CN106565979A - 一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种TPU薄膜的制备方法，包含以下步骤：(1)将TPU粒子用溶剂溶解，制成溶液A；(2)将溶液A置于搅拌装置中，加入抗氧剂、光稳定剂和雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；(3)将溶液B过滤后的液体涂布于离型膜上，干燥。本发明能够改善现有技术中薄膜厚度不均的问题，且节能环保。

Description

一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法
【技术领域】
本发明涉及高分子技术领域，尤其涉及一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法。
【背景技术】
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是由线性多元醇(通常为聚酯或聚醚多元醇)、有机二异氰酸酯和小分子扩链剂构成，其整体性能取决于多元醇的类型、异氰酸酯和扩链剂的结构以及软段和硬段的比例等，可以通过选择TPU各组成成分并调节它们的比例使得材料的性能在很宽的范围内变化，从而使得它既有橡胶的柔性，又有塑料的刚性，具有高强度、高伸长和高弹性等特性。
现有TPU薄膜生产工艺常有吹膜法和流延法两种。然而，无论上述哪种工艺都需要将原料烘干除湿后在180℃至250℃高温下熔融吹出或流延制得TPU膜。这种TPU薄膜制备方法需要耗费大量的能源，不环保；同时，这种方法制得的TPU薄膜存在厚度不均、易产生晶点问题，严重影响了产品质量。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种TPU薄膜的制备方法，能够改善现有技术中薄膜厚度不均的问题，且节能环保。
本发明的技术方案是：
一种TPU薄膜的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)将TPU粒子用溶剂溶解，制成溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，加入抗氧剂、光稳定剂和雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B过滤后的液体涂布于离型膜上，干燥。
进一步的，上述TPU粒子、抗氧剂、光稳定剂、雾面剂的质量比为(80-100)：(1-7)：(1-5)：(1-10)，可以很好的保证薄膜的断裂强度及耐老化性能。
进一步的，上述TPU粒子为聚酯型TPU粒子和/或聚醚型TPU粒子，此类粒子的加工性优，操作简单，成本较低。
进一步的，上述抗氧剂为抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚(即抗氧剂264)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即抗氧剂1010)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)(即抗氧剂2246)等中的一种或几种，添加此类产品可以很好的吸收紫外线，提高薄膜的耐候性及稳定性。
进一步的，上述光稳定剂为所述光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(即光稳定剂770)、2-(2-＇羟基-3＇-叔丁基-5＇-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(即光稳定剂944)、聚-{[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)-胺基]1,3,5,-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1,6-己烷二基-[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}(即光稳定剂292)、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物(即光稳定剂622)中的一种或几种。
进一步的，上述雾面剂为聚丁二烯聚合体，该类雾面剂与TPU粒子的相容性更佳，且添加后可以提高薄膜的爽滑性，避免收卷时薄膜的相互粘连。
进一步的，上述溶液A的固含量为15-50％，此区间内溶液涂布性佳，成本低。
进一步的，上述溶液A所用的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、丁酮中的一种或几种，能很好的溶解TPU粒子，保证其溶解性及加工性。
进一步的，上述步骤(3)过滤所用的滤芯孔径为30～40μm，便于除去溶液中的杂质等异物，避免杂质、晶点等对薄膜外观的影响。
进一步的，上述步骤(3)采用狭缝式涂头涂布。狭缝式涂头可以通过调整刮刀间隙来调节浆料转移量，并利用背辊或涂辊的转动将浆料转移到基材上，按工艺要求，控制涂布层的厚度以达到质量要求。同时，通过干燥加热除去平铺于基材上的浆料中的溶剂，使固体物质很好地粘结于基材上，涂布厚度均一，表面平整性好、外观优、无气泡等不良。
本发明具有以下有益的技术效果：
本发明将TPU粒子及其他组分形成溶液，再将溶液经狭缝式涂头精密涂布在离型膜上制得TPU薄膜，避免吹膜法和流延法高温熔融的操作，整个制备过程温度不超过100℃(无需常规的180℃至250℃高温条件)，解决了吹膜法和流延法生产时厚度不均且无法控制的问题，同时节约了能源，节能环保；本发明在涂布干燥后溶剂可以回收利用，避免了对环境的污染，生产方式简单、环保节能同时也降低了成本；本发明在千级无尘车间下生产的TPU膜外观极好，主要表现在表面光泽度好，平整度均匀，无晶点、无杂质，厚度均一，并且生产过程中厚度控制简单，生产投入原料少，原料损耗少，清洗操作简单。
【具体实施方式】
以下结合具体实施例，对本发明做进一步描述。
以下所提供的实施例并非用以限制本发明所涵盖的范围，所描述的步骤也不是用以限制其执行顺序。本领域技术人员结合现有公知常识对本发明做显而易见的改进，亦落入本发明要求的保护范围之内。
实施例1
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚酯型TPU粒子用甲苯溶解，制成固含量为50％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝100：5：3：3的质量比加入2,2‘-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(即抗氧剂2246)、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物(即光稳定剂622)和聚丁二烯聚合体雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为35μm滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经40-100℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例2
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚酯型TPU粒子用甲苯溶解，制成固含量为15％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝100：1：5：1的质量比加入四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即抗氧剂1010)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(即光稳定剂770)和聚丁二烯聚合体雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为30μm的滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经60-90℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例3
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚醚型TPU粒子用乙酸乙酯溶解，制成固含量为30％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝80：7：1：10的质量比加入1，3，5-三甲基-2，4，6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯(即抗氧剂330)、聚-{[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)-胺基]1,3,5,-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1,6-己烷二基-[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}(即光稳定剂944)和聚丁二烯聚合体雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为40μm的滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经50-100℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例4
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚醚型TPU粒子用丁酮溶解，制成固含量为40％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝80：5：5：3的质量比加入三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(即抗氧剂168)、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]](即光稳定剂783)和聚丁二烯聚合体雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为32μm的滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经40-90℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例5
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚酯型TPU粒子用甲苯溶解，制成固含量为50％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝100：7：5：10的质量比加入2,2‘-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物和聚丁二烯聚合体，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为35μm滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经60-80℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例6
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚酯型TPU粒子用甲苯溶解，制成固含量为50％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝90：2：5：8的质量比加入1，3，5-三甲基-2，4，6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、聚-{[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)-胺基]1,3,5,-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1,6-己烷二基-[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}和聚丁二烯聚合体，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为30μm滤芯过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经80-100℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
实施例7
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将聚酯型TPU粒子用甲苯：乙酸乙酯质量比为1:1的混合溶剂溶解，制成固含量为25％的溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，按TPU粒子：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝90：6：4：7(最好是固定数值)的质量比加入2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(即抗氧剂2246)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(即光稳定剂770)和2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B用孔径为30～40μm过滤后，采用狭缝式涂头涂布于离型膜上，经40-90℃烘箱干燥完全后卷曲，得到TPU薄膜。
对比例
一种TPU薄膜的制备方法，按照以下步骤制得：
(1)将TPU粒子按照配方：抗氧剂：光稳定剂：雾面剂＝(80-100)：(1-7)：(1-5)：(1-10)的质量比加入2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，置于流延设备中进行搅拌及高温(170℃)熔融，经挤出流延冷却后成膜，进行卷取，得到TPU薄膜。
实施例1～6及对比例得到的产品性能如下表：
由表中数据可知，本发明制得的的TPU薄膜对比吹膜或流延法制得的TPU薄膜具有优异的外观及平滑性，厚度的稳定性更佳，性能上与吹膜或流延法制得的TPU膜性能相当。

Claims (10)

1.一种热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)将热塑性聚氨酯弹性体粒子用溶剂溶解，制成溶液A；
(2)将溶液A置于搅拌装置中，加入抗氧剂、光稳定剂和雾面剂，溶解并搅拌成均匀的粘稠液体，制成溶液B；
(3)将溶液B过滤后的液体涂布于离型膜上，干燥。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体粒子、抗氧剂、光稳定剂、雾面剂的质量比为(80-100)：(1-7)：(1-5)：(1-10)。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯弹性体粒子为聚酯型热塑性聚氨酯弹性体粒子和/或聚醚型热塑性聚氨酯弹性体粒子。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)中的一种或几种。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2-(2-＇羟基-3＇-叔丁基-5＇-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、聚-{[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)-胺基]1,3,5,-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1,6-己烷二基-[(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]}、丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物中的一种或几种。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述雾面剂为聚丁二烯聚合体。
7.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述溶液A的固含量为15-50％。
8.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述溶液A所用的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、丁酮中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)过滤所用的滤芯孔径为30～40μm。
10.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯弹性体薄膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)采用狭缝式涂头进行涂布。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113416321A (zh) * 2021-07-05 2021-09-21 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种tpu溶液、tpu薄膜及其制备方法及超薄胶带

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103419314A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 厚生股份有限公司 雾面多层膜的制造方法
CN104497553A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 马艳荣 一种耐老化哑光聚氨酯组合物及其制备方法
CN104530609A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 中国科学院长春应用化学研究所 白色、完全不透明单层聚合物薄膜及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103419314A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 厚生股份有限公司 雾面多层膜的制造方法
CN104530609A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 中国科学院长春应用化学研究所 白色、完全不透明单层聚合物薄膜及其制备方法
CN104497553A (zh) * 2014-12-30 2015-04-08 马艳荣 一种耐老化哑光聚氨酯组合物及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113416321A (zh) * 2021-07-05 2021-09-21 佳普电子新材料(连云港)有限公司 一种tpu溶液、tpu薄膜及其制备方法及超薄胶带

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