CN108165087B - 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用 - Google Patents

一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108165087B
CN108165087B CN201711454419.4A CN201711454419A CN108165087B CN 108165087 B CN108165087 B CN 108165087B CN 201711454419 A CN201711454419 A CN 201711454419A CN 108165087 B CN108165087 B CN 108165087B
Authority
CN
China
Prior art keywords
anodic oxidation
parts
protective ink
weight
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711454419.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108165087A (zh
Inventor
史珺
王善
黄晓梅
姚飒
吴昆�
梁利岩
姚明峰
吕满庚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guoke Guanghua Fine Chemical Incubator Nanxiong Co ltd
Shaoguan Institute Of New Materials
University of Chinese Academy of Sciences
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Nanxiong Material Production Base of Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Original Assignee
Guangzhou Chemical Institute Shaoguan Technology Innovation And Breeding Center Chinese Academy Of Sciences
Nanxiong Cas Incubator Operation Co ltd
University of Chinese Academy of Sciences
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Nanxiong Material Production Base of Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Chemical Institute Shaoguan Technology Innovation And Breeding Center Chinese Academy Of Sciences, Nanxiong Cas Incubator Operation Co ltd, University of Chinese Academy of Sciences, Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS, Nanxiong Material Production Base of Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS filed Critical Guangzhou Chemical Institute Shaoguan Technology Innovation And Breeding Center Chinese Academy Of Sciences
Priority to CN201711454419.4A priority Critical patent/CN108165087B/zh
Publication of CN108165087A publication Critical patent/CN108165087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108165087B publication Critical patent/CN108165087B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明属于电子化学品领域，公开了一种用于金属塑胶结合面的抗阳极氧化防护油墨及其制备方法与应用。所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨原料包括30～80重量份有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯；5～20重量份活性稀释剂；2～5重量份光引发剂；0.2～0.9重量份消泡剂；15～30重量份填充材料组成。将上述原料各组分混合均匀，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，即制得所述的抗阳极氧化防护油墨成品。本发明制得的防护油墨具有优异的附着力，表面硬度，耐切削液，耐受阳极氧化制程，脱膜无残留，不伤害基材，可完全满足塑胶金属结合基材在切割，抛光打磨，CNC精雕，阳极氧化等制程中的性能保护要求。

Description

一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用
技术领域
本发明属于电子化学品领域，特别涉及一种用于金属塑胶结合面的抗阳极氧化防护油墨及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，随着智能手机产业的发展，金属材质外壳逐渐成为手机行业的主流。目前，金属精加工在消费电子产品的制作中得到了广泛应用。苹果，三星，小米，华为等主流手机厂商均已采用金属材质终端产品。以铝合金手机外壳精加工为例，一般需要经历CNC精加工，抛光打磨，阳极氧化，清洗等多道工序。机身结构，设计工艺的复杂化导致了产品的生产难度和整体良率的下降。防护油墨的使用是提高金属材质加工良率的有效手段之一，可以说金属精加工的顺利开展离不开防护油墨等材料的临时性保护。另一方面，为了保持手机信号的稳定，大部分的手机需采用金属加工程塑料结合的材质。受主体树脂所限，一般防护油墨产品很难在附着力良好的情况下，在金属-塑胶结合基材上获得满意的脱膜效果。中国发明专利CN201510167209.1公开了一种适合于铝材与金属镶嵌复合基材的紫外光固化抗阳极遮蔽保护油墨，其光活性树脂主体采用聚己内酯及四氢呋喃长链多元醇型的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，酸酐改性环氧丙烯酸酯的混合物，该发明可耐受CNC，阳极氧化过程。但此类防护油墨采用酸值较高的酸酐改性环氧丙烯酸酯，其碱性环境耐受能力偏弱。另外，该类防护油墨主要为聚己内酯及四氢呋喃长链多元醇型的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，并没有采用表面能更低，耐化学性更好的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨。所述用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨主体树脂采用有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
本发明的另一目的在于提供一种由上述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯制备用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨的方法。
本发明的再一目的在于提供上述抗阳极氧化防护油墨的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，包括以下按重量份计的组分组成：
Figure BDA0001529009610000021
所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯由下述方法制备得到：将一定量干燥后的二异氰酸酯和催化剂加入反应容器中，升温至40～50℃，开始滴加活性聚硅氧烷、脂肪醇和适量乙酸乙酯，滴完后升温至60～80℃，滴加丙烯酸羟乙酯，阻聚剂和催化剂，至-NCO含量小于0.2％，加入乙酸乙酯对稀降温出料。
所述的滴加优选在1～3h内滴完。
所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯，其官能度优选为2～3，其分子量优选为500～3000g/mol。
所述的二异氰酸酯优选为脂肪族二异氰酸酯；进一步优选为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯的一种或至少两种。
所述的活性聚硅氧烷优选为端羟基聚硅氧烷或端氨基聚硅氧烷中的一种或至少两种；进一步优选为端羟基聚二甲基硅氧烷，端氨基聚二甲基硅氧烷的一种或至少两种；更优选为道康宁PMX0156、道康宁DC-949的一种或至少两种。
所述的脂肪醇优选为乙二醇，丙三醇，丁二醇，己二醇，1,6-己二醇的一种或至少两种。
所述的阻聚剂优选为对苯二醌，对叔丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的一种或至少两种；其用量优选为合成原料总质量的0.2～0.5％。
所述的催化剂优选为二丁基二月桂酸锡，辛酸亚锡的一种或至少两种，其用量优选为合成原料总质量的0.1％～0.3％。
所述的二异氰酸酯：聚硅氧烷：脂肪醇：丙烯酸羟乙酯的物质的量之比优选为1：0.05～0.2：0.2～0.5：0.5～1.2。
所述的活性稀释剂优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或者三季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或至少两种。
所述的光引发剂优选为2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基-二苯硫醚、异丙基硫杂蒽酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、2-乙基蒽醌中的一种或两种以上混合物。
所述的填充料为滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅藻土、硫酸钡、氢氧化铝、高岭土、二氧化硅、炭黑或者二氧化钛中的一种或至少两种。
所述的消泡剂优选为丙烯酸酯消泡剂，有机硅消泡剂中的一种或至少两种。
所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨的制备方法，是按上述重量比称取各组分，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到抗阳极氧化防护油墨。
本发明设计并合成有机硅改性双官能团聚氨酯丙烯酸酯树脂，然后以该树脂为主体，再综合填充料、消泡剂等助剂的筛选，制备具有良好耐CNC精雕，抗阳极氧化及在塑胶金属结合基材具有良好脱膜效果的防护油墨。本发明可经过丝网印刷(或稀释后喷涂)，UV固化，在加工表面呈现优越的附着力，在切割，抛光打磨，CNC精雕工艺过程中无空鼓，翘边等现象，能耐受强酸，强碱等阳极氧化处理过程，对基材表明无伤害，脱膜时防护膜成片状脱落，易过滤及分离，工艺自动化程度高，安全环保。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)相较于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯为主体的抗阳极氧化防护油墨，本发明采用有机硅改性的聚氨酯丙烯酸酯为主体树脂，具有极低的表面张力，能够改善漆膜的热稳定性，耐磨性，抗冲击性，具有更好的耐酸碱腐蚀能力，耐化学性。
(2)区别于现有技术相比，本发明涉及的多官能团有机硅改性的聚氨酯丙烯酸酯为主体的防护油墨，能够应用于铝合金等金属材质的阳极氧化工艺中，起到防护和造型等作用，同时表现出在塑胶基材上良好的脱膜效果和无残留的特点。
(3)相比传统防护材料(如可剥蓝胶等)，本发明具有固化效率高(1min)、可实现自动化脱膜。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将一定量干燥后的100g(0.45mol)异佛尔酮二异氰酸酯和0.2g二丁基二月桂酸锡加入反应容器中，升温至50℃，开始滴加50g端羟基聚硅氧烷(道康宁PMX0156)、10.5g(0.17mol)乙二醇和5g乙酸乙酯，于3h内滴完，升温至60℃，滴加58g(0.5mol)丙烯酸羟乙酯，0.2g对苯二醌和0.2g二丁基二月桂酸锡，至-NCO含量小于0.2％，加入10g乙酸乙酯对稀降温出料，即为所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
称取以下重量份原料:所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯50份，甲基丙烯酸甲酯5份，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮5份，丙烯酸酯消泡剂0.2份，滑石粉10份，碳酸钙10份，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到防护油墨成品。
实施例2
将一定量干燥后的50g(0.30mol)六亚甲基二异氰酸酯和0.2g辛酸亚锡加入反应容器中，升温至40℃，开始滴加6.3g端羟基聚硅氧烷(道康宁PMX0156)、17.7g(0.15mol)已二醇和10g乙酸乙酯，于3h内滴完，升温至65℃，滴加69.6g(0.6mol)丙烯酸羟乙酯，0.1g对苯二醌和0.1g辛酸亚锡，至-NCO含量小于0.2％，加入10g乙酸乙酯对稀降温出料，即为所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
称取以下重量份原料:所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯45份，三丙二醇二丙烯酸酯10份，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮2份，有机硅消泡剂0.3份，滑石粉10份，炭黑5份，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到防护油墨成品。
实施例3
将一定量干燥后的100g(0.38mol)4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和0.1g二丁基二月桂酸锡加入反应容器中，升温至50℃，开始滴加85g端羟基聚硅氧烷(道康宁PMX0156)、8.3g(0.09mol)丙三醇和10g乙酸乙酯，于3h内滴完，升温至70℃，滴加69.6g(0.6mol)丙烯酸羟乙酯，0.3g对苯二醌和0.1g二丁基二月桂酸锡，至-NCO含量小于0.2％，加入5g乙酸乙酯对稀降温出料，即为所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
称取以下重量份原料:所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯30份，二乙二醇二丙烯酸酯15份，异丙基硫杂蒽酮5份，有机硅消泡剂0.9份，碳酸钙20份，硫酸钡10份，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到防护油墨成品。
实施例4
将一定量干燥后的100g(0.45mol)异佛尔酮二异氰酸酯和0.15g辛酸亚锡加入反应容器中，升温至45℃，开始滴加37.5g端氨基聚硅氧烷(道康宁DC-949)、10.5g(0.17mol)丙三醇和5g乙酸乙酯，于3h内滴完，升温至80℃，滴加46.4g(0.4mol)丙烯酸羟乙酯，0.2g对苯二醌和0.2g二丁基二月桂酸锡，至-NCO含量小于0.2％，加入10g乙酸乙酯对稀降温出料，即为所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
称取以下重量份原料:所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯80份，甲基丙烯酸羟丙酯10份，1-羟基环己基苯基甲酮4份，丙烯酸酯消泡剂0.2份，滑石粉20份，碳酸钙5份，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到防护油墨成品。
对比实施例1
称取以下重量份原料：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(沙多玛CN8883NS)50份，甲基丙烯酸甲酯5份，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮5份，消泡剂0.2份，硫酸钡10份，碳酸钙20份，将有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到防护油墨成品。
效果实施例
分别对上述固化后的防护涂层，在铝合金塑胶结合面进行测试，测试方法如下：
附着力测试：GB/T 9286-1998
表面硬度测试：GB/T 6739-1996(A法)
耐切削液测试：常温浸泡市售切削液(东莞中森润滑油有限公司，防锈切削液)6小时，观察固化膜状态。
耐阳极氧化测试：将工件置于阳极氧化程序(6％NaOH→30％HNO3→20％H2SO4→混合酸)，约1.5小时后观察固化膜状态。退膜性能测试：50℃中性脱膜液(防白水)中浸泡，观察固化膜状态。
所得到的结果如表1所示：
表1
Figure BDA0001529009610000061
以上结果表明，与对比实施例1相比，本发明的防护油墨具有优异的附着力，表面硬度，耐切削液，耐受阳极氧化制程，脱膜无残留，不伤害基材，可完全满足塑胶金属结合基材在切割，抛光打磨，CNC精雕，阳极氧化等制程中的性能保护要求。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，其特征在于，包括以下按重量份计的组分组成：
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯 30～80；
活性稀释剂 5～20；
光引发剂 2～5；
消泡剂 0.2～0.9；
填充料 15～30；
所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯由下述方法制备得到：
将干燥后的二异氰酸酯和催化剂加入反应容器中，升温至40～50℃，开始滴加活性聚硅氧烷、脂肪醇和适量乙酸乙酯，所述的滴加在1～3h内滴完，滴完后升温至60～80℃，滴加丙烯酸羟乙酯，阻聚剂和催化剂，至-NCO含量小于0.2%，加入乙酸乙酯对稀降温出料；
所述的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯；
所述的活性聚硅氧烷为端羟基聚硅氧烷或端氨基聚硅氧烷中的一种或至少两种；
所述的脂肪醇为乙二醇，丙三醇，丁二醇，己二醇的一种或至少两种；
所述的阻聚剂为对苯二醌，对叔丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的一种或至少两种；
所述的催化剂为二丁基二月桂酸锡，辛酸亚锡的一种或至少两种；
所述的二异氰酸酯：聚硅氧烷：脂肪醇：丙烯酸羟乙酯的物质的量之比为 1：0.05～0.2：0.2～0.5：0.5～1.2；
所述的阻聚剂的用量为组分的总质量的0.2～0.5%；
所述的催化剂的用量为组分的总质量的0.1%～0.3%；
所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为2～3；
所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的分子量为500～3000。
2.根据权利要求1所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，其特征在于：
所述的活性稀释剂为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸四氢呋喃、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或者三季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或至少两种。
3.根据权利要求1所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，其特征在于：
所述的光引发剂为2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基-二苯硫醚、异丙基硫杂蒽酮、4-（N,N-二甲氨基）苯甲酸乙酯、2-乙基蒽醌中的一种或两种以上混合物。
4.根据权利要求1所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，其特征在于：
所述的填充料为滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅藻土、硫酸钡、氢氧化铝、高岭土、二氧化硅、炭黑或者二氧化钛中的一种或至少两种。
5.根据权利要求1所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨，其特征在于：
所述的消泡剂为丙烯酸酯消泡剂，有机硅消泡剂中的一种或至少两种。
6.权利要求1～5任一项所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨的制备方法，其特征在于：
按所述重量比称取各组分，将所述的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂混合，掺入光引发剂、填充料和消泡剂，经过高速搅拌后形成均匀的粘稠液体，再将粘稠液体倒入研磨机研磨，得到所述的用于塑胶金属结合面的抗阳极氧化防护油墨。
CN201711454419.4A 2017-12-28 2017-12-28 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用 Active CN108165087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711454419.4A CN108165087B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711454419.4A CN108165087B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108165087A CN108165087A (zh) 2018-06-15
CN108165087B true CN108165087B (zh) 2021-07-23

Family

ID=62518990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711454419.4A Active CN108165087B (zh) 2017-12-28 2017-12-28 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108165087B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669376A (zh) * 2019-11-15 2020-01-10 南京炫科材料科技有限公司 一种通用的高端水性uv油墨制备方法
CN114591648A (zh) * 2020-12-07 2022-06-07 深圳光启高端装备技术研发有限公司 油墨组合物、油墨涂层及在印刷领域中的应用
CN112961537A (zh) * 2021-03-20 2021-06-15 中山市中益油墨涂料有限公司 一种玻璃用的疏水型uv-led油墨及其制备方法
CN113045929A (zh) * 2021-03-20 2021-06-29 中山市中益油墨涂料有限公司 一种抗污型uv-led胶印油墨及其制备方法
CN115043986A (zh) * 2022-04-29 2022-09-13 广州大学 一种高强度光固化3d打印树脂及其制备方法
CN116120781B (zh) * 2023-01-05 2023-12-15 南雄市沃太化工有限公司 一种抗阳极氧化的防护油墨的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007100036A (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Showa Denko Kk カルボキシル基含有ポリウレタンおよび熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物
CN103031053A (zh) * 2013-01-06 2013-04-10 北京海斯迪克新材料有限公司 触摸屏临时保护用uv固化可剥蓝胶及其制备方法
CN104497696A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 江苏广信感光新材料股份有限公司 一种ito触摸屏保护胶用的uv固化聚硅氧烷树脂
CN104817880A (zh) * 2015-04-09 2015-08-05 深圳万佳原精化科技股份有限公司 一种紫外光固化抗阳极遮蔽保护油墨
CN106519182A (zh) * 2016-11-18 2017-03-22 南京盛凯特种纸材有限公司 一种机硅改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007100036A (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Showa Denko Kk カルボキシル基含有ポリウレタンおよび熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物
CN103031053A (zh) * 2013-01-06 2013-04-10 北京海斯迪克新材料有限公司 触摸屏临时保护用uv固化可剥蓝胶及其制备方法
CN104497696A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 江苏广信感光新材料股份有限公司 一种ito触摸屏保护胶用的uv固化聚硅氧烷树脂
CN104817880A (zh) * 2015-04-09 2015-08-05 深圳万佳原精化科技股份有限公司 一种紫外光固化抗阳极遮蔽保护油墨
CN106519182A (zh) * 2016-11-18 2017-03-22 南京盛凯特种纸材有限公司 一种机硅改性聚氨酯丙烯酸酯低聚物及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108165087A (zh) 2018-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108165087B (zh) 一种抗阳极氧化防护油墨及制备方法与应用
CN106318091B (zh) 一种水性双组分有机-无机杂化涂料用树脂及其制备方法
CN105985749B (zh) Uv固化液态光学胶及其制备方法与应用
CN106189831B (zh) 一种环氧改性聚硅氧烷涂料及其制备方法
KR101158462B1 (ko) 유,무기 하이브리드형 자외선 경화용 수지 조성물
CN112143442B (zh) 耐水耐高温的混合型丙烯酸酯类柔性紫外光固化胶黏剂及其制备方法
CN103555152A (zh) Uv光固化转印胶组合物
CN101928370A (zh) 一种眼镜铭牌和饰品封装用辐射固化密封胶
CN102311715B (zh) 一种化工管道用修补剂及制备方法
CN109486384A (zh) 一种聚脲型聚天门冬氨酸酯涂料原料组合物、源自其的涂料及其制备方法和应用
CN109777024B (zh) 一种3d打印用sla弹性光敏树脂及其制备方法
CN104817881A (zh) 一种水脱型防护油墨及其制备方法
CN113185645A (zh) 基于dlp型光固化3d打印光敏树脂及其制备方法
CN110591512A (zh) 一种紫外光固化真空镀膜皱纹底漆及其制备方法
CN114806267A (zh) 一种可辐射固化的高稳定性抗菌油墨
CN104845441B (zh) 一种抗酸型防护油墨及其制备方法
CN111117469A (zh) 一种无溶剂的uv喷涂白面漆及其制备方法
CN109251585A (zh) 一种干燥连度、防黏脏性能及耐热性强的水性油墨及其制备方法
CN105585898B (zh) 一种uv涂布哑光油墨及其制备方法
CN112092526B (zh) 一种琉璃彩装饰画的制作方法
CN113024601B (zh) 反应型光固化无卤阻燃剂、生物基阻燃材料及其制备方法和应用
CN1033982C (zh) 环氧双组分透明软性封装胶的制备
CN107400407A (zh) 新型环保节能的led光固化油墨及其应用
CN103102787B (zh) 一种水性玻璃漆及其制备方法
CN109722146A (zh) 一种水性环保涂料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368

Patentee after: GUANGZHOU CHEMISTRY Co.,Ltd. CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee after: NANXIONG MATERIAL PRODUCTION BASE OF CHINESE ACADEMY OF SCIENCES GUANGZHOU CHEMICAL Co.,Ltd.

Patentee after: Shaoguan Institute of new materials

Patentee after: Guoke Guanghua fine chemical incubator (Nanxiong) Co.,Ltd.

Patentee after: University OF CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Address before: 510650 Guangdong city of Guangzhou province Tianhe District Xing Branch Road No. 368

Patentee before: GUANGZHOU CHEMISTRY Co.,Ltd. CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee before: NANXIONG MATERIAL PRODUCTION BASE OF CHINESE ACADEMY OF SCIENCES GUANGZHOU CHEMICAL Co.,Ltd.

Patentee before: GUANGZHOU CHEMICAL INSTITUTE SHAOGUAN TECHNOLOGY INNOVATION AND BREEDING CENTER, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee before: NANXIONG CAS INCUBATOR OPERATION CO.,LTD.

Patentee before: University OF CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

CP01 Change in the name or title of a patent holder