CN102459464B

CN102459464B - 维持湿润时的润滑性的树脂组合物

Info

Publication number: CN102459464B
Application number: CN201080028551.9A
Authority: CN
Inventors: 小泽仁; 大谷辰夫; 山内洋
Original assignee: Seitetsu Kagaku Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 2009-06-26
Filing date: 2010-06-25
Publication date: 2014-07-16
Anticipated expiration: 2030-06-25
Also published as: CA2766318A1; EP2447325B1; CN102459464A; CA2766318C; EP2447325A1; WO2010150875A1; US20120094880A1; JP5698132B2; JPWO2010150875A1; US10000629B2; EP2447325A4

Abstract

本发明提供在重复使用时润滑性几乎不降低、触感良好的树脂组合物。该树脂组合物是将粘均分子量为100万-600万的水溶性聚环氧乙烷、聚环氧烷和二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应得到的聚环氧烷改性物、和热塑性树脂熔融混合，得到润滑性和触感优异的树脂组合物。

Description

维持湿润时的润滑性的树脂组合物

技术领域

本发明涉及维持湿润时的润滑性的树脂组合物。更具体地说，本发明涉及将水溶性树脂、聚环氧烷改性物和热塑性树脂混合得到的树脂组合物。

背景技术

以往，为了降低剃刀的一部分与面部之间的阻力，提出了一种剃刀夹头，其在塑料制的剃刀夹头的一部分安装、浸渗或分散聚乙烯氧化物等水溶性树脂(专利文献1)。

另外，还有一种复合物可用于湿式剃刀的润滑条，该复合物是通过将水溶性树脂和吸水性树脂的混合，在浸渍水时，吸水聚合物溶胀，释放出各种助剂(专利文献2)。

这些制品利用在湿润时水溶性树脂溶出，对树脂表面赋予润滑性的性质。但是这些制品中，水溶性树脂与热塑性树脂、水溶性树脂与吸水性树脂和热塑性树脂的相容性低，水溶性树脂仅分散于树脂组合物表面。因此，虽然在开始使用的初期阶段润滑性优异，但反复使用导致水溶性树脂脱落，其润滑性丧失。

另外，还公开了一种用于湿式剃刀器材和医疗器材等的聚合物复合材料(专利文献3)。该聚合物复合材料含有水不溶性聚合物、以及由环氧烷单体和环氧基官能性单体聚合而成的水敏性共聚物，在反复使用后仍维持其润滑特性。

但是，即使向聚环氧烷中导入环氧基官能团，与水不溶性聚合物的相容性也不充分，为了进一步维持润滑性，希望能够防止水溶性树脂的脱落。

另外，水溶性树脂在湿润时产生滑腻感，因此同时希望能够提高湿润时的触感。

专利文献1：日本特开昭54-94961号公报

专利文献2：日本特表平9-502632号公报

专利文献3：日本特表2004-509207号公报。

发明内容

本发明的目的在于提供即使反复使用，润滑性也几乎不降低、触感良好的树脂组合物。

本发明人为解决上述课题进行了深入地研究，结果发现，含有水溶性聚环氧乙烷(A)、聚环氧烷改性物(B)和热塑性树脂(C)的树脂组合物即使反复使用也不会丧失其润滑性，具有良好的触感，从而完成了本发明。

即，本发明涉及即使反复使用仍可维持优异的润滑性和触感的树脂组合物。更具体地说，本发明涉及将粘均分子量为100万-600万的水溶性聚环氧乙烷(A)、使聚环氧烷与二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应得到的聚环氧烷改性物(B)、以及热塑性树脂(C)混合得到的树脂组合物。

由本发明得到的树脂组合物即使反复使用，其润滑性、触感也不会丧失，可以在以剃刀为代表的湿式剃刀器材或导管等医疗器材、船底涂料等中广泛应用。

附图说明

图1是表示求出平均摩擦系数(MIU)的方法的概要图。

图2是表示求出平均摩擦系数的变动(MMD)的方法的概要图。

具体实施方式

本发明的树脂组合物是将水溶性聚环氧乙烷和聚环氧烷改性物以及热塑性树脂混合得到的。

水溶性聚环氧乙烷是将环氧乙烷聚合而成的水溶性树脂，通常市场上有销售(例如住友精化株式会社“PEO^R”)。

聚环氧乙烷的粘均分子量优选为100万-600万，更优选200万-500万的范围。

粘均分子量低于100万时，初期润滑性差，因此不优选。若粘均分子量超过600万，则熔融粘度升高，与热塑性树脂的相容性变差，难以维持反复使用时的润滑性，因此不优选。

本发明中使用的聚环氧烷改性物是使聚环氧烷与二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应得到的，具有热塑性。因此，对聚环氧乙烷和热塑性树脂两者的相容性均良好。

另外，聚环氧烷改性物的吸水能力为15-40 [g/g]，较低，将树脂组合物浸渍在水中时，凝胶本身的溶胀比例也小，不会脱离。

另外，与聚环氧乙烷同样地不具有离子性，因此对于水以外的含有盐或各种试剂的水溶液也显示出与对水的吸水能力相同程度的吸水能力。

聚环氧烷改性物的吸水能力低于15 [g/g]时，在制成树脂组合物时，湿润性降低，因此不优选。超过40 [g/g]时，水溶性成分的比例增加，滑腻感增加，因此不优选。

同时在本发明中使用的聚环氧烷改性物也含有10%以上的水溶性成分，其润滑性由于该水溶性成分而得以提高。

常规的聚丙烯酸系或淀粉系的吸水性树脂不具有热塑性，因此，即使与热塑性树脂熔融混合也不相容，将树脂组合物浸渍于水中时，出现其吸水凝胶脱离，由于盐或各种试剂而导致其吸水能力降低等的问题。另外水溶性成分的比例降低，制成树脂组合物时无助于润滑性的提高，因此不优选。

聚环氧烷优选为具有90%重量以上环氧乙烷基团的聚环氧烷，进一步优选具有95%重量以上环氧乙烷基团的聚环氧烷。

环氧乙烷基团低于90%重量时，与水溶性聚环氧乙烷的相容性变差，反复使用时润滑性的降低增大，因此不优选。

聚环氧烷优选为数均分子量5,000-50,000的聚环氧烷，进一步优选数均分子量10,000-30,000的聚环氧烷。

使用数均分子量低于5,000的聚环氧烷时，水溶性成分增加过多，反复使用时润滑性的降低增大，因此不优选。若数均分子量超过50,000，则熔融粘度过高，与水溶性聚环氧乙烷的相容性变差，反复使用时的润滑性降低，触感也变差，因此不优选。

聚环氧烷特别优选为具有90%重量以上环氧乙烷基团的数均分子量5,000-50,000的聚环氧烷。

本发明中使用的二醇化合物可举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、亚丙基二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,9-壬二醇等。其中，从所得聚环氧烷改性物的吸水能力、水溶性成分溶出的控制、稳定性优异方面考虑，最适合使用选自乙二醇和1,4-丁二醇中至少一种。

二醇化合物的含量相对于1摩尔上述聚环氧烷为0.8-2.5倍摩尔，优选1-2倍摩尔。二醇化合物的含量低于0.8倍摩尔时，水溶性成分增加，润滑性提高，但是润滑性的维持并不充分，因此不优选。若超过2.5倍摩尔，则水溶性成分减少，无助于润滑性，因此不优选。

本发明中使用的二异氰酸酯化合物可举出在同一分子内具有2个异氰酸酯基(-NCO)的、例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲基苯-2,4-二异氰酸酯和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)等。其中，从与水溶性聚环氧乙烷或热塑性树脂的相容性、水溶性成分溶出的控制、稳定优异的方面考虑，最适合使用选自二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)和1,6-己二异氰酸酯(HDI)中的至少一种。

确定二异氰酸酯化合物的含量，以使聚环氧烷和二醇化合物中的羟基的合计摩尔数相对于二异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔数之比[R值=(-NCO摩尔数)/(-OH摩尔数)]为0.7-1.2，优选0.8-1.05的范围。

R值低于0.7时，所得聚环氧烷改性物的初期润滑性变差，因此不优选。另一方面，R值超过1.2时，所得聚环氧烷改性物的熔融粘度升高，与热塑性树脂的相容性变差，因此不优选。

使聚环氧烷与二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应的方法例如可举出：溶解于溶剂中进行反应的方法、分散于溶剂中进行反应的方法、以粉末状或固体状将两者均匀混合后加热至规定温度进行反应的方法等。从工业上考虑，优选将各原料以熔融状态连续地供给，在多螺杆挤出机中混合并进行反应的方法。

应予说明，也可以通过向该反应体系中少量添加三乙胺、三乙醇胺、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、2-乙基己酸锡、三亚乙基二胺等，促进反应。

热塑性树脂没有特别限定，优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯。

树脂组合物如下制备：使用亨舍尔混合机或搅拌机等混合机将水溶性聚环氧乙烷(A)、聚环氧烷改性物(B)和热塑性树脂(C)、例如规定量的水溶性聚环氧乙烷、聚环氧烷改性物和热塑性树脂混合，或者用定量加料器等将它们的各规定量供给至捏合机、辊、挤出机等，进行熔融混合，然后成型为规定的形状例如颗粒状，制成树脂组合物。

进行熔融混合的机器优选使用树脂的混合性优异的双螺杆挤出机。另外，熔融混合后通过注射成型或挤出成型，也可以成型为片或棒状、纤维状等所需形状。

熔融混合时，也可以添加用于防止树脂分解的稳定剂、用于使耐气候性提高的紫外线吸收剂、用于着色的颜料。

本发明中，相对于100重量份热塑性树脂(C)，优选混合50-200重量份水溶性环氧烷(A)、50-200重量份聚环氧烷改性物(B)。相对于100重量份热塑性树脂(C)，优选混合80-180重量份水溶性环氧烷(A)、80-180重量份聚环氧烷改性物(B)。

相对于100重量份热塑性树脂，水溶性环氧烷的比例低于50重量份时，初期润滑性降低，因此不优选，水溶性环氧烷的比例超过200重量份时，反复使用时的润滑性变差，因此不优选。

相对于100重量份热塑性树脂，聚环氧烷改性物的比例低于50重量份时，反复使用时的润滑性变差，因此不优选，聚环氧烷改性物的比例超过200重量份时，浸渍水时，树脂组合物的溶胀比例增大，组合物的尺寸稳定性变差，因此不优选。

实施例

以下，列举实施例和比较例，进一步详细说明本发明，但本发明并不限于这些。

评价方法

按照以下方法评价实施例和比较例中所得的树脂组合物。

1．水溶性聚环氧乙烷的粘均分子量

水溶性聚环氧乙烷的粘均分子量使用以下粘度式来确定。

[数1]

[η]=K×M^a

上式中，[η]表示特性粘度，K和a表示根据溶剂和高分子种类而确定的系数，M表示粘均分子量。

这里，使用奥氏粘度计，在35℃下测定纯水中各种高分子浓度c (g/dl)的水溶液的比粘度η ^sp，根据比粘度除以高分子浓度所得的比浓粘度(η ^sp/c)与高分子浓度c的关系，将高分子浓度c外推至0，由此计算特性粘度[η]。接着，纯水中聚环氧乙烷的K和a值分别采用6.4×10^-5dl/g和0.82，确定水溶性聚环氧乙烷的粘均分子量。

2．聚环氧烷改性物的吸水能力和水溶性成分比例

(1) 吸水能力

对于聚环氧烷改性物的吸水能力，通过以下方法求出。精确称量约1 [g]聚环氧烷改性物(A [g])，然后在室温下(22℃)、在100 [ml]离子交换水中浸渍24小时。然后用200目(孔径：75 μm)的金属筛网过滤凝胶，测定其重量(B [g])，求出吸水能力(B/A [g/g])。

吸水能力低于15 [g/g]时，制成树脂组合物时湿润性降低，因此不优选。超过40 [g/g]时，水溶性成分的比例增加，后述的滑腻感增大，因此不优选。

(2) 水溶性成分比例

聚环氧烷改性物中的水溶性成分的比例通过以下方法求出。将所得凝胶用设定为105℃的热风干燥机干燥至恒量(C [g])，求出水溶性成分比例((A-C)/A×100 [%])。

3．树脂组合物的物理特性

将水溶性聚环氧乙烷、聚环氧烷改性物和热塑性树脂供给至设定为240℃的双螺杆挤出机(28φ，L/D=40)，得到树脂组合物。将所得树脂组合物用设定为240℃的热压机制成1 mm厚度的片材，切成2 cm×5 cm大的切片，将切片供于物理特性的评价。

(1) 滑腻感

将树脂组合物的切片浸渍在100 ml水中，然后用纸巾擦去表面的水，用手搓擦其表面，按照以下评价基准进行评价。

评价基准

○：无滑腻感

△：没有拉丝，但是有滑腻感

×：有滑腻感，并有拉丝。

(2) 平均摩擦系数(MIU)和MIU的变动宽度(MMD)

在树脂组合物的切片上滴加0.2 ml离子交换水，30秒后使用摩擦测试仪(カトーテック制造，KES-SE)，在以下试验条件下监测摩擦系数μ。

传感器：有机硅

载荷：50 [g]

速度：5 [mm/秒]

第1次监测后，用纸巾擦去表面的水，将树脂组合物的切片放入50℃的烘箱中干燥1小时，然后按照与上述同样的条件进行第2次监测。同样地反复进行至第6次，监测摩擦系数μ。

(i) 平均摩擦系数(MIU)

与搓擦表面时感受到的易滑动程度、难滑动程度相关。该值越大则越难以滑动。

由摩擦系数μ的监测结果求出平均摩擦系数(MIU)的概要图如图1所示。

如图1所示，扫描树脂组合物的切片，监测摩擦系数μ。接着，在20 mm的监测宽度中对摩擦系数μ进行积分(图1的斜线部分)。将积分值除以监测宽度(20 mm)，由此求出平均摩擦系数(MIU)。

MIU的值为0.3以下时，可以说滑动性良好。

(ii) 平均摩擦系数的变动宽度(MMD)

与搓擦表面时感受到的光滑程度、粗糙感相关。该值越大则表面越粗糙。

由摩擦系数的监测结果求出平均摩擦系数的变动(MMD)的概要图如图2所示。

如图2所示，在20 mm的监测宽度中，对于平均摩擦系数(MIU)与摩擦系数μ的差异的绝对值进行积分(图2的斜线部分)。将积分值除以监测宽度(20 mm)，由此求出平均摩擦系数的变动(MMD)。

MMD的值为0.009-0.015时，可以说表面的光滑程度良好。

(iii) 柔软感

将MIU除以MMD所得的值(MIU/MMD)称作柔软感的参数。该值越高，则为高摩擦、表面光滑，具有柔软的触感。

该值为20以上时，可以说柔软感良好。

(iv) 柔软感的保持率

进一步由第1次的测定值和第6次的测定值的变化计算(MIU/MMD)值的减少率，作为柔软感的保持率。

柔软感保持率[%]=[(MIU/MMD)₆/( MIU/MMD)₁]×100

(MIU/MMD)₆：第6次的(MIU/MMD)值

(MIU/MMD)₁：第1次的(MIU/MMD)值

保持率为90%以上，则可以说可维持初期的柔软感。

制造例1 聚环氧烷改性物的制造方法

在保温为80℃的、带搅拌机的储藏罐A中，以100重量份充分脱水的数均分子量20,000的聚环氧乙烷、0.9重量份1,4-丁二醇和0.1重量份二月桂酸二辛基锡的比例加入，在氮气气氛下搅拌，制成均匀的混合物。

与其相独立地，另行在保温为30℃的储藏罐B中加入二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯，在氮气气氛下储藏。

使用定量泵，将储藏罐A的混合物以500 [g/分钟]的速度、将储藏罐B的二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯以19.4 [g/分钟]的速度连续地供给至设定为110-140℃的双螺杆挤出机，在挤出机中进行混合、反应，由挤出机出口挤出线料，通过制粒机制成颗粒，得到聚环氧烷改性物。所得聚环氧烷改性物的吸水能力为25 [g/g]，水溶性成分比例为15.5[%]。

制造例2 聚环氧烷改性物的制造方法

将数均分子量15,000的环氧乙烷/环氧丙烷(=90/10)共聚物以250 [g/分钟]的速度、将加热至40℃的乙二醇以2.1 [g/分钟]的速度各自供给至40 φ单螺杆挤出机(L/D=40，设定温度：90℃)，将两者熔融混合。将由喷出口得到的混合物(以均匀的熔融状态喷出，通过LC分析确认是以投料比混合的)连续供给至30 φ双螺杆挤出机(L/D=41.5)的加料斗口(设定为80℃)。同时以0.5 [g/分钟]的速度向双螺杆挤出机的加料斗口供给二月桂酸二辛基锡。

与其相独立地，另行将调节至30℃的二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯以12.4 [g/分钟]的速度供给至位于上述双螺杆挤出机加料斗口后方的螺杆机筒部，在氮气气氛下连续反应(设定温度：180℃)。

将由双螺杆挤出机出口得到的线料冷却，然后通过制粒机制成颗粒，得到聚环氧烷改性物。所得聚环氧烷改性物的吸水能力为20 [g/g]，水溶性成分比例为11.3[%]。

制造例3 聚环氧烷改性物的制造方法

将数均分子量20,000的聚环氧乙烷以250 [g/分钟]的速度、将加热至40℃的1,4-丁二醇以1.1 [g/分钟]的速度各自供给至40 φ的单螺杆挤出机(L/D=40，设定温度：90℃)，将两者熔融混合。将由喷出口得到的混合物(以均匀的熔融状态喷出，通过LC分析确认是以投料比混合的)连续供给至30 φ双螺杆挤出机(L/D=41.5)的加料斗口(设定为80℃)。同时将二月桂酸二辛基锡以0.5 [g/分钟]的速度供给至双螺杆挤出机的加料斗口。

与其相独立地，另行将调节至30℃的二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯以6.5 [g/分钟]的速度供给至位于上述双螺杆挤出机加料斗口后方的螺杆机筒部，在氮气气氛下连续反应(设定温度：180℃)。

将由双螺杆挤出机出口得到的线料冷却，然后通过制粒机制成颗粒，得到聚环氧烷改性物。所得聚环氧烷改性物的吸水能力为35 [g/g]，水溶性成分比例为19.7[%]。

对于制造例1-3所得的聚环氧烷改性物，其二醇/聚环氧烷的摩尔比、R值[(-NCO摩尔数)/(-OH摩尔数)]、吸水能力和水溶性成分比例如表1所示。

[表1]

制造例4 聚丙烯酸盐交联物的制造方法

在具备搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的1 L容量的四颈圆筒形圆底烧瓶中加入550 mL正庚烷。向其中添加1.38 g HLB为13.1的单山萮酸六甘油酯(表面活性剂，日本油脂株式会社制造的非离子GV-106)，使其分散，升温至50℃，溶解表面活性剂，然后冷却至30℃。

另一方面，另行准备500 mL容量的三角烧瓶，向其中加入92 g 80%重量的丙烯酸水溶液。一边自外部冷却一边向其中滴加152.6 g 20.1%重量的氢氧化钠水溶液，进行75%摩尔的中和，然后进一步加入0.11 g过硫酸钾和0.019 g作为交联剂的乙二醇二缩水甘油醚，使其溶解。由此得到丙烯酸部分中和物水溶液。

接着，将上述丙烯酸部分中和物水溶液的总量加入到上述四颈圆筒形圆底烧瓶中，使其分散，将体系内用氮置换，然后升温，使浴温保持于70℃，用3小时进行聚合反应。

聚合反应结束后，将所得的含有聚丙烯酸盐交联物的浆料在120℃下干燥2小时，得到191.2 g聚丙烯酸盐交联物。所得聚丙烯酸盐交联物的吸水能力为550 [g/g]，水溶性成分比例为0.06[%]。

实施例1

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO8Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量200万)以6 [kg/小时]、将制造例1中所得的聚环氧烷改性物以6 [kg/小时]、将作为耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)的BASF社制造的476 L以5 [kg/小时]的比例供给至设定为240℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

将所得树脂组合物用设定为240℃的热压机制成1 mm厚度的片材，供于评价。滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

实施例2

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO18Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量450万)以4 [kg/小时]、将制造例2中所得的聚环氧烷改性物以8.5 [kg/小时]、将作为聚苯乙烯(PS)的东洋スチレン社制造的トーヨースチロールGP HRM40以5 [kg/小时]的比例供给至设定为240℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

实施例3

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO15Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量330万)以6 [kg/小时]、将制造例1所得的聚环氧烷改性物以4 [kg/小时]、将作为聚丙烯(PP)的プライムポリマー社制造的J3021GR以5 [kg/小时]的比例供给至设定为200℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

将所得树脂组合物用设定为200℃的热压机制成1 mm厚度的片材，供于评价。滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

实施例4

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO18Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量450万)以8 [kg/小时]、将制造例2所得的聚环氧烷改性物以8 [kg/小时]、将作为聚乙烯的住友化学制造的スミカセンG801以10 [kg/小时]的比例供给至设定为180℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

将所得树脂组合物用设定为180℃的热压机制成1 mm厚度的片材，供于评价。滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

实施例5

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO18Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量450万)以8 [kg/小时]、将制造例3所得的聚环氧烷改性物以10 [kg/小时]、将作为耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)的BASF社制造的476L以10 [kg/小时]的比例供给至设定为240℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

比较例1

使用“PEO27”(住友精化株式会社制造，粘均分子量700万)作为水溶性聚环氧乙烷，除此之外与实施例1同样地得到树脂组合物，供于评价。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

比较例2

使用“PEO1Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量20万)作为水溶性聚环氧乙烷，除此之外与实施例2同样地得到树脂组合物，供于评价。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

比较例3

使用“PEO27”(住友精化株式会社制造，粘均分子量700万)作为水溶性聚环氧乙烷，除此之外与实施例3同样地得到树脂组合物，供于评价。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

比较例4

使用“PEO3Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量60万)作为水溶性聚环氧乙烷，除此之外与实施例4同样地得到树脂组合物，供于评价。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

比较例5

将作为水溶性聚环氧乙烷的“PEO8Z”(住友精化株式会社制造，粘均分子量200万)以12 [kg/小时]、将作为耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)的BASF社制造的476L以6 [kg/小时]的比例供给至设定为240℃的双螺杆挤出机(28 φ，L/D=40)，得到树脂组合物。将所得树脂组合物用设定为240℃的热压机制成1 mm厚度的片材，供于评价。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

比较例6

在实施例1中，使用制造例4的聚丙烯酸盐交联物代替制造例1的聚环氧烷改性物，除此之外均以相同的方式，得到树脂组合物。所得树脂组合物的成分如表2所示。

滑腻感、MIU、MMD、柔软感和柔软感保持率如表3所示。

[表2]

[表3]

Claims

1.树脂组合物，其含有粘均分子量为100万-600万的水溶性聚环氧乙烷、吸水能力为15-40 [g/g]的聚环氧烷改性物和热塑性树脂,

上述聚环氧烷改性物是使聚环氧烷与二醇化合物以及二异氰酸酯化合物反应而得到的聚环氧烷改性物,

在上述聚环氧烷改性物中，确定二异氰酸酯化合物的含量，以使聚环氧烷和二醇化合物中的羟基的合计摩尔数相对于二异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔数之比在0.7-1.2的范围，

相对于100重量份上述热塑性树脂，上述水溶性聚环氧乙烷的比例为50-200重量份,

相对于100重量份上述热塑性树脂，上述聚环氧烷改性物的比例为50-200重量份。

2.权利要求1所述的树脂组合物，其中，上述热塑性树脂为选自聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯中的至少一种化合物。