CN104513203A - 3,4,5-三苯基吡唑的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种合成3，4，5-三苯基吡唑的新方法。先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。本发明的方法操作简单，具有较高的实用价值。

Description

3,4,5-三苯基吡唑的合成方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及3，4，5-三苯基吡唑的合成方法。
背景技术
吡唑类化合物是一类重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细化工品的生产中占有着极为重要的低位。吡唑类化合物的合成是有机化学中的一个重要反应。
现有技术中，常见的合成具有取代基的吡唑的方法是由肼和1，3-二酮合环生成吡唑。如果选择取代的肼为原料，则生成氮上具有取代基的吡唑。而用1，2-二苯基丙烯腈和腙反应生成氮上不具有取代基的吡唑的方法尚未见文献报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成3，4，5-三苯基吡唑的新方法。
本发明的技术方案是：
先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应通式为：
本发明以1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙在DMF，即N，N-二甲基甲酰胺中共同作用，合成3，4，5-三苯基吡唑。该方法操作简单，具有较高的实用价值。
1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙的投料摩尔比为1︰2︰2，在该投料量下能够达到最佳催化效果。其中碳酸钾作为催化剂，催化剂投料量少于该配比时，反应不完全，或者反应速度过低；投料量超过该配比时，造成不必要的浪费。
1，2-二苯基丙烯腈和DMF的投料比为1mol︰5L。DMF的量少于该投料量时，整个溶液溶解效果不好，反应不完全；DMF的用量超过该投料量时则会导致后处理时能耗过高。实验表明在该投料量下，产物产率最高。
所述保温反应时间为2～3小时，时间不足时，反应不彻底。实验表明在2～3小时内，产物产率最高。
所述反应温度为95～105℃，低于此温度时，该反应速度较慢。实验表明95～105℃为最佳反应温度。
所述DMF和水的体积比为1︰10，该配比为最佳配比。少于该用量时，萃取效果很差；水量多于该用量时，造成后续处理能耗过高。
所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂。其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为4～6︰1。如果该比例过高，则洗脱剂极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重；如果该比例过低，则洗脱剂极性变大，不能完全分离提纯产物。
本发明的优点和有益效果在于：
1.     本发明条件温和，不需要传统的强酸或者强碱作为催化剂。
2.     本发明为合成取代类吡唑提供了一个新的选择。
3.     本发明反应时间短，催化剂廉价易得。
具体实施方式
以下具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1   3，4，5-三苯基吡唑合成反应
向50ml圆底烧瓶中依次加入1mmol的1，2-二苯基丙烯腈，2mmol碳酸钾，2mmol苯甲醛对甲苯磺酰基腙，5mLDMF，加热到100℃，2 h后反应完成，冷却，将混合物体系倒入50 mL水中，混合物用10 mL乙酸乙酯萃取2-3遍，合并有机相乙酸乙酯层并蒸除乙酸乙酯，残余物经薄层层析，洗脱剂为环己烷和乙酸乙酯体积比为5：1的混合溶液，层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应式为：
实施例2 产物鉴定
对上述合成反应经薄层层析所得到的产物进行分析鉴定：
1.理化性质鉴定：
白色固体，mp：大于260℃。
2. 1H核磁共振谱分析：
1H NMR(400 MHz，DMSO) δ(ppm)：13.388 (s，1H，NH)，7.361 (s，1H，ArH)，7.354 (s，1H，ArH)，7.340 (s，1H，ArH)，7.321 (s，5H，ArH)，7.268-7.287 (t，J = 7.6Hz，5H，ArH)，7.169 (d，J = 2.0 Hz，1H，ArH )，7.151 (d，J = 1.6 Hz，1H，ArH )。
3. 13C核磁共振谱分析：
13C NMR (100 MHz，DMSO) δ(ppm) ：134.329，130.994，129.639，129.560，129.395，129.071，128.752，128.632，128.533，128.445，127.765，127.483，127.345，126.244，117.207。
经过上述鉴定可知，该反应产物为3，4，5-三苯基吡唑。

Claims (5)

1.3，4，5-三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：首先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF中，搅拌均匀后加热到95～105℃并将反应液进行保温反应直至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，将萃取所得有机相蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
2.根据权利要求1所述的3，4，5-三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：所述1，2-二苯基丙烯腈和DMF的投料比为1mol︰5L。
3.根据权利要求1所述的3，4，5-三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：所述保温反应的时间为2～3小时。
4.根据权利要求1所述的3，4，5-三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：将混合物倒入一定量水中时，DMF和所述水的体积比为1︰10。
5.根据权利要求1所述的3，4，5-三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂，混合溶液中环己烷和乙酸乙酯的体积比为4～6︰1。
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CN102089303A (zh) * 2008-07-17 2011-06-08 旭化成制药株式会社 含氮杂环化合物

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