CN104478681A - 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法 - Google Patents

一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104478681A
CN104478681A CN201410845405.5A CN201410845405A CN104478681A CN 104478681 A CN104478681 A CN 104478681A CN 201410845405 A CN201410845405 A CN 201410845405A CN 104478681 A CN104478681 A CN 104478681A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chloro
hydrolysis
acetates
dimethyl
dimethyl butyrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410845405.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104478681B (zh
Inventor
王庭见
张伟
杨彦军
李跃东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JINAN CHENGHUI SHUANGDA CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
JINAN CHENGHUI SHUANGDA CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JINAN CHENGHUI SHUANGDA CHEMICAL CO Ltd filed Critical JINAN CHENGHUI SHUANGDA CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410845405.5A priority Critical patent/CN104478681B/zh
Publication of CN104478681A publication Critical patent/CN104478681A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104478681B publication Critical patent/CN104478681B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法。该1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，包括以下步骤：将1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯缓慢加入到醇水混合溶液中升温进行反应，反应温度为20℃~60℃，反应时间为2~4h，反应结束后升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到3,3-二甲基丁醛。本发明采用水和甲醇的混合溶液作为溶剂，使1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯与溶剂更好的混合，无需加入催化剂，在温和条件下即发生水解，极大的避免了高温聚合副产物的产生，甲醇可回收重复利用，进一步节约成本，减少了废水废气的排放，进一步减轻了环保压力，操作简单，适合工业化生产。

Description

一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法。
背景技术                                                                                    
3,3-二甲基丁醛是制备纽甜的重要中间体，由于其价格昂贵以及原料阿斯巴甜生产工艺的成熟，欲降低纽甜的原料成本，只能从降低3,3-二甲基丁醛的成本、提高3,3-二甲基丁醛的收率出发。
中国专利CN 102295541A公开了一种3,3-二甲基丁醛的制备方法，具体为：①将50公斤二氯甲烷置入反应釜中，打开搅拌及冷却循环，待降温至-7℃~-2℃时，加入三氯化铝1.3公斤，在3小时滴加叔丁基氯20公斤，再在2小时内滴加18.6公斤醋酸乙烯酯，滴加结束后在-2℃~0℃下保温反应2小时；反应结束后，向反应釜中打入14公斤去离子水，充分搅拌，分取有机层，用6.7公斤5%碳酸钠溶液洗涤有机层至PH值为8~9，再萃取二氯甲烷有机层，加入5公斤无水硫酸钠干燥后，在30℃~50℃下浓缩回收二氯甲烷至尽，继续减压蒸馏，收集60℃~64℃l20mmHg馏分，得无色液体1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯35.7公斤；②将1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯35.7公斤置入反应釜中，加入10%盐酸10公斤，加热至100℃~110℃回流3小时，回流结束后，继续升温蒸馏，收集104℃~106℃馏分，得到19.4公斤3,3-二甲基丁醛。其中提到了1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解，其水解方法为加10%盐酸催化，加热到100℃~110℃水解。该1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解温度高，体系难以混合，在水解过程中有大量高温聚合副反应，同时生成的副产物后处理困难，且需要加入催化剂盐酸催化水解，工艺比较复杂；高温下反应耗能比较高，增加了产物的原料成本。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种新的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，具有无需加入催化剂，反应条件温和，能够规模化生产等优点。
本发明是通过下述的技术方案来实现的：
一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，包括以下步骤：
将1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯缓慢加入到醇水混合溶液中升温进行反应，反应温度为20℃~60℃，反应时间为2~4h，反应结束后升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到3,3-二甲基丁醛。
上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇为甲醇或乙醇中的一种或两种。
优选的，上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇为甲醇。
上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述醇和水混合溶液的质量比为3:1。
优选的，上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯与醇水混合后的反应温度为40℃。
优选的，上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法中，所述反应时间为3h。
优选的，上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，详细步骤如下：
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至20℃~60℃，保温2~4h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到39.0g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.82%，收率为97.5%。
优选的，上述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，详细步骤如下：
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至40℃，保温2h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到37.6g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.80%，收率为94.0%。
本发明对现有1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解工艺进行了改进，鉴于1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯与水不互溶，需要高温及催化剂催化方能实现酯的水解，本发明采用水和甲醇的混合溶液作为溶剂，使1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯与溶剂更好的混合，无需加入催化剂，在温和条件下即发生水解，极大的避免了高温聚合副产物的产生，甲醇可回收重复利用，进一步节约成本，减少了废水废气的排放，进一步减轻了环保压力，操作简单，适合工业化生产。
本申请对CN102295541A中记载的技术和本发明的技术方案进行了成本核算，具体见表1和表2。
表1  CN 102295541A专利记载的技术方案生产3,3-二甲基丁醛成本核算
表2  本发明记载的技术方案生产3,3-二甲基丁醛成本核算
在未考虑蒸汽费用的前提下，本发明较CN 102295541A每公斤3,3-二甲基丁醛节省0.76元，虽然原料成本降低有限，但是由于生产量大，所以降低原料成本占据市场还是有很大优势。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的3,3-二甲基丁醛粗品的气相检测图谱。
图2为对比例1制备的3,3-二甲基丁醛粗品的气相检测图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
将30.0g乙醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至20℃，保温4h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到37.8g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.79%，收率为94.5%。
实施例2
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至40℃，保温3h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到39.0g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.82%，收率为97.5%。
实施例3
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至40℃，保温2h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到37.6g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.80%，收率为94.0%。
对比例1 参照CN 102295541A实施例制备
将1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯773公斤置入1500升反应釜中，同时加入15%硫酸100公斤，加热至100℃~110℃回流3小时，回流结束后，继续升温蒸馏，收集104℃~106℃馏分，得到405公斤3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.8%，收率为95.5%。
将实施例1和对比例1制备的3,3-二甲基丁醛的粗品进行了检验，其气相图谱见图1和图2。
产品采用气相检测纯度，检测条件为80℃保温6min，25℃/min升温到250℃，保温6min。进样口温度设定250℃，检测器温度设定250℃。
图1为本发明实施例2制备的3,3-二甲基丁醛粗品的气相检测图谱。图1中，3.6min处的峰为未处理完的溶剂，4.1min出的峰为3,3-二甲基丁醛产品。高温催化水解产生的聚合物主要集中在10min~20min。由图1可见，本发明的实施例1制备的3,3-二甲基丁醛，其仅在11min处有1个占0.243%的杂质。其杂质数量少，主产品含量高。
图2为本发明对比例1制备的3,3-二甲基丁醛粗品的气相检测图谱。图2中，3.6min处的峰为未处理完的溶剂，4.3min处的峰为3,3-二甲基丁醛产品。高温催化水解产生的聚合物主要集中在10min~20min。由图2可见，对比例制备的3,3-二甲基丁醛，其高温聚合杂质数量多，杂质量大，其高温聚合物总杂质量高达2.452%，是本发明产品高温聚合杂质含量的10倍。
本发明的技术方案并不限制于本发明所述的实施例的范围内。本发明未详尽描述的技术内容均为公知技术。

Claims (8)

1.一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，包括以下步骤：
将1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯缓慢加入到醇水混合溶液中升温进行反应，反应温度为20℃~60℃，反应时间为2~4h，反应结束后升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到3,3-二甲基丁醛。
2.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所述醇为甲醇或乙醇中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所述醇为甲醇。
4.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所述醇和水混合溶液的质量比为3:1。
5.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所述1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯与醇水混合后的反应温度为40℃。
6.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，其特征在于，所述反应时间为3h。
7.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，详细步骤如下：
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至20℃~60℃，保温2~4h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到39.0g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.82%，收率为97.5%。
8.根据权利要求1所述的1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法，详细步骤如下：
将30.0g甲醇与10.0g水加入反应瓶中，搅拌条件下缓慢加入71.4g 1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯，投料完毕升温至40℃，保温2h，保温完毕升温精馏，收集99℃~102℃馏分，得到37.6g 3,3-二甲基丁醛，产品纯度为99.80%，收率为94.0%。
CN201410845405.5A 2014-12-31 2014-12-31 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法 Active CN104478681B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410845405.5A CN104478681B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410845405.5A CN104478681B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104478681A true CN104478681A (zh) 2015-04-01
CN104478681B CN104478681B (zh) 2016-03-16

Family

ID=52753317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410845405.5A Active CN104478681B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104478681B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105585465A (zh) * 2015-12-31 2016-05-18 济南诚汇双达化工有限公司 一种3,3-二甲基丁醛制备工艺和制备装置
CN105585514A (zh) * 2016-01-28 2016-05-18 柳玉荣 一种新化合物3，3-二甲基-羟基磺酸钠及其制备方法和用途
CN109438200A (zh) * 2018-10-17 2019-03-08 山东奔月生物科技有限公司 金属催化剂制备3,3-二甲基丁醛的合成工艺
CN112679329A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的连续化生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994593A (en) * 1998-09-17 1999-11-30 The Nutrasweet Company Synthesis and purification of 3,3-dimethylbutyraldehyde via hydrolysis of 1,1-dichloro-3,3-dimethylbutane or 1-bromo-1-chloro-3,3-dimethylbutane
CN102295541A (zh) * 2011-08-16 2011-12-28 济南诚汇双达化工有限公司 一种3，3-二甲基丁醛的制备方法
CN104130115A (zh) * 2014-08-20 2014-11-05 山东奔月生物科技有限公司 3,3-二甲基丁醛的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994593A (en) * 1998-09-17 1999-11-30 The Nutrasweet Company Synthesis and purification of 3,3-dimethylbutyraldehyde via hydrolysis of 1,1-dichloro-3,3-dimethylbutane or 1-bromo-1-chloro-3,3-dimethylbutane
CN102295541A (zh) * 2011-08-16 2011-12-28 济南诚汇双达化工有限公司 一种3，3-二甲基丁醛的制备方法
CN104130115A (zh) * 2014-08-20 2014-11-05 山东奔月生物科技有限公司 3,3-二甲基丁醛的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105585465A (zh) * 2015-12-31 2016-05-18 济南诚汇双达化工有限公司 一种3,3-二甲基丁醛制备工艺和制备装置
CN105585514A (zh) * 2016-01-28 2016-05-18 柳玉荣 一种新化合物3，3-二甲基-羟基磺酸钠及其制备方法和用途
CN105585514B (zh) * 2016-01-28 2018-04-17 柳玉荣 一种化合物3，3‑二甲基‑羟基磺酸钠及其制备方法和用途
CN109438200A (zh) * 2018-10-17 2019-03-08 山东奔月生物科技有限公司 金属催化剂制备3,3-二甲基丁醛的合成工艺
CN112679329A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的连续化生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN104478681B (zh) 2016-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104478681B (zh) 一种1-氯-3,3-二甲基丁基乙酸酯的水解方法
CN101376650B (zh) 一种以乙酰丙酸和甲酸直接制备γ-戊内酯的方法
CN107162899B (zh) 一种微波辅助磷钨酸或及其盐催化生物质碳水化合物醇解合成乙酰丙酸酯的方法
CN107501042B (zh) 一种通过乙酸异丙酯水解制备异丙醇的方法
CN105111079A (zh) 一种分离乙酸仲丁酯和仲丁醇的方法及装置
CN103827072A (zh) 用于回收乙酸的方法
CN102516051B (zh) 一种丙酮在碱性催化剂下液相缩合制备异佛尔酮的方法
CN104592030A (zh) 一种合成邻苯二甲酸酯类化合物的方法
CN103242158B (zh) 一种合成乙酸乙酯的工艺方法
CN110862301A (zh) 一种仲丁醇的精制方法及装置
CN113582822B (zh) 一种多聚甲醛连续解聚方法及其应用
CN105601496B (zh) 一种3,4‑二甲氧基苯丙酸的制备方法
CN101337890A (zh) 应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法
CN107840808B (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN104829559A (zh) 一种由乙酰丙酸甲酯制备γ-戊内酯的方法
CN102807500A (zh) 一种液相制备n,n-二甲基乙酰胺的方法
CN112375011A (zh) 一种n，n-二乙基羟胺的制备方法
CN116178136A (zh) 一种2-己基癸酸的制备方法
CN113563225B (zh) 一种苯代三聚氰胺副产物回收再利用合成苯甲腈的方法
CN211753890U (zh) 一种草甘膦合成液水解尾气的回收系统
CN114181040A (zh) 一种二氯丙醇的制备方法
CN106748671B (zh) 一种由2-溴-4-甲基苯酚合成2-烷氧基-4-甲基苯酚的方法
CN115806534B (zh) 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
CN220238539U (zh) 丙烯酸丁酯生产系统
CN1318384C (zh) 一种多聚磷酸催化合成碳酸二甲酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wang Tingjian

Inventor after: Liu Zhiwen

Inventor after: Li Chunjie

Inventor after: Liu Yufeng

Inventor after: Zhang Wei

Inventor before: Wang Tingjian

Inventor before: Zhang Wei

Inventor before: Yang Yanjun

Inventor before: Li Yuedong

COR Change of bibliographic data
GR01 Patent grant