CN104497553A - 一种耐老化哑光聚氨酯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：热塑性聚氨酯30-60％,雾面剂2-10％，端氨基聚醚5-13％,硫化剂0-1％，接枝物0-15％，软化剂0-25％，消光剂1-3％，加工助剂0.5-3％。该组合物用不含双键的高分子量端氨基聚醚部分替代橡胶类物质，从而降低了组合物中的不饱和双键的含量，具有优异的长期耐老化性能，力学性能及断裂拉伸强度，并保持了用其制备的电线电缆表面的哑光度。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯材料，具体地，涉及一种耐老化哑光聚氨酯组合物及其制备方法。
背景技术
TPU即热塑性聚氨酯弹性体，广泛应用于各种电线电缆上，并逐步成为PVC和PU材料的理想替代品。热塑性聚氨酯弹性体具有良好的耐撕裂性、耐磨性及耐低、高温性能。纯的TPU原料通过挤出和加工后制成的电线电缆产品表面往往硬而光滑高亮，缺乏质感和手感，表面易于划伤，不美观。通常的做法是在TPU原料中添加雾面剂，如纳米氧化锌，氧化铝，氧化镁或气象二氧化硅，来降低TPU产品表面的光泽度。然而，效果有限。
中国专利文献CN102199343A公开了一种哑光热塑性聚氨酯弹性体组合物，采用苯乙烯嵌段共聚物树脂(SEBS)作为TPU的雾面剂，取得了不错的全雾面效果。
然而橡胶类物质具有长期耐老化性较差的缺陷，其主要原因是橡胶分子链中含有大量的不饱和双键，在电线电缆使用过程中，不饱和双键容易交联或断裂，从而造成电线电缆的长期耐老化性较差。
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种耐老化哑光聚氨酯组合物，该组合物用不含双键的高分子量端氨基聚醚部分替代橡胶类物质，从而降低了组合物中的不饱和双键的含量，具有优异的长期耐老化性能，力学性能及断裂拉伸强度，并保持了用其制备的电线电缆表面的哑光度。
本发明还提供了所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法。
本发明技术方案如下：一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述雾面剂选自但不限于苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，丙烯酸酯橡胶、三元乙丙(EPDM)橡胶,丁氰橡胶(NBR)中的一种或数种的组合物；
所述热塑性聚氨酯为聚酯型热塑型聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯或聚碳酸酯型热塑性聚氨酯。
端氨基聚醚选用分子量大于2000的聚醚胺D-2000、聚醚胺T-3000或聚醚胺T-5000中的一种或数种的混合物。聚醚胺D-2000为双官能度端氨基聚醚，聚醚胺T-3000和聚醚胺T-5000为三官能度端氨基聚醚。所述端氨基聚醚与所述热塑性聚氨酯具有良好的相容性，而且分子量大于2000的端氨基聚醚的端氨基反应活性较低，在常温下几乎不与热塑性聚氨酯发生反应，可以保持整个组合物体系的稳定性和均匀性。
所述硫化剂为硫磺、有机多硫化物、酚醛树脂中的一种或数种的混合物。
所述接枝物为三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物、丙烯酸酯-马来酸酐接枝物、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)-马来酸酐、聚烯烃-马来酸酐接枝物中的一种或数种的混合物。
所述软化剂选自白矿油、环烷基橡胶油、石蜡基橡胶油中的一种或数种的混合物。
所述消光剂选自碳酸钙、滑石粉、白碳黑和钛白粉中的一种或树种的混合物。
所述加工助剂为有机硅酮、硬脂酸和硬脂酸盐中的一种或数种的混合物。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
3)按配方称量各组分，混合均匀；
4)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-200℃，转速200-500rpm,熔融挤出，切粒，分装。
本发明所述耐老化哑光聚氨酯组合物以热塑性聚氨酯作为基体，以橡胶类物质作为雾面剂。然而，这两类物质相混合时，存在不相容的技术问题，为此，本发明用马拉酸酐接枝物作为使热塑性聚氨酯和雾面剂的相容剂，从而利用分子间的键合力，促使不相容的两种物质结合在一体，得到稳定的共混物。
然而，橡胶类物质含有大量的不饱和双键，不饱和双键容易交联或断裂，从而造成组合物的长期耐老化性较差。为此，用端氨基聚醚替代部分橡胶类物质，降低了组合物中的双键含量，提高了组合物的耐老化性能，同时赋予组合物良好的柔韧性。
所述硫化剂对没有硫化的橡胶类物质进行硫化。所述软化剂赋予组合物以柔软性。所述消光剂改变组合物表面的光学反射，明显降低其表面的光泽，并使组合物表面产生预期粗糙度。所述加工助剂有利于改变材料的加工性能。
本发明的有益效果为:本发明所述的耐老化哑光聚氨酯组合物具有环保无毒、耐老化、全雾面、耐撕裂和耐磨等优良特性，适用于制备柔性电线电缆。
具体实施方式
实施例1
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚酯型聚氨酯。
所述雾面剂为苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
所述端氨基聚醚为聚醚胺D-2000
所述硫化剂为硫磺。
所述接枝物为丙烯酸酯-马来酸酐接枝物。
所述软化剂为环烷基橡胶油。
所述消光剂为白碳黑
所述加工助剂为有机硅酮。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
5)按配方称量各组分，混合均匀；
6)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-180℃，转速350rpm,熔融挤出，切粒，分装。
实施例2
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚醚型聚氨酯
所述雾面剂选自苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。
所述端氨基聚醚为聚醚胺T-3000。
所述接枝物为丙烯酸酯-马来酸酐接枝物。
所述软化剂为白矿油。
所述消光剂为滑石粉。
所述加工助剂为有机硅酮和硬酯酸锌混合物。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
7)按配方称量各组分，混合均匀；
8)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-180℃，转速400rpm,熔融挤出，切粒，分装。
实施例3
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚碳酸酯热塑性聚氨酯。
所述雾面剂选自丙烯酸酯橡胶。
所述端氨基聚醚为聚醚胺T-3000。
所述硫化剂为硫磺。
所述接枝物为丙烯酸酯-马来酸酐接枝物。
所述软化剂选自石蜡基橡胶油。
所述加工助剂为硬脂酸。
所述消光剂为碳酸钙。
所述无耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
9)按配方称量各组分，混合均匀；
10)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-200℃，转速200-500rpm,熔融挤出，切粒，分装。
实施例4
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚醚型聚氨酯。
所述雾面剂选自三元乙丙(EPDM)橡胶和丁氰橡胶(NBR)的组合物。
所述端氨基聚醚为聚醚胺T-5000。
所述硫化剂为硫磺。
所述接枝物为三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物。
所述软化剂选自白矿油。
所述消光剂选用钛白粉。
所述加工助剂为有机硅酮。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
11)按配方称量各组分，混合均匀；
12)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-190℃，转速250rpm,熔融挤出，切粒，分装。
实施例5
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚酯型热塑性聚氨酯
所述雾面剂选用苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和EPDM组合物。
所述端氨基聚醚为聚醚胺D-2000。
所述硫化剂为酚醛树脂。
所述接枝物为三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物。
所述软化剂为白矿油。
所述消光剂为白碳黑。
所述加工助剂为有机硅酮和硬脂酸钙。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
13)按配方称量各组分，混合均匀；
14)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-180℃，转速300rpm,熔融挤出，切粒，分装。
实施例6
一种耐老化哑光聚氨酯组合物，包括如下重量份的各组分：
所述热塑性聚氨酯为聚醚型热塑性聚氨酯。
所述雾面剂选自丁氰橡胶(NBR)。
所述端氨基聚醚为聚醚胺D-3000。
所述硫化剂为有机多硫化物。
所述接枝物为聚烯烃-马来酸酐接枝物。
所述软化剂为环烷基橡胶油。
所述消光剂为白碳黑。
所述加工助剂为有机硅酮。
所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，包括如下步骤：
15)按配方称量各组分，混合均匀；
16)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-200℃，转速200rpm,熔融挤出，切粒，分装。
为了进一步说明本发明所述耐老化哑光聚氨酯组合物的性能，本申请人对实施例1-6所制备的所述耐老化哑光聚氨酯组合物的性能进行了检测，并进行了电线的押出制成电线成品以评估材料的表面雾度，检测方法和结果如下表1所示。
表1 实施例1-6所述耐老化哑光聚氨酯组合物的性能及其制备的电线表面状况
| 编号 | 表面硬度shore A | 熔融指数200℃/5kg | 拉伸强度mPa | 断裂延伸率％ | 电线制品表面状况 |
| 实施例一 | 80 | 6 | 22 | 630 | 全雾面 |
| 实施例二 | 81 | 10 | 19 | 540 | 全雾面 |
| 实施例三 | 75 | 9 | 22 | 590 | 全雾面 |
| 实施例四 | 83 | 4 | 24 | 570 | 全雾面 |
| 实施例五 | 78 | 6 | 21 | 610 | 全雾面 |
| 实施例六 | 80 | 12 | 19 | 550 | 全雾面 |
上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明实施范围，故凡以本发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围之内。
Claims (7)
1.一种耐老化哑光聚氨酯组合物，其特征在于，包括如下重量份的各组分：
所述雾面剂选自但不限于苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，丙烯酸酯橡胶、三元乙丙(EPDM)橡胶,丁氰橡胶(NBR)中的一种或数种的组合物；
所述热塑性聚氨酯为聚酯型热塑型聚氨酯、聚醚型热塑性聚氨酯或聚碳酸酯型热塑性聚氨酯。
端氨基聚醚选用分子量大于2000的聚醚胺D-2000、聚醚胺T-3000或聚醚胺T-5000中的一种或数种的混合物。
2.如权利要求1所述的无卤全雾面聚氨酯组合物，其特征在于，所述硫化剂为硫磺、有机多硫化物、酚醛树脂中的一种或数种的混合物。
3.如权利要求1或2所述的无卤全雾面聚氨酯组合物，其特征在于，所述接枝物为三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物、丙烯酸酯-马来酸酐接枝物、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)-马来酸酐、聚烯烃-马来酸酐接枝物中的一种或数种的混合物。
4.如权利要求1或2所述的无卤全雾面聚氨酯组合物，其特征在于，所述软化剂选自白矿油、环烷基橡胶油、石蜡基橡胶油中的一种或数种的混合物。
5.如权利要求1或2所述的无卤全雾面聚氨酯组合物，其特征在于，所述消光剂选自碳酸钙、滑石粉、白碳黑和钛白粉中的一种或数种的混合物。
6.如权利要求1或2所述的无卤全雾面聚氨酯组合物，其特征在于，所述加工助剂为有机硅酮、硬脂酸和硬脂酸盐中的一种或数种的混合物。
7.如权利要求1-8任一项所述耐老化哑光聚氨酯组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)按配方称量各组分，混合均匀；
2)将混合物加入双螺杆挤出机中，于160-200℃，转速200-500rpm,熔融挤出，切粒，分装。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105566889A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-05-11 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种雾面塑料材料 |
| CN105566890A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-05-11 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种高强度雾面塑料材料 |
| CN106565979A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-04-19 | 宁波启合新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法 |
| CN106609033A (zh) * | 2015-10-22 | 2017-05-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯组合物及其制备方法 |
| CN107383549A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-11-24 | 福融辉实业（江苏）有限公司 | 一种单面电晕消光膜 |
| CN107680727A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 四会市启德信息咨询服务有限公司 | 一种雾面耐油的电缆护套及其制备方法 |
| CN108059819A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-22 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种具有低密度和高回弹性的tpu材料及其制备方法 |
| CN108102347A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-01 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 高物性哑光热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN109265967A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-25 | 广州增城市大发塑胶颜料有限公司 | 一种雾面tpu材料及其制备方法 |
| CN109651801A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-19 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种电线电缆用热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN114075798A (zh) * | 2020-08-17 | 2022-02-22 | 东莞市凯迪克高分子材料有限公司 | 防刮超哑油及其应用工艺 |
| CN114316176A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-12 | 美瑞新材料股份有限公司 | 易于产生均匀纹路挤出效果的tpu材料及其制备和应用 |
| US11488744B2 (en) * | 2015-10-07 | 2022-11-01 | Hitachi Metals, Ltd. | Molded wire and molded cable, and wire for molded wire and cable for molded cable |
| CN116891688A (zh) * | 2023-08-30 | 2023-10-17 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 一种雾面tpu热熔胶膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199343A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-09-28 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 哑光热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN103450662A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-18 | 烟台开发区新龙华包装材料有限公司 | 一种雾面热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN103483803A (zh) * | 2013-09-22 | 2014-01-01 | 东莞市安拓普塑胶聚合物科技有限公司 | 一种无卤全雾面聚氨酯组合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-30 CN CN201410840858.9A patent/CN104497553A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199343A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-09-28 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 哑光热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN103450662A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-18 | 烟台开发区新龙华包装材料有限公司 | 一种雾面热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN103483803A (zh) * | 2013-09-22 | 2014-01-01 | 东莞市安拓普塑胶聚合物科技有限公司 | 一种无卤全雾面聚氨酯组合物及其制备方法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11488744B2 (en) * | 2015-10-07 | 2022-11-01 | Hitachi Metals, Ltd. | Molded wire and molded cable, and wire for molded wire and cable for molded cable |
| CN106609033A (zh) * | 2015-10-22 | 2017-05-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯组合物及其制备方法 |
| CN105566890A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-05-11 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种高强度雾面塑料材料 |
| CN105566889A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-05-11 | 江苏道勤新材料科技有限公司 | 一种雾面塑料材料 |
| CN106565979A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-04-19 | 宁波启合新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法 |
| CN107383549A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-11-24 | 福融辉实业（江苏）有限公司 | 一种单面电晕消光膜 |
| CN107680727A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 四会市启德信息咨询服务有限公司 | 一种雾面耐油的电缆护套及其制备方法 |
| CN108102347B (zh) * | 2017-12-19 | 2020-07-03 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 高物性哑光热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN108102347A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-01 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 高物性哑光热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN108059819A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-22 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种具有低密度和高回弹性的tpu材料及其制备方法 |
| CN109265967A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-25 | 广州增城市大发塑胶颜料有限公司 | 一种雾面tpu材料及其制备方法 |
| CN109265967B (zh) * | 2018-09-20 | 2021-05-25 | 广州增城市大发塑胶颜料有限公司 | 一种雾面tpu材料及其制备方法 |
| CN109651801A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-19 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种电线电缆用热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN114075798A (zh) * | 2020-08-17 | 2022-02-22 | 东莞市凯迪克高分子材料有限公司 | 防刮超哑油及其应用工艺 |
| CN114316176A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-12 | 美瑞新材料股份有限公司 | 易于产生均匀纹路挤出效果的tpu材料及其制备和应用 |
| CN114316176B (zh) * | 2022-01-19 | 2024-04-12 | 美瑞新材料股份有限公司 | 易于产生均匀纹路挤出效果的tpu材料及其制备和应用 |
| CN116891688A (zh) * | 2023-08-30 | 2023-10-17 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 一种雾面tpu热熔胶膜及其制备方法 |
| CN116891688B (zh) * | 2023-08-30 | 2024-03-26 | 广东中鼎科技发展有限公司 | 一种雾面tpu热熔胶膜及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 523000 Guangdong province Dongguan Nancheng District new historical garden Fu Zhu Yuan building 1002 room 10 Applicant after: Ma Yanrong Address before: No. 14, Lane 12, hay Road, Dongcheng District, Dongguan, Guangdong Applicant before: Ma Yanrong |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150408 |