CN104520382B - 润滑性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于个人护理品的润滑性树脂组合物,该组合物不仅在反复使用时也维持湿润时的优异润滑性和抗粗涩性,在湿润时溶胀率小,并且没有滑腻感。本发明用于个人护理品的润滑性树脂组合物含有吸水性聚环氧烷改性物100质量份和低熔点聚酰胺树脂25~500质量份。
Description
技术领域
本发明涉及湿润时表现出润滑性的润滑性树脂组合物,特别是涉及在与皮肤接触使用的个人护理用品中使用的润滑性树脂组合物。更具体地,涉及将吸水性聚环氧烷改性物和低熔点聚酰胺树脂混合得到的用于个人护理品的润滑性树脂组合物。
背景技術
以往,在剃刀这样的个人护理用品中,为了降低剃刀的一部分与面部等之间的阻力,提出了一种剃刀夹头(razor blade cartridge),其在塑料制的剃刀夹头的一部分安装含有聚环氧烷等水溶性树脂的剃刀助剂(shaving aid)(例如专利文献1)。
另外,已知作为水溶性固态化剃刀助剂,使用使聚环氧烷化合物和二异氰酸酯反应得到的重均分子量为1万以上的高分子量化合物(水溶性树脂)(专利文献2)。
通过将水溶性聚合物(水溶性树脂)和水溶胀性聚合物混合,浸渍在水中时水溶胀性聚合物溶胀释放出各种助剂的复合体有时也用作湿刮用的润滑剂(smoother)(专利文献3)。
另外,作为用于湿刮器具和医疗器具等的聚合物复合材料,公开了一种聚合物复合材料,该聚合物复合材料含有水不溶性聚合物、以及由环氧烷单体和环氧基官能性单体聚合而成的水敏性共聚物(水溶性树脂)(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 日本特开昭54-94961号公报
专利文献2 日本特开平7-24156号公报
专利文献3 日本特表平9-502632号公报
专利文献4 日本特表2004-509207号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1中记载的剃刀夹头、专利文献3中记载的复合体、专利文献4中记载的聚合物复合材料是利用在湿润时水溶性树脂溶出来给各自的表面赋予润滑性。
但是,将上述水溶性树脂和热塑性树脂熔融混合而形成所需的部件时,由于水溶性树脂与热塑性树脂的相容性低,水溶性树脂在该部件表面以块状散布。因此,虽然在开始使用的初期阶段润滑性优异,但反复使用会导致散布的水溶性树脂以块状脱落,其润滑性在短期内就丧失。
专利文献2中记载的包含高分子量化合物的剃刀助剂也存在如下课题:由于水溶性优异,超出需要的水溶性成分一下流出,皮肤滑腻,反复使用时,成型体的水溶性成分脱落减少,其耐久性差等。为了提高耐久性考虑了与其它树脂混合,但还存在相容性低的课题。
一般而言,聚环氧烷等水溶性树脂是分子量越高润滑性越优异,但湿润时拉丝(糸曳き)变得显著,并且其熔融粘度变高,加工时必须提高温度。因此,高分子量水溶性树脂多与加工温度高的耐冲击性聚苯乙烯或聚苯乙烯等亲水性低、并且缺乏柔性的聚合物混合。这样得到的混合物虽然湿润时的润滑性优异,但存在如下问题:耐冲击性聚苯乙烯或聚苯乙烯自身对水没有亲和性,缺乏柔性,与皮肤的密合性减小,或者在反复使用时水溶性树脂成分脱落,在表面产生粗涩感,抗粗涩性变差。另外,为了维持良好的润滑性而增加水溶性树脂的量时,湿润时的溶胀倍率增高,因此在之后反复使用时使其干燥时,存在组合物的表面变形成凸凹状等课题。
另一方面,作为与水的亲和性好、皮肤触感好的树脂,可以列举亲水性高的尼龙,但一般尼龙的加工温度比耐冲击性聚苯乙烯或聚苯乙烯等高。因此,将尼龙和聚环氧烷并用时,存在聚环氧烷在加工时分解、着色、低分子量化,其润滑性降低等课题。为了解决该课题,还考虑了将低熔点尼龙和高分子量聚环氧烷混合。但是,高分子量聚环氧烷的熔融粘度高,在与低熔点尼龙混合的温度下,高分子量聚环氧烷不会充分熔融,仅仅是以分散粉末状分散在低熔点尼龙中,难以发挥其效果(润滑性)等,在相容性方面存在课题。
本发明的目的是提供一种用于个人护理品的润滑性树脂组合物,其不仅在反复使用时也保持湿润时优异的润滑性和抗粗涩性,在湿润时溶胀率低,并且没有滑腻感。
解决课题的技术手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,将吸水性聚环氧烷改性物和特定的聚酰胺树脂混合的润滑性树脂组合物润滑性和抗粗涩性优异,同时在干燥时显示出良好的抗变形性,从而完成了本发明。
即,本发明涉及含有吸水性聚环氧烷改性物100质量份和低熔点聚酰胺树脂25~500质量份的用于个人护理品的润滑性树脂组合物。
发明效果
本发明的润滑性树脂组合物即使是在反复使用时也能维持湿润时的优异润滑性和抗粗涩性。并且,本发明的润滑性树脂组合物由于在湿润时的溶胀率较小,因此在干燥时显示出良好的抗变形性。另外,本发明的润滑性树脂组合物在湿润时没有滑腻感。进一步地,本发明的润滑性树脂组合物由于含有低熔点聚酰胺,在干燥时也具有滋润的良好肌肤触感。结果是本发明的润滑性树脂组合物可以广泛用于个人护理用品例如以剃刀为代表的湿刮器具、导管等医疗器具等中。
附图简单说明
[图1] 表示求平均摩擦系数(MIU)的方法的示意图。
[图2] 表示求平均摩擦系数的变动(MMD)的方法的示意图。
具体实施方式
本发明的润滑性树脂组合物含有吸水性聚环氧烷改性物和低熔点聚酰胺树脂。
本发明的润滑性树脂组合物中所用的吸水性聚环氧烷改性物是例如聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应而得到的聚环氧烷改性物。这样的吸水性聚环氧烷改性物的熔融粘度低,具有热塑性。因此,与聚酰胺树脂的相容性比聚环氧烷等水溶性树脂好。
用于制造上述吸水性聚环氧烷改性物的聚环氧烷化合物优选是包含选自碳原子数2~9、更优选碳原子数2~4的环氧烷基中的一种或两种以上的环氧烷基的均聚物或共聚物。这样的环氧烷基的优选具体例可以列举环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,3-环氧丙烷、环氧异丁烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,3-环氧丁烷、三甲基环氧乙烷、四甲基环氧乙烷、环氧环己烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷等。聚环氧烷化合物可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
从进一步提高润滑性树脂组合物的初期润滑性的观点考虑,上述聚环氧烷化合物优选具有90质量%以上环氧乙烷基的聚环氧烷化合物,更优选具有95质量%以上环氧乙烷基的聚环氧烷化合物。这一比例是相对于聚环氧烷化合物总重量的值。
从进一步提高润滑性树脂组合物的初期和反复使用时的润滑性的观点考虑,上述聚环氧烷化合物优选数均分子量5,000~50,000的聚环氧烷化合物,更优选数均分子量10,000~30,000的聚环氧烷化合物。
用于制造上述吸水性聚环氧烷改性物的二醇化合物优选是选自碳原子数2~9、更优选2~5的二醇中的一种或两种以上的二醇。这样的二醇化合物的具体例子可以列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,9-壬二醇等脂肪族二醇化合物。这些二醇化合物中,从所得的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力优异的观点、抑制水溶性成分溶出的观点、和稳定性优异的观点考虑,优选使用乙二醇和1,4-丁二醇。这些二醇化合物可以分别单独使用,也可以将两种以上组合使用。
从吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力方面考虑,上述二醇化合物的用量是相对于上述聚环氧烷化合物1摩尔优选为0.8~2.5摩尔、更优选为1.0~2.0摩尔。聚环氧烷化合物的摩尔数可以通过用其质量除以数均分子量来求得。
上述二异氰酸酯化合物只要是同一分子内具有2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物则没有特别限定,可以列举例如4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,8-二甲基苯-2,4-二异氰酸酯和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)等芳香族二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等脂肪族二异氰酸酯、和二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(HMDI)和3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)等脂环式二异氰酸酯等。这些二异氰酸酯化合物中,从与聚酰胺树脂的相容性的观点、抑制水溶性成分溶出的观点和稳定性优异的观点考虑,优选使用脂肪族二异氰酸酯和脂环式二异氰酸酯,更优选使用二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(HMDI)和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。这些二异氰酸酯化合物可以分别单独使用,也可以将两种以上组合使用。
上述聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物各自的使用比例如下决定:从进一步提高反复使用时的润滑性和吸水性聚环氧烷改性物与聚酰胺树脂的相容性的观点考虑,使二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔数与聚环氧烷化合物的末端羟基和二醇化合物的羟基的合计摩尔数之比[R值=(-NCO基/-OH基)]优选在0.7~1.2、更优选在0.8~1.05的范围。二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔数可以通过用其质量除以数均分子量得到的值乘以2来求得。
使聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应的方法,可以列举例如使全部化合物溶解或分散在甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺等反应溶剂中进行反应的方法;以粉末状或固体状将全部化合物均匀混合后,加热到规定温度,在熔融状态下进行反应的方法等。从工业实施的观点考虑,优选将各原料以熔融状态连续供给,在多轴挤出机中进行混合、反应的方法。上述反应的温度优选为70~210℃。
制造吸水性聚环氧烷改性物时,从促进反应的观点考虑,可以往反应体系内添加少量三乙基胺、三乙醇胺、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、2-乙基己酸锡、三亚乙基二胺等。
通过使聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应,可以得到吸水性聚环氧烷改性物。在吸水性聚环氧烷改性物中基于异氰酸酯基与羟基的反应形成氨基甲酸酯基,该氨基甲酸酯基与后述的低熔点聚酰胺树脂的酰胺基之间发生相互作用,改善吸水性聚环氧烷改性物和低熔点聚酰胺树脂之间的相容性。认为通过改善这样的相容性可以实现反复使用时的优异润滑性和抗粗涩性、湿润时的较小溶胀率、和干燥时的良好抗变形性。
本发明的润滑性树脂组合物中所用的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力优选为10~40[g/g],更优选为15~35[g/g]。吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力小于10[g/g]时,所得到的润滑性树脂组合物有可能在初期和反复使用时润滑性和抗粗涩性降低。吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力超过40[g/g]时,反复使用所得到的润滑性树脂组合物时,维持润滑性的程度有可能差。本发明中吸水能力是通过后述方法测定的值。
从提高所得润滑性树脂组合物的润滑性的观点考虑,本发明所用的吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分比率优选相对于吸水性聚环氧烷改性物的质量为5~30质量%,更优选为10~20质量%。本发明中水溶性成分比率是通过后述方法测定的值。
从进一步提高初期润滑性和与聚酰胺树脂相容性的观点考虑,本发明的润滑性树脂组合物中所用的吸水性聚环氧烷改性物的熔融粘度使用流动试验仪测定时(条件:170℃、5.0MPa、使用直径1mm×长度1mm的模头),优选为100~800[Pa·s]、更优选为100~400[Pa·s],此时与低熔点聚酰胺树脂的熔融粘度(同条件)的熔融粘度比(低熔点聚酰胺树脂/吸水性聚环氧烷改性物)优选为0.1~0.8、更优选为0.2~0.6。
本发明的润滑性树脂组合物所用的低熔点聚酰胺树脂优选是熔点为160℃以下的聚酰胺树脂。使用熔点超过160℃的聚酰胺树脂(尼龙)时,混合时吸水性聚环氧烷改性物容易变性,有时变成从初期开始就得不到良好润滑性的润滑性树脂组合物。其熔点更优选为80~150℃。
上述熔点为160℃以下的低熔点聚酰胺树脂优选是将选自尼龙6(聚己内酰胺)、尼龙66(聚己二酰己二胺)、尼龙610(聚癸二酰己二胺)、尼龙11(聚十一酰胺)和尼龙12(聚十二内酰胺)中的至少一种聚酰胺原料聚合得到的聚酰胺。更优选使用将至少两种上述聚酰胺原料共聚得到的聚酰胺,上述共聚聚酰胺可以列举例如尼龙6/尼龙12(/表示是共聚物)、尼龙610/尼龙12等二元共聚物、尼龙6/尼龙66/尼龙12、尼龙6/尼龙610/尼龙12、尼龙66/尼龙610/尼龙12等三元共聚物或尼龙6/尼龙66/尼龙610/尼龙12这样的多元共聚物。上述低熔点聚酰胺树脂也可以是将上述聚酰胺原料和包含与上述聚酰胺原料不同的原料的原料共聚得到的聚酰胺。上述低熔点聚酰胺树脂可以分别单独使用,也可以将两种以上组合使用。作为这样的低熔点聚酰胺树脂市售的具体商品名可以列举“Amilan 842P-48”、“Amilan842P-70”、“Amilan 842P-80”(以上由东レ生产)、“Griltex D1500A”、“Griltex D1666A”(以上由エムスジャパン生产)等。这里熔点表示使用差示扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的升温速度测定的熔融峰温度(℃)。
低熔点聚酰胺树脂的熔融粘度使用流动试验仪来测定时(条件:170℃、5.0MPa、使用直径1mm×长度1mm的模头),优选为60~300[Pa·s]、更优选为50~150[Pa·s]。
另外,低熔点聚酰胺树脂的熔体流动速率(MFR)(条件:160℃、21.18N)优选为10~120[g/分钟]、更优选为15~100[g/分钟]。
相对于吸水性聚环氧烷改性物100质量份,上述低熔点聚酰胺树脂的使用比例为25重量份以上,优选为50重量份以上。另外,相对于吸水性聚环氧烷改性物100质量份,上述低熔点聚酰胺树脂的使用比例为500质量份以下,优选为400重量份以下。例如相对于吸水性聚环氧烷改性物100质量份,上述低熔点聚酰胺树脂的使用比例为25~500质量份,优选为50~400质量份。
上述低熔点聚酰胺树脂的使用比例低于25质量份时,所得的润滑性树脂组合物与水接触时,对水的溶胀率高、膨胀导致尺寸大幅变化,之后在反复使用时进行干燥时,组合物的表面变形成凸凹状。另外,上述低熔点聚酰胺树脂的使用比例超过500质量份时,所得的润滑性树脂组合物的初期润滑性变低。
除了上述低熔点聚酰胺树脂之外,还可以使用与吸水性聚环氧烷改性物具有良好的相容性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物等其它的聚合物。同时使用这些聚合物时,所得的润滑性树脂组合物的柔软性提高。相对于吸水性聚环氧烷改性物100质量份,其它聚合物的使用比例为500质量份以下,优选为100~300质量份。
作为制造本发明的润滑性树脂组合物的方法,可以列举:1)以规定量使用上述吸水性聚环氧烷改性物和上述低熔点聚酰胺树脂以及根据需要的其它聚合物,用亨舍尔混合机或搅拌机等混合机预先混合后,供给到捏合机、辊、挤出机等中进行熔融混合的方法、2)用定量进料机等将上述吸水性聚环氧烷改性物和上述低熔点聚酰胺树脂以及根据需要的其它聚合物各自的规定量供给到捏合机、辊、挤出机等中进行熔融混合的方法、3)在预先熔融了的上述低熔点聚酰胺树脂中使上述聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应的方法等。
从上述各成分的混合性优异的观点考虑,进行上述熔融混合工序、熔融工序和/或反应工序的机器优选使用双轴挤出机。
可以在上述熔融混合工序后或上述反应工序后通过注入成型或挤出成型来成型为颗粒状、片状、棒状、纤维状等所需的形状。因此,本发明的润滑性树脂组合物可以具有颗粒状等原料形态,也可以具有片状、棒状、纤维状等所需的成型体形态。
制造本发明的润滑性树脂组合物时,从防止上述各成分和所得润滑性树脂组合物分解的观点考虑可以添加稳定剂;从提高所得润滑性树脂组合物的耐候性的观点考虑可以添加紫外线吸收剂;从使所得润滑性树脂组合物着色的观点考虑可以添加颜料、着色材料等;从向所得润滑性树脂组合物赋予起泡性的观点考虑可以添加肥皂原料(石鹸素地)等。
另外,从提高与皮肤的密合性的观点考虑可以添加水溶性聚环氧烷。水溶性聚环氧烷与吸水性聚环氧烷改性物的相容性优异,因此即使是在低熔点聚酰胺树脂的加工温度(低加工温度)下也可以均匀分散。
本发明的润滑性树脂组合物可以用于在湿润时需要表现出润滑性的用途,例如可以用于以剃刀为代表的湿刮器具、导管等医疗器具等个人护理用途。
例如,本发明的润滑性树脂组合物用于湿刮器具(剃刀)时,该润滑性树脂组合物构成在剃刀或其夹头(以下称为剃刀等)的剃刀刃的安装面中与该剃刀刃大致平行地配置的所谓剃刀助剂部。由此,使用了本发明润滑性树脂组合物的剃刀等即使是反复使用也能维持湿润时的优异润滑性和抗粗涩性。并且,在该剃刀等中,剃刀助剂部在湿润时的溶胀率较小,因此在干燥时表现出良好的抗变形性。另外,剃刀助剂部在湿润时没有滑腻感。进一步地,剃刀助剂部由于含有亲水性高的低熔点聚酰胺树脂,因此在干燥时也具有滋润的良好感触、肌肤触感。
另外,例如本发明的润滑性树脂组合物用于导管时,该润滑性树脂组合物配置在导管中与机体组织接触的树脂所用的支架或导线的表面。由此,使用了本发明润滑性树脂组合物的导管发挥与在剃刀等中用于剃刀助剂部时同样的效果。
实施例
以下举出实施例和比较例更详细地说明本发明,但本发明不限于这些。
[评价方法]
按照以下方法测定和评价制造例中记载的吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力、水溶性成分比率、熔融粘度、实施例和比较例中得到的润滑性树脂组合物的溶胀率、厚度变化、滑腻感和摩擦物性。
(1)吸水能力
通过以下方法测定吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力。
称量(A[g])约1[g]的吸水性聚环氧烷改性物(颗粒形态)后,室温下(22℃)在量入到200mL容量的烧杯中的100[mL]离子交换水中浸渍24小时使其胶凝。然后用200目(孔径:75μm)的金属网过滤凝胶,测定其质量(B[g]),通过下式算出吸水能力。
吸水能力[g/g]=B/A。
(2)水溶性成分比率
将通过上述(1)吸水能力测定所得的凝胶用设定在105℃的热风干燥机干燥至恒量(C[g]),通过下式算出水溶性成分比率。其中A与上述(1)吸水能力测定中的A相同。
水溶性成分比率[质量%]=(A-C)/A×100。
(3)熔融粘度
将吸水性聚环氧烷改性物等1.5g用流动试验仪(株式会社岛津制作所制造、型号:CFT-500C)在以下所示的条件下进行测定。
载重:5.0MPa
测定温度:170℃
模头直径:1mm
模头长度:1mm。
(4)溶胀率
将通过实施例和比较例得到的润滑性树脂组合物片切断成2cm(W)×5cm(L)作为测定样品。
测得测定样品的质量(E[g])后,将其在室温下(22℃)浸渍在量入到200mL容量的烧杯中的100[mL]离子交换水中使其溶胀。然后取出测定样品,用纸巾擦拭掉表面的水,测定其质量(F[g])。溶胀率小于500%时,可以判断为溶胀导致的尺寸变化小。
溶胀率[%]=(F-E)/E×100。
(5)厚度变化
对测定过溶胀率的样品进行厚度(D2)测定,除以原来的厚度(D1)求出厚度变化。厚度变化为4倍以下时,可以判断为其变化少。
厚度变化[倍]=D2/D1。
(6)滑腻感
将实施例和比较例中所得的润滑性树脂组合物片切断成2cm(W)×5cm(L)作为测定样品。
将通过实施例等得到的测定样品在量入到200mL容量的烧杯中的离子交换水100mL中浸渍1分钟后,用纸巾擦掉表面的水,用手摩擦测定样品的表面,按以下的评价基准进行评价。
评价基准
A:没有滑腻感
B:没有拉丝,但有滑腻感
C:有滑腻感,拉丝。
(7)摩擦物性
将实施例和比较例中所得的润滑性树脂组合物片切断成2cm(W)×5cm(L)作为测定样品。
往测定样品的涂布表面滴加0.2mL的离子交换水,在25℃、60%R.H的条件下静置30秒、5分钟、10分钟后,用摩擦试验仪(カトーテック株式会社生产、型号:KES-SE)在以下的试验条件下监测摩擦系数μ(第1次的监测)。
感应器:硅酮
载重:50[g]
速度:10[mm/秒]。
(i)平均摩擦系数(MIU)(润滑性)
平均摩擦系数与摩擦表面时感觉到的易滑性和难滑性有相关性。该值越大越难滑。
由摩擦系数μ的监测结果求得平均摩擦系数(MIU)的示意图如图1所示。
如图1所示,将测定样品表面扫描,监测表面的摩擦系数μ。接着,在20mm的监测宽度,对摩擦系数μ进行积分(图1的斜线部分)。用积分值除以监测宽度(20mm)求得平均摩擦系数(MIU)。
MIU的值为0.10以下时,是实用上没有问题的范围,为0.02以下时润滑性良好,为0.01以下时润滑性最好。
(ii)平均摩擦系数的变动(MMD)(抗粗涩性))
平均摩擦系数的变动与摩擦表面时感觉到的光滑感和粗涩感有相关性。该值越大表面越粗涩。
由摩擦系数的监测结果求得平均摩擦系数的变动(MMD)的示意图如图2所示。
如图2所示,在20mm的监测宽度下,对平均摩擦系数(MIU)与摩擦系数μ的差异的绝对值进行积分(图2的斜线部分)。用积分值除以监测宽度(20mm)求得平均摩擦系数的变动(MMD)。
MMD的值为0.001~0.015时,可以说表面的光滑度良好。
MMD的值为0.015以下时,是实用上没有问题的范围,为0.010以下时表面的光滑度良好,为0.005以下时表面的光滑度最好。
(iii)重复试验
第1次监测后,将试验片放入设定在50℃的烤箱中1小时进行干燥,然后在与上述同样的条件下进行第2次监测。同样地重复至第6次,求得平均摩擦系数及其变动。
制造例1 吸水性聚环氧烷改性物的制造
向保温在80℃的具有搅拌机的储存罐A中投入充分脱水了的数均分子量20,000的聚环氧乙烷100质量份、1,4-丁二醇0.90质量份和二月桂酸二辛基锡0.1质量份,在氮气氛围下搅拌制成均匀的混合物。另外,向保温在30℃的储存罐B中投入二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯,在氮气氛围下储存。
使用定量泵将储存罐A的混合物以500[g/分钟]的速度、储存罐B的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯以19.4[g/分钟]的速度连续供给到设定在110~140℃的双轴挤出机(R值=1.00)中,在挤出机中混合并进行反应,从挤出机出口出线料,用造粒机制成颗粒(4×4×2.5mm方形),得到吸水性聚环氧烷改性物。
所得吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为25[g/g]、水溶性成分比率为15.5[质量%]、熔融粘度为320[Pa·s]。
制造例2 吸水性聚环氧烷改性物的制造
将数均分子量15,000的环氧乙烷/环氧丙烷(质量比:90/10)共聚物以250[g/分钟]的速度、加热到了40℃的乙二醇以2.1[g/分钟]的速度分别供给到40mmφ单轴挤出机(L/D=40、设定温度:90℃)中将两者熔融混合。
将从吐出口得到的混合物(以均匀的熔融状态吐出,通过LC分析确认是以加料比混合)连续供给到30mmφ的双轴挤出机(L/D=41.5)的料斗口(设定温度:80℃)。同时往双轴挤出机的料斗口中以0.5[g/分钟]的速度供给二月桂酸二辛基锡。
另外,往位于上述双轴挤出机的料斗口下游侧的螺杆机筒(スクリューバレル)部以12.4[g/分钟]的速度供给调整到30℃的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(R值=0.95),在氮气氛围下连续反应(设定温度:180℃)。将从双轴挤出机出口得到的线料冷却后,用造粒机制成颗粒(4×4×2.5mm方形),得到吸水性聚环氧烷改性物。
所得吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为20[g/g]、水溶性成分比率为11.3[质量%]、熔融粘度为150[Pa•s]。
制造例3 吸水性聚环氧烷改性物的制造
将数均分子量10,000的聚环氧乙烷以200[g/分钟]的速度、加热到了40℃的1,4-丁二醇以8.1[g/分钟]的速度分别供给到40mmφ单轴挤出机(L/D=40、设定温度:90℃)中将两者熔融混合。
将从吐出口得到的混合物(以均匀的熔融状态吐出,通过LC分析确认是以加料比混合)连续供给到30mmφ的双轴挤出机(L/D=41.5)的料斗口(设定温度:80℃)。同时往双轴挤出机的料斗口中以0.5[g/分钟]的速度供给二月桂酸二辛基锡。
另外,往位于上述双轴挤出机的料斗口下游侧的螺杆机筒部以28.8[g/分钟]的速度供给调整到30℃的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(R值=1.00),在氮气氛围下连续反应(设定温度:180℃)。将从双轴挤出机出口得到的线料冷却后,用造粒机制成颗粒(4×4×2.5mm方形),得到吸水性聚环氧烷改性物。
所得吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为7[g/g]、水溶性成分比率为5.5[质量%]、熔融粘度为520[Pa•s]。
制造例4 吸水性聚环氧烷改性物的制造
向保温于80℃的具有搅拌机的储存罐A中投入充分脱水了的数均分子量20,000的聚环氧乙烷100质量份、1,4-丁二醇0.14质量份和二月桂酸二辛基锡0.1质量份,在氮气氛围下搅拌制成均匀的混合物。另外,向保温于30℃的储存罐B中投入二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯,在氮气氛围下储存。
用定量泵将储存罐A的混合物以500[g/分钟]的速度、储存罐B的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯以7.2[g/分钟]的速度连续供给到设定在110~140℃的双轴挤出机中(R值=1.00)、在挤出机中混合并进行反应,从挤出机口出线料,用造粒机制成颗粒(4×4×2.5mm方形),得到吸水性聚环氧烷改性物。
所得吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力为45[g/g]、水溶性成分比率为38.5[质量%]、熔融粘度为300[Pa•s]。
实施例1
将与制造例1同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]、低熔点聚酰胺树脂[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社生产,Griltex D1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]以9[kg/hr]的比例供给到设定在110℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表2所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在120℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制,40t Press、压力:4.9MPa・G)成型为10cm×10cm×0.1cm的片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表2所示。
实施例2
将与制造例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以7[kg/hr]、低熔点聚酰胺树脂[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制,Griltex D1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]以17.5[kg/hr]的比例供给到设定在120℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表2所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在120℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制40t、加压压力:压力:4.9MPa・G)成型为10cm×10cm×0.1cm的片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表2所示。
实施例3
将与制造例1同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以5[kg/hr]、低熔点聚酰胺树脂[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制:Griltex D1666A 熔点85℃、MFR=90g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 55Pa・s]以17.5[kg/hr]的比例供给到设定在130℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表2所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在130℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制、40t Press、压力:压力:4.9MPa・G)成型为10cm(W)×10cm(L)×0.1cm(T)的润滑性树脂组合物片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表2所示。
实施例4
将与制造例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以7.5[kg/hr]、低熔点聚酰胺树脂[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex D1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]以7.5[kg/hr]的比例供给到设定在120℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表2所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在120℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制40t、加压压力:4.9MPa・G)成型为10cm×10cm×0.1cm的片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表2所示。
实施例5~7
使用以下记载的低熔点聚酰胺树脂,将28mmφ的双轴挤出机的设定温度变更为以下记载的温度,和/或将低熔点聚酰胺的配混量变更为如表2所示,除上述之外通过与实施例1同样的方法得到润滑性树脂组合物。
除了将加压温度变更为以下的值之外,通过与实施例1同样的方法成型为润滑性树脂组合物片,并进行测定和评价。
实施例5
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex 1A 熔点115℃、MFR=16g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 120Pa・s]
双轴挤出机设定温度:140℃
加压温度:140℃。
实施例6
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex 2A 熔点130℃、MFR=18g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 135Pa・s]
双轴挤出机设定温度:140℃
加压温度:140℃。
实施例7
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex D1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]
双轴挤出机设定温度:120℃
加压温度:120℃。
比较例1
将与制造例1同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以12.5[kg/hr]、低熔点聚酰胺树脂[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 GriltexD1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]以2.5[kg/hr]的比例供给到设定在120℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表3所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在130~150℃的注入成型机(东洋机械金属株式会社制、型号:TI80G2)成型为6cm(W)×9cm(L)×0.15cm(T)的润滑性树脂组合物片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表3所示。
比较例2
将与制造例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[缩写:EVA、三井・デュポンポリケミカル制:エバフレックス EV150、乙酸乙烯酯含量=33%、熔点=-、MFR=30g/10min(190℃、21.18N)、熔融粘度 170Pa・s]以15[kg/hr]的比例供给到设定在140℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表3所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在150℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制、40tPress、压力:4.9MPa・G)成型为10cm(W)×10cm(L)×0.1cm(T)的润滑性树脂组合物片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表3所示。
比较例3
将与制造例2同样得到的吸水性聚环氧烷改性物以6[kg/hr]、耐冲击性聚苯乙烯[缩写:HIPS、PSジャパン制、MFR=18g/10min(200℃、49.03N)、熔融粘度不能测定]以15[kg/hr]的比例供给到设定在220℃的28mmφ的双轴挤出机(L/D=40)中,得到润滑性树脂组合物。润滑性树脂组合物的组成比例如表3所示。
将所得的润滑性树脂组合物用设定在220℃的热压机(ゴンノ水压机制作所制、40tPress、压力:4.9MPa・G)成型为10cm(W)×10cm(L)×0.1cm(T)的润滑性树脂组合物片。
将所得的润滑性树脂组合物片切断成规定大小,进行上述各种测定和评价,结果如表3所示。
比较例4~7
将聚环氧烷改性物变更为表3中记载的制造例中得到的物质,使用以下记载的低熔点聚酰胺树脂,将28mmφ的双轴挤出机的设定温度变更为以下记载的值,和/或将低熔点聚酰胺的配混量变更为表3所示的值,除上述之外通过与实施例1同样的方法得到润滑性树脂组合物。
除了将加压温度变更为以下的值之外,通过与实施例1同样的方法成型为润滑性树脂组合物片并进行测定和评价。
比较例4
聚环氧烷改性物:制造例3
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex D1500A 熔点 95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]
双轴挤出机设定温度:120℃
加压温度:120℃。
比较例5
聚环氧烷改性物:制造例4
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制 Griltex D1500A 熔点 95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]
双轴挤出机设定温度:120℃
加压温度:120℃。
比较例6:
聚环氧烷改性物:制造例1
聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、东レ制Amilan CM6041CF 熔点194℃、熔融粘度不能测定]
双轴挤出机设定温度:220℃
加压温度:220℃。
比较例7:
聚环氧烷改性物:制造例1
低熔点聚酰胺树脂:
[缩写:PAco、エムスケミー・ジャパン株式会社制Griltex D1500A 熔点95℃、MFR=70g/10min(160℃、21.18N)、熔融粘度 85Pa・s]
双轴挤出机设定温度:120℃
加压温度:120℃。
由表2、3所示的结果可知,分别以特定量含有吸水性聚环氧烷改性物和低熔点聚酰胺树脂的本发明润滑性树脂组合物溶胀所导致的尺寸变化小,即使是在湿润时、干燥时、反复使用时也维持其润滑性,其抗粗涩性也没有变化。
产业实用性
本发明的润滑性树脂组合物即使是在湿润、干燥时、反复使用时也维持其润滑性,没有滑腻感,因此适合广泛用于在湿润时要求润滑性的领域,例如以剃刀为代表的湿刮器具、导管等个人护理用品中。
Claims (3)
1.用于个人护理品的润滑性树脂组合物,其包含吸水性聚环氧烷改性物100质量份和低熔点聚酰胺树脂25~500质量份,所述吸水性聚环氧烷改性物的吸水能力是10~40[g/g],其中所述吸水性聚环氧烷改性物是使聚环氧烷化合物和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应而得到的聚环氧烷改性物,所述低熔点聚酰胺树脂是熔点为160℃以下的聚酰胺树脂。
2.根据权利要求1所述的用于个人护理品的润滑性树脂组合物,其中所述吸水性聚环氧烷改性物的水溶性成分比率是5~30质量%。
3.根据权利要求1或2所述的用于个人护理品的润滑性树脂组合物,其中所述低熔点聚酰胺树脂是使包含选自尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11和尼龙12中的至少一种聚酰胺原料的原料聚合得到的聚酰胺、或两种以上的上述聚酰胺的组合。
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