CN104513203B - 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 - Google Patents

3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104513203B
CN104513203B CN201510016662.2A CN201510016662A CN104513203B CN 104513203 B CN104513203 B CN 104513203B CN 201510016662 A CN201510016662 A CN 201510016662A CN 104513203 B CN104513203 B CN 104513203B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
dmf
triphenyl
mixture
pyrazoles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510016662.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104513203A (zh
Inventor
景崤壁
陆海龙
王磊
谭晓东
袁丹丹
沈明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201510016662.2A priority Critical patent/CN104513203B/zh
Publication of CN104513203A publication Critical patent/CN104513203A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104513203B publication Critical patent/CN104513203B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种合成3，4，5‑三苯基吡唑的新方法。先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2‑二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5‑三苯基吡唑。本发明的方法操作简单，具有较高的实用价值。

Description

3，4，5-三苯基吡唑的合成方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及3，4，5-三苯基吡唑的合成方法。
背景技术
吡唑类化合物是一类重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细化工品的生产中占有着极为重要的低位。吡唑类化合物的合成是有机化学中的一个重要反应。
现有技术中，常见的合成具有取代基的吡唑的方法是由肼和1，3-二酮合环生成吡唑。如果选择取代的肼为原料，则生成氮上具有取代基的吡唑。而用1，2-二苯基丙烯腈和腙反应生成氮上不具有取代基的吡唑的方法尚未见文献报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成3，4，5-三苯基吡唑的新方法。
本发明的技术方案是：
先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应通式为：
本发明以1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙在DMF，即N，N-二甲基甲酰胺中共同作用，合成3，4，5-三苯基吡唑。该方法操作简单，具有较高的实用价值。
1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙的投料摩尔比为1︰2︰2，在该投料量下能够达到最佳催化效果。其中碳酸钾作为催化剂，催化剂投料量少于该配比时，反应不完全，或者反应速度过低；投料量超过该配比时，造成不必要的浪费。
1，2-二苯基丙烯腈和DMF的投料比为1mol︰5L。DMF的量少于该投料量时，整个溶液溶解效果不好，反应不完全；DMF的用量超过该投料量时则会导致后处理时能耗过高。实验表明在该投料量下，产物产率最高。
所述保温反应时间为2～3小时，时间不足时，反应不彻底。实验表明在2～3小时内，产物产率最高。
所述反应温度为95～105℃，低于此温度时，该反应速度较慢。实验表明95～105℃为最佳反应温度。
所述DMF和水的体积比为1︰10，该配比为最佳配比。少于该用量时，萃取效果很差；水量多于该用量时，造成后续处理能耗过高。
所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂。其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为4～6︰1。如果该比例过高，则洗脱剂极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重；如果该比例过低，则洗脱剂极性变大，不能完全分离提纯产物。
本发明的优点和有益效果在于：
1.本发明条件温和，不需要传统的强酸或者强碱作为催化剂。
2.本发明为合成取代类吡唑提供了一个新的选择。
3.本发明反应时间短，催化剂廉价易得。
具体实施方式
以下具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1 3，4，5-三苯基吡唑合成反应
向50ml圆底烧瓶中依次加入1mmol的1，2-二苯基丙烯腈，2mmol碳酸钾，2mmol苯甲醛对甲苯磺酰基腙，5mLDMF，加热到100℃，2 h后反应完成，冷却，将混合物体系倒入50 mL水中，混合物用10 mL乙酸乙酯萃取2-3遍，合并有机相乙酸乙酯层并蒸除乙酸乙酯，残余物经薄层层析，洗脱剂为环己烷和乙酸乙酯体积比为5：1的混合溶液，层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应式为：
实施例2 产物鉴定
对上述合成反应经薄层层析所得到的产物进行分析鉴定：
1.理化性质鉴定：
白色固体，mp：大于260℃。
2. 1H核磁共振谱分析：
1H NMR(400 MHz，DMSO) δ(ppm)：13.388 (s，1H，NH)，7.361 (s，1H，ArH)，7.354(s，1H，ArH)，7.340 (s，1H，ArH)，7.321 (s，5H，ArH)，7.268-7.287 (t，J = 7.6Hz，5H，ArH)，7.169 (d，J = 2.0 Hz，1H，ArH )，7.151 (d，J = 1.6 Hz，1H，ArH )。
3. 13C核磁共振谱分析：
13C NMR (100 MHz，DMSO) δ(ppm) ：134.329，130.994，129.639，129.560，129.395，129.071，128.752，128.632，128.533，128.445，127.765，127.483，127.345，126.244，117.207。
经过上述鉴定可知，该反应产物为3，4，5-三苯基吡唑。

Claims (1)

1.3，4，5- 三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：首先将摩尔比为1 ︰ 2 ︰ 2 的反应原料1，2- 二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF 中，搅拌均匀后加热到95 ～ 105℃并将反应液进行保温反应直至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，将萃取所得有机相蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到3，4，5- 三苯基吡唑；所述1，2- 二苯基丙烯腈和DMF 的投料比为1mol ︰ 5L；所述保温反应的时间为2 ～ 3小时；将混合物倒入一定量水中时，DMF 和所述水的体积比为1 ︰ 10；所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂，混合溶液中环己烷和乙酸乙酯的体积比为4 ～6 ︰ 1。
CN201510016662.2A 2015-01-14 2015-01-14 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 Active CN104513203B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510016662.2A CN104513203B (zh) 2015-01-14 2015-01-14 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510016662.2A CN104513203B (zh) 2015-01-14 2015-01-14 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104513203A CN104513203A (zh) 2015-04-15
CN104513203B true CN104513203B (zh) 2017-06-20

Family

ID=52789107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510016662.2A Active CN104513203B (zh) 2015-01-14 2015-01-14 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104513203B (zh)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010007943A1 (ja) * 2008-07-17 2010-01-21 旭化成ファーマ株式会社 含窒素複素環化合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN104513203A (zh) 2015-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chawla et al. An organocatalytic synthesis of N-sulfonyl imines using chloramine-T in aqueous medium
CN104788340B (zh) 一种苯胺基乙腈的制备方法
CN104513203B (zh) 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法
CN106278993A (zh) 一种金催化的多取代吡咯的合成方法
Giustiniano et al. A Practical Synthesis of 5-aroyl-1-aryltetrazoles using an Ugi-like 4-component reaction followed by a biomimetic transamination
JP6028606B2 (ja) アミン化合物の製造方法
CN104529903B (zh) 2‑甲基‑4，5‑二苯基咪唑和2，4，5‑三苯基噁唑的合成方法
CN107216326A (zh) （1,2,3‑三氮唑）[1,5‑f]菲啶‑10‑羧酸乙酯类化合物的合成方法
CN106242934A (zh) 一种酮的β‑位C‑H键乙酰氧化合成方法
CN103773360B (zh) 一种希夫碱荧光聚合物及其制备方法
CN106588889A (zh) 一种伏立康唑的制备方法
CN103204856B (zh) 氘代阿普唑仑及其制备方法
CN107759481A (zh) 苯乙醇胺a的制备方法
JP5344468B2 (ja) アルドール縮合化合物の製造方法
CN105085485A (zh) 一种来那替尼的制备方法
CN104557745A (zh) 4,5-二苯基-1,4,5-三氢-1,2,3-三氮唑的合成方法
CN106187792B (zh) 双功能离子液体催化β-氨基酮类化合物的合成
CN114213270B (zh) 一种利用连续流微通道反应器合成阿托伐他汀钙中间体的方法
CN105085422B (zh) 一种在超临界二氧化碳中合成1,2,3‑三氮唑类化合物的方法
CN108424391A (zh) 双苯磺酰基双咪唑手性配体及其合成方法
CN106748881A (zh) 一种腈类化合物的催化氧化合成方法
CN109320418B (zh) 1,3,5-苯三甲酸三甲酯的合成方法及其应用
CN106045930A (zh) 一种氯化三苯基四氮唑的制备方法
CN106278846A (zh) 一种合成3,5‑双三氟甲基苯乙酮的方法
JP4519564B2 (ja) １−アミノシクロプロパンカルボン酸の精製方法及び製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant