CN104497696B - 一种ito触摸屏保护胶用的uv固化聚硅氧烷树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,通过两步反应制成,将所述UV固化聚硅氧烷树脂与热塑性丙烯酸树脂、光敏剂、颜料,填料按配比经三辊研磨机研磨至细度小于5μm制成ITO触摸屏保护胶。本发明树脂中同时含有Si-O键和C=C双键,Si-O链的引入,提高了树脂的热稳定和柔韧性,有机基团,赋予分子链足够的柔顺性和可变形性,C=C双键的引入则保证了树脂具有较快的固化速度。

Description

一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂
技术领域
本发明涉及保护油墨技术领域,尤其是涉及一种采用硅油和丙烯酸改性环氧树脂,制备UV固化聚硅氧烷树脂的方法及其在ITO触摸屏保护胶领域的应用。
背景技术
目前,在手机,平板电脑,家用电器等电子产品领域中,应用最为广泛的便是液晶显示器关键基础材料氧化铟锡(ITO)导电玻璃。这种玻璃被广泛应用于制作电阻式及电容式触摸屏,然而这种触摸屏玻璃基板在尺寸切割时极易造成划痕或压痕,产生的碎屑亦会影响到基板表面的平整性和完整性。为克服这种弊端,现采用表面印刷胶作为切割保护膜来提高玻璃切割的成品率。
触摸屏保护胶是一种临时保护油墨,兴起于上世纪70年代的欧美及日本等发达国家,他与普通的油墨相似,其成膜物是常见的高聚物,如聚氨酯,聚乙烯醇、有机硅等。它们的共同特点是除了对保护基面有合适的附着力和可剥离性外,同时还要求涂膜具有一定的弹性,强度以及耐酸碱和耐切削液等性能。
目前国内普遍采用溶剂型保护胶和二液反应型保护胶对触摸屏基板进行保护,UV固化型保护胶鲜有报道,且该保护胶都是依赖进口,例如加拿大LGPE公司研制的UV固化型触摸屏切割保护胶,通过丝印在ITO玻璃上,UV光照后固化成膜,切割时不会粘连或损伤切割工具,切割后在热水中浸泡数分钟即可整张剥离;台湾某知名材料公司也研制出碳酸钠弱碱液退膜的UV保护胶。
介于对触摸屏保护胶的特殊性能要求,其成膜物对基材面必须具有良好的附着力和柔韧性。聚硅氧烷含有有机基团,赋予分子链足够的柔顺性和可变形性,而且其和硅酸盐材料有较好的相似亲核性,因而对此类基材具有较好的附着力。丙烯酸酯化聚硅氧烷的反应活性一般较高,反应速率较快,固化层的化学、物理稳定性好,是研究最活跃的光固化有机硅体系。1979年法国Rhone-Poulenc公司研制了可紫外光固化的有机硅丙烯酸酯。1983年Goldschmidt公司首先将自由基光固化的有机硅丙烯酸酯作为离形涂料(又称隔离剂、防粘剂)推向市场。陶永红等合成的有机硅/丙烯酸酯/聚氨酯树脂,配成紫外光固化UV固化涂料具有优异的耐黄变性能,并保持了良好的耐磨性和附着力。黄毓礼等将有机硅引入聚氨酯丙烯酸酯中,制得性能优良的光固化有机硅材料。由于光固化过程中丙烯酸酯基的双键转化为单键,体系在固化过程中通常会伴有体积收缩。但是丙烯酸酯化聚硅氧烷以其高反应活性和低成本的优势赢得了市场,成为光敏性有机硅预聚物研究领域的热点。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明提供一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂。本发明通过两步反应制备成一种同时含有Si-O键和C=C双键的树脂,Si-O链引入环氧树脂的结构中,提高了树脂的热稳定和柔韧性,同时因为聚硅氧烷含有无机主链,固化产物热稳定;大量的有机基团,赋予分子链足够的柔顺性和可变形性,聚合物的耐腐蚀能力和耐候性较强,除此之外,聚硅氧烷树脂与二氧化硅等硅酸盐材料之间具有良好的附着力;C=C双键的引入则保证了树脂具有较快的固化速度。
本发明的技术方案如下:
一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,具体制备方法如下:
(1)将双酚A环氧树脂置于反应釜,加热至60℃~65℃,投入催化剂,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油,滴加完毕,保温反应3~5h,直到体系环氧值达到理论值为止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸,升温至90℃~95℃,保温10~12h,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
所述步骤(1)中催化剂为辛酸亚锡,催化剂用量为聚合单体总量的0.1~0.5wt%。
所述步骤(1)中双酚A环氧树脂与羟基硅油的质量比为10:0.5~2。
所述双酚A环氧树脂为南亚公司生产的E-51、长春化工生产的EB188EL、壳牌环氧树脂Epon828、陶氏化工生产的DER331、三木化工生产的SM618中的一种或多种;所述羟基硅油为深圳宏宇硅化学有限公司生产的HY-203、济南国邦化工有限公司生产的GB-209、嘉兴科瑞有机硅有限公司生产的KY-106中的一种或多种。
所述步骤(2)中双酚A环氧树脂环氧基与丙烯酸的摩尔比为10:8~9.5,三苯基膦用量为聚合单体总量的0.1~0.5wt%、对苯二酚用量为丙烯酸用量的0.1~0.5wt%。
所述步骤(3)中活性稀释剂为两官能度稀释剂,树脂固含量为80wt%。
所述UV固化聚硅氧烷树脂与热塑性丙烯酸树脂、光敏剂、颜料,填料按配比经三辊研磨机研磨至细度小于5μm制成ITO触摸屏保护胶。
所述ITO触摸屏保护胶各原料的重量份数为:
所述热塑性丙烯酸树脂为三木化工生产的BS-2040A;活性稀释剂为长兴化学提供的EM221;光敏剂为汽巴精化公司生产的Irgacure184和TPO的混合物,混合比例8~10:1;颜料为大日精化生产的酞青蓝;填料为海城信诺西尔矿业有限公司生产的滑石粉GD-25。
本发明有益的技术效果在于:
1、本发明合成了一种同时含有Si-O键和C=C双键的树脂,并将该树脂应用于制备触摸屏临时保护胶的配方作为主体树脂之一,搭配热塑性丙烯酸树脂,赋予保护胶良好的成膜性,同时确保产品能够达到耐酸、耐碱以及耐切削液等指标要求。
2、本发明制备的保护胶印刷于ITO基材上之后需要具备较快的固化速度,良好的成膜性以及耐强酸、强碱和切削液等耐化性,配方所用的主体树脂具备同样的优异性能。
3、本发明合成的光固化聚硅氧烷树脂中含有大量C=C双键,固化速度较快,同时光固化聚硅氧烷树脂的柔韧性和耐腐蚀性较强,而热塑性丙烯酸树脂的成膜性较好,与本发明合成树脂按10:8~9搭配使用,可赋予保护胶产品良好的性能;双官能团活性稀释剂的引入在调整配方粘度的同时,增加了产品固化的交联密度,提高了产品的附着力、硬度和耐化性;光敏剂的搭配添加保证产品深层固化与表层固化的统一。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明进行具体描述。
实施例1
一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,具体制备方法如下:各原料用量见表1;
(1)将双酚A环氧树脂(EB188EL,长春化工)置于反应釜,加热至65℃,投入催化剂辛酸亚锡,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油(HY-203,深圳宏宇硅化学有限公司;添加量为双酚A环氧树脂质量的5%),滴加完毕,每隔1小时测量体系环氧值,保温反应3h,最后两次测量值相差2以内,体系环氧值达到理论值,反应终止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸(添加量为环氧基摩尔量的95%),升温至90℃,保温12h,测量酸值,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂HDDA,保证体系固含量80%,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
实施例2
一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,具体制备方法如下:各原料用量见表1;
(1)将双酚A环氧树脂(EB188EL,长春化工)置于反应釜,加热至60℃,投入催化剂辛酸亚锡,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油(HY-203,深圳宏宇硅化学有限公司;添加量为双酚A环氧树脂质量的10%),滴加完毕,每隔1小时测量体系环氧值,保温反应5h,最后两次测量值相差2以内,体系环氧值达到理论值,反应终止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸(添加量为环氧基摩尔量的90%),升温至95℃,保温10h,测量酸值,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂HDDA,保证体系固含量80%,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
实施例3
一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,具体制备方法如下:各原料用量见表1;
(1)将双酚A环氧树脂(EB188EL,长春化工)置于反应釜,加热至63℃,投入催化剂辛酸亚锡,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油(HY-203,深圳宏宇硅化学有限公司;添加量为双酚A环氧树脂质量的20%),滴加完毕,每隔1小时测量体系环氧值,保温反应4h,最后两次测量值相差2以内,体系环氧值达到理论值,反应终止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸(添加量为环氧基摩尔量的80%),升温至92℃,保温11h,测量酸值,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂HDDA,保证体系固含量80%,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
实施例4
一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,具体制备方法如下:
(1)将双酚A环氧树脂(E-51,南亚化工)置于反应釜,加热至63℃,投入催化剂辛酸亚锡,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油(GB-209,济南国邦化工有限公司;添加量为双酚A环氧树脂质量的20%),滴加完毕,每隔1小时测量体系环氧值,保温反应4h,最后两次测量值相差2以内,体系环氧值达到理论值,反应终止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸(添加量为环氧基摩尔量的80%),升温至92℃,保温11h,测量酸值,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂HDDA,保证体系固含量80%,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
表1
组份 实施例1 实施例2 实施例3
双酚A环氧树脂/g 1900 1900 1900
辛酸亚锡/g 3.99 4.18 4.56
端羟基硅油/g 95 190 380
三苯基膦/g 13 13 13
对苯二酚/g 3.4 3.2 2.9
丙烯酸/g 684 648 576
HDDA/g 670 684 714
测试例:
将实施例1~3制备的UV固化聚硅氧烷树脂,分别与热塑性丙烯酸树脂、光敏剂、颜料,填料按配比经三辊研磨机研磨至细度小于5μm,制成ITO触摸屏保护胶,用200目丝网印刷于ITO玻璃基材,测试其固化速度、附着力、柔韧性、耐酸碱性以及耐切削液。配方各组分配比及测试结果分别见表2、3。
表2
组分 实施例1 实施例2 实施例3
UV固化聚硅氧烷树脂/% 30 35 32
热塑性丙烯酸树脂/% 30 20 25
活性稀释剂EM221/% 5 10 8
光敏剂Irgacure184/% 5.3 4.5 2.7
光敏剂TPO/% 0.6 0.5 0.3
滑石粉GD-25/% 30 32 35
酞青蓝/% 0.1 0.2 0.2
表3
由表3可以看出,在合成光固化聚硅氧烷树脂时,羟基硅烷的量越高,丙烯酸的量越低,其固化物在ITO基材上的附着力和柔韧性越好,耐酸碱性较强;由于C=C双键总量的降低,其固化速度有所下降;当光固化聚硅氧烷树脂中羟基硅油含量达到双酚A树脂质量20%,丙烯酸的量达到环氧基摩尔量的80%时,应用在配方中固化产物综合性能达标。

Claims (9)

1.一种ITO触摸屏保护胶用的UV固化聚硅氧烷树脂,主要原料包括端羟基硅油、双酚A环氧树脂和丙烯酸,其特征在于具体制备方法如下:
(1)将双酚A环氧树脂置于反应釜,加热至60℃~65℃,投入催化剂,边搅拌边向反应釜中滴加端羟基硅油,滴加完毕,保温反应3~5h,直到体系环氧值达到理论值为止;
(2)向步骤(1)制得的反应产物中加入催化剂三苯基膦和阻聚剂对苯二酚,之后滴加丙烯酸,升温至90℃~95℃,保温10~12h,直到酸值小于3;
(3)向步骤(2)所得产物中加入活性稀释剂,降温至50℃,出料,制得所述UV固化聚硅氧烷树脂。
2.根据权利要求1所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述步骤(1)中催化剂为辛酸亚锡,催化剂用量为聚合单体总量的0.1~0.5wt%。
3.根据权利要求1所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述步骤(1)中双酚A环氧树脂与端羟基硅油的质量比为10:0.5~2。
4.根据权利要求1或3所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述双酚A环氧树脂为南亚公司生产的E-51、长春化工生产的EB188EL、壳牌环氧树脂Epon828、陶氏化工生产的DER331、三木化工生产的SM618中的一种或多种;所述端羟基硅油为深圳宏宇硅化学有限公司生产的HY-203、济南国邦化工有限公司生产的GB-209、嘉兴科瑞有机硅有限公司生产的KY-106中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述步骤(2)中双酚A环氧树脂环氧基与丙烯酸的摩尔比为10:8~9.5,三苯基膦用量为聚合单体总量的0.1~0.5wt%、对苯二酚用量为丙烯酸用量的0.1~0.5wt%。
6.根据权利要求1所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述步骤(3)中活性稀释剂为两官能度稀释剂,树脂固含量为80%。
7.根据权利要求1所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述UV固化聚硅氧烷树脂与热塑性丙烯酸树脂、光敏剂、颜料,填料按配比经三辊研磨机研磨至细度小于5μm制成ITO触摸屏保护胶。
8.根据权利要求7所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述ITO触摸屏保护胶各原料的重量百分数为:
9.根据权利要求7或8所述的UV固化聚硅氧烷树脂,其特征在于所述热塑性丙烯酸树脂为三木化工生产的BS-2040A;活性稀释剂为长兴化学提供的EM221;光敏剂为汽巴精化公司生产的Irgacure184和TPO的混合物,混合比例8~10:1;颜料为大日精化生产的酞青蓝;填料为海城信诺西尔矿业有限公司生产的滑石粉GD-25。
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