CN104458935A - 一种检测白酒中塑化剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，包括：将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。本发明提供的检测方法受环境影响小，检测结果准确、稳定，并且采用气相色谱仪代替气质联用仪在很大程度上降低了检测成本，实验结果表明，本发明提供的检测方法重现性好、灵敏度高，实际酒样的回收率在90％～110％之间，检出限可以达到0.02mg/kg。

Description

一种检测白酒中塑化剂的方法
技术领域
本发明涉及食品安全检测技术领域，更具体地说，是涉及一种检测白酒中塑化剂的方法。
背景技术
白酒中的塑化剂主要为邻苯二甲酸酯类塑化剂，危害较大，长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险，所以在白酒产品进入市场前必须对白酒中的塑化剂进行检测。基于白酒的物理化学性质，在白酒生产工艺中，邻苯二甲酸二正丁酯更易于迁移到白酒中，邻苯二甲酸二正丁酯可作为邻苯二甲酸酯类塑化剂的风向标，对其检测可反映白酒中此类塑化剂的迁移情况。但是白酒中微量成分复杂，常规的检测方法很容易受到干扰物质的影响，处理方法不当，无法得到理想的检测结果。
目前，检测白酒中塑化剂的方法主要是气质联用法，国标采用HP-5MS柱，检测M/Z＝149的离子碎片强度以确定白酒中邻苯二甲酸二正丁酯含量。但是气质联用仪结构复杂，影响因素相对较多，真空度、离子源洁净程度、离子源温度、检测电压、灯丝的消耗等对检测精度都有影响，导致不同检测环境对相同实验的检测结果偏差较大，此外，在生产企业长时间大批量控制时，仪器配置、样品检测及设备维护的成本都非常高，难以在企业中推广使用。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，本发明提供的检测方法受检测环境影响小且成本低。
本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，包括：
将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；
所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。
优选的，所述气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。
优选的，进行气相色谱检测之前还包括对所述待测样品进行前处理。
优选的，所述前处理具体为：
在待测样品中加入无水硫酸钠溶解；再加入正己烷萃取，得到用于气相色谱检测的待测样品。
优选的，所述塑化剂为邻苯二甲酸酯类塑化剂。
优选的，所述邻苯二甲酸酯类塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种。
优选的，所述标准曲线的建立具体包括以下步骤：
a)配制系列标准溶液，所述标准溶液为邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标；
b)分别对所述系列标准溶液进行气相色谱检测，根据检测结果和系列标准溶液中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度建立标准曲线。
优选的，所述气相色谱检测采用程序升温；
所述程序升温具体为：
色谱柱在初始温度50℃～70℃，保持0.5min～1.5min；
以25℃/min～35℃/min的速率第一次升温至190℃～210℃，保持0.5min～1.5min；
以5℃/min～15℃/min的速率第二次升温至270℃～290℃，保持6min～7min。
优选的，所述气相色谱检测的进样条件为：
所述气相色谱检测的载气为氮气，所述氮气的纯度≥99.999％；
所述气相色谱检测的载气的流速为0.5mL/min～1.5mL/min；
所述气相色谱检测的进样模式为不分流进样；
所述气相色谱检测的进样量为0.5μL～1.5μL；
所述气相色谱检测的进样时间为1min～2min。
优选的，所述气相色谱检测的检测条件为：
所述气相色谱检测的检测器为氢火焰离子化检测器；
所述气相色谱检测的检测器的检测温度为270℃～290℃。
本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，包括：将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。与现有技术相比，本发明提供的检测方法受环境影响小，检测结果准确、稳定，并且采用气相色谱仪代替气质联用仪在很大程度上降低了检测成本，实验结果表明，本发明提供的检测方法重现性好、灵敏度高，实际酒样的回收率在90％～110％之间，检出限可以达到0.02mg/kg。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，包括：
将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；
所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。
在本发明中，所述待测样品为需要进行塑化剂检测的白酒样品，所述塑化剂优选为邻苯二甲酸酯类塑化剂。所述邻苯二甲酸酯类塑化剂优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种。
本发明对不同种类的白酒样品进行塑化剂检测，所述白酒样品的种类具体为清香型白酒，浓香型白酒或酱香型白酒。本发明对清香型白酒样品进行塑化剂检测，所述塑化剂优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种；更优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸二正辛酯中的一种或多种；最优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二环己酯中的一种或多种
在本发明中，对浓香型白酒样品进行塑化剂检测，所述塑化剂优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种；更优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯和邻苯二甲酸二苯酯中的一种或多种；最优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯和邻苯二甲酸二苯酯中的一种或多种。
在本发明中，对酱香型白酒样品进行塑化剂检测，所述塑化剂优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种；更优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二环己酯中的一种或多种；最优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二环己酯中的一种或多种。
本发明对白酒样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量。
在本发明中，所述标准曲线的建立优选具体包括以下步骤：
a)配制系列标准溶液，所述标准溶液为邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标；
b)分别对所述系列标准溶液进行气相色谱检测，根据检测结果和系列标准溶液中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度建立标准曲线。
在本发明中，所述标准溶液优选为邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标。所述邻苯二甲酸酯类塑化剂优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种。所述标准溶液的溶剂优选为乙醇水溶液。
所述邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度分别为：0.05mg/kg，0.1mg/kg，0.3mg/kg，0.5mg/kg，1.0mg/kg。所述系列标准溶液优选为上述5组不同浓度的邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标。
本发明对配制标准溶液的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的配制标准溶液的技术方案即可。
本发明优选在将系列标准溶液进行气相色谱检测前，分别对所述系列标准溶液进行前处理。所述前处理的目的是富集标准溶液中的邻苯二甲酸酯类塑化剂，减少样品检测时由于前处理回收率的不同带来的误差。所述前处理优选具体为：
分别在系列标准溶液中加入无水硫酸钠溶解；再分别加入正己烷萃取，得到用于气相色谱检测的系列标准溶液。
本发明分别在系列标准溶液中加入无水硫酸钠溶解；本发明对所述无水硫酸钠的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的无水硫酸钠的市售商品即可。本发明对溶解的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的溶解的技术方案即可。
本发明分别在系列标准溶液中加入无水硫酸钠溶解后，再分别加入正己烷萃取；本发明对所述正己烷的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的无水硫酸钠的市售商品即可。本发明对萃取的方法没有特殊限制，优选采用漩涡振荡萃取；所述萃取的时间优选为0.5min～1.5min，更优选为1min。
完成所述前处理后，本发明分别对系列标准溶液进行气相色谱检测。本发明对所述气相色谱检测采用的仪器没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的气相色谱仪即可。
在本发明中，所述气相色谱检测所用的色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。以14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷为固定相的色谱柱具有中等级性，能够排除检测过程中高级脂肪酸酯对白酒中塑化剂的干扰。在本发明中，所述气相色谱检测的色谱柱优选为DB-1701色谱柱。
在本发明中，所述气相色谱检测的进样条件优选为：
所述气相色谱检测的载气优选为氮气，所述氮气的纯度≥99.999％；
所述气相色谱检测的载气的流速优选为0.5mL/min～1.5mL/min，更优选为1mL/min；
所述气相色谱检测的进样模式优选为不分流进样；
所述气相色谱检测的进样量优选为0.5μL～1.5μL，更优选为1μL；
所述气相色谱检测的进样时间优选为1min～2min，更优选为1.5min。
在本发明中，所述气相色谱检测优选采用程序升温；
所述程序升温优选具体为：
色谱柱在初始温度50℃～70℃，保持0.5min～1.5min；
以25℃/min～35℃/min的速率第一次升温至190℃～210℃，保持0.5min～1.5min；
以5℃/min～15℃/min的速率第二次升温至270℃～290℃，保持6min～7min；
更优选为：
色谱柱在初始温度60℃，保持1min；
以30℃/min的速率第一次升温至200℃，保持1min；
以10℃/min的速率第二次升温至280℃，保持6.5min。
在本发明中，所述气相色谱检测的检测条件优选为：
所述气相色谱检测的检测器优选为氢火焰离子化检测器；
所述气相色谱检测的检测器的检测温度优选为270℃～290℃，更优选为280℃。
完成系列标准溶液的气相色谱检测后，本发明根据检测结果和系列标准溶液中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度建立标准曲线。所述标准曲线的横坐标为邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度，纵坐标为检测结果。再根据建立的标准曲线，得到标准曲线方程。
在本发明中，将待测样品进行气相色谱检测后，根据检测结果和上述方法建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量。本发明优选在将待测样品进行气相色谱检测前，对所述待测样品进行前处理。所述前处理的目的是减少待测样品中的干扰物质，富集白酒中的塑化剂。所述前处理优选具体为：
在待测样品中加入无水硫酸钠溶解；再加入正己烷萃取，得到用于气相色谱检测的待测样品。
本发明在待测样品中加入无水硫酸钠溶解；本发明对所述无水硫酸钠的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的无水硫酸钠的市售商品即可。本发明对溶解的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的溶解的技术方案即可。
本发明在待测样品中加入无水硫酸钠溶解后，再加入正己烷萃取；本发明对所述正己烷的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的无水硫酸钠的市售商品即可。本发明对萃取的方法没有特殊限制，优选采用漩涡振荡萃取；所述萃取的时间优选为0.5min～1.5min，更优选为1min。
完成所述前处理后，本发明将待测样品进行气相色谱检测。本发明对所述气相色谱检测采用的仪器没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的气相色谱仪即可。
在本发明中，所述气相色谱检测所用的色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。以14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷为固定相的色谱柱具有中等级性，能够排除检测过程中高级脂肪酸酯对白酒中塑化剂的干扰。在本发明中，所述气相色谱检测的色谱柱优选为DB-1701色谱柱。
在本发明中，所述气相色谱检测的进样条件优选为：
所述气相色谱检测的载气优选为氮气，所述氮气的纯度≥99.999％；
所述气相色谱检测的载气的流速优选为0.5mL/min～1.5mL/min，更优选为1mL/min；
所述气相色谱检测的进样模式优选为不分流进样；
所述气相色谱检测的进样量优选为0.5μL～1.5μL，更优选为1μL；
所述气相色谱检测的进样时间优选为1min～2min，更优选为1.5min。
在本发明中，所述气相色谱检测优选采用程序升温；
所述程序升温优选具体为：
色谱柱在初始温度50℃～70℃，保持0.5min～1.5min；
以25℃/min～35℃/min的速率第一次升温至190℃～210℃，保持0.5min～1.5min；
以5℃/min～15℃/min的速率第二次升温至270℃～290℃，保持6min～7min；
更优选为：
色谱柱在初始温度60℃，保持1min；
以30℃/min的速率第一次升温至200℃，保持1min；
以10℃/min的速率第二次升温至280℃，保持6.5min。
在本发明中，所述气相色谱检测的检测条件优选为：
所述气相色谱检测的检测器优选为氢火焰离子化检测器；
所述气相色谱检测的检测器的检测温度优选为270℃～290℃，更优选为280℃。
完成待测样品的气相色谱检测后，本发明根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量。
本发明对白酒样品的回收率进行测试，所述回收率测试方法优选具体为：用正己烷配制浓度为0.3mg/kg的邻苯二甲酸酯类塑化剂的标准溶液，将所述标准溶液直接进行气相色谱检测，检测结果作为真值；将不含邻苯二甲酸酯类塑化剂的白酒样品添加邻苯二甲酸酯类塑化剂至浓度为0.3mg/kg，按上述技术方案提供的方法对所述白酒样品进行前处理，再进行气相色谱检测，检测结果与上述真值进行比较，得到回收率，结果见表1。
表1为白酒样品回收率检测数据
名称 回收率％
邻苯二甲酸二甲酯 93
邻苯二甲酸二乙酯 105
邻苯二甲酸二异丁酯 97
邻苯二甲酸二正丁酯 91
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 99
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 98
邻苯二甲酸二戊酯 108
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 103
邻苯二甲酸二己酯 96
邻苯二甲酸二丁基苄基酯 93
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 94
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 95
邻苯二甲酸二环己酯 96
邻苯二甲酸二苯酯 94
邻苯二甲酸二正辛酯 96
邻苯二甲酸二壬酯 97
本发明对邻苯二甲酸酯类塑化剂的检出限进行测试，所述检出限测试方法优选具体为：用正己烷配制浓度为0.5mg/kg的邻苯二甲酸酯类塑化剂的标准溶液，并逐级稀释，按照本发明提供的方法对上述标准溶液进行检测，直到信噪比大于10/1时，得到检出限，结果见表2。
表2为本发明提供的方法对邻苯二甲酸酯类塑化剂的检出限
名称 检出限mg/kg
邻苯二甲酸二甲酯 0.02
邻苯二甲酸二乙酯 0.02
邻苯二甲酸二异丁酯 0.02
邻苯二甲酸二正丁酯 0.02
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 0.02
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 0.05
邻苯二甲酸二戊酯 0.05
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 0.05
邻苯二甲酸二己酯 0.05
邻苯二甲酸二丁基苄基酯 0.05
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 0.05
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 0.05
邻苯二甲酸二环己酯 0.05
邻苯二甲酸二苯酯 0.05
邻苯二甲酸二正辛酯 0.10
邻苯二甲酸二壬酯 0.10
本发明提供了一种检测白酒中塑化剂的方法，包括：将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。与现有技术相比，本发明提供的检测方法受环境影响小，检测结果准确、稳定，并且采用气相色谱仪代替气质联用仪在很大程度上降低了检测成本，实验结果表明，本发明提供的检测方法重现性好、灵敏度高，实际酒样的回收率在90％～110％之间，检出限可以达到0.02mg/kg。
为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
建立标准曲线：
(1)配制系列标准溶液：用65％的乙醇配制邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标，所述邻苯二甲酸酯类塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯。
混标1中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度为0.05mg/kg；混标2中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度为0.1mg/kg，混标3中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度为0.3mg/kg，混标4中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度为0.5mg/kg，混标5中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度为1.0mg/kg。混标1～5即为系列标准溶液。
(2)对系列标准溶液进行前处理：分别从混标1～5中称取5g标准样品分别加入到10mL比色管中，再分别加入1g无水硫酸钠，漩涡振荡至无水硫酸钠完全溶解，然后分别加入2mL正己烷，漩涡振荡1min，静置，待溶液分层，上层清液为正己烷层，即为前处理后的标准样品1～5。
(3)对前处理后的标准样品1～5分别进行气相色谱检测，气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。分别从前处理后的标准样品1～5中取1μL待测样品进气相色谱仪，以纯度≥99.999％的氮气作为载气，控制载气的流速为1mL/min，采用不分流进样的进样模式，进样时间为1.5min。气相色谱仪采用程序升温，色谱柱的初始温度为60℃，保持1min；以30℃/min的升温速率升温至200℃，保持1min；再以10℃/min的升温速率升温至280℃，保持6.5min。气相色谱仪采用氢火焰离子化检测器，检测温度为280℃。
(4)完成气相色谱检测后，根据检测结果和系列标准溶液中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度建立标准曲线。所述标准曲线的横坐标为邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度，纵坐标为检测结果。标准曲线数据见表3。
表3为实施例1建立的标准曲线的数据
名称 保留时间/min 标准曲线方程 R值 RSD/％
邻苯二甲酸二甲酯 6.785 y＝195818.4x 0.99991 3.25
邻苯二甲酸二乙酯 7.49 y＝182856.9x 0.99952 3.03
邻苯二甲酸二异丁酯 9.105 y＝245658.6x 0.99993 4.11
邻苯二甲酸二正丁酯 9.815 y＝257734.8x 0.99903 3.84
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 10.44 y＝55690.25x 0.99916 4.17
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 10.54 y＝49972.0x 0.99961 3.56
邻苯二甲酸二戊酯 11.18 y＝82774.13x 0.99981 3.33
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 11.3 y＝216675.0x 0.99915 4.83
邻苯二甲酸二己酯 12.58 y＝50436.0x 0.99974 5.24
邻苯二甲酸二丁基苄基酯 13.07 y＝178053.6x 0.99949 2.97
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 13.775 y＝46054.25x 0.99932 5.02
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 13.905 y＝22139.38x 0.99958 3.89
邻苯二甲酸二环己酯 14.275 y＝80680.38x 0.9999 5.12
邻苯二甲酸二苯酯 15.11 y＝79711.25x 0.99994 4.07
邻苯二甲酸二正辛酯 15.665 y＝68077.88x 0.99902 4.36
邻苯二甲酸二壬酯 18.065 y＝101256.0x 0.99904 5.05
实施例2
(1)对待测样品进行前处理：将不含邻苯二甲酸酯类塑化剂的清香型白酒样品添加邻苯二甲酸酯类塑化剂至浓度为0.3mg/kg，以此白酒样品作为待测样品。称取5g上述待测样品加入到10mL比色管中，再加入1g无水硫酸钠，漩涡振荡至无水硫酸钠完全溶解，然后加入2mL正己烷，漩涡振荡1min，静置，待溶液分层，上层清液为正己烷层，即为前处理后的待测样品。
(2)对前处理后的待测样品进行气相色谱检测，气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。取1μL前处理后的待测样品进气相色谱仪，以纯度≥99.999％的氮气作为载气，控制载气的流速为1mL/min，采用不分流进样的进样模式，进样时间为1.5min。气相色谱仪采用程序升温，色谱柱的初始温度为60℃，保持1min；以30℃/min的升温速率升温至200℃，保持1min；再以10℃/min的升温速率升温至280℃，保持6.5min。气相色谱仪采用氢火焰离子化检测器，检测温度为280℃。
(3)完成待测样品的气相色谱检测后，根据检测结果和实施例1建立的标准曲线计算得到待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。
按照上述方法对待测样品进行3次重复检测，结果见表4。
表4为实施例2中待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量数据
由表4可知，本发明提供的检测方法能够对清香型白酒中的邻苯二甲酸酯类塑化剂进行准确的检测，检测结果的重现性好。
实施例3
(1)对待测样品进行前处理：将不含邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓香型白酒样品添加邻苯二甲酸酯类塑化剂至浓度为0.3mg/kg，以此白酒样品作为待测样品。称取5g上述待测样品加入到10mL比色管中，再加入1g无水硫酸钠，漩涡振荡至无水硫酸钠完全溶解，然后加入2mL正己烷，漩涡振荡1min，静置，待溶液分层，上层清液为正己烷层，即为前处理后的待测样品。
(2)对前处理后的待测样品进行气相色谱检测，气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。取1μL前处理后的待测样品进气相色谱仪，以纯度≥99.999％的氮气作为载气，控制载气的流速为1mL/min，采用不分流进样的进样模式，进样时间为1.5min。气相色谱仪采用程序升温，色谱柱的初始温度为60℃，保持1min；以30℃/min的升温速率升温至200℃，保持1min；再以10℃/min的升温速率升温至280℃，保持6.5min。气相色谱仪采用氢火焰离子化检测器，检测温度为280℃。
(3)完成待测样品的气相色谱检测后，根据检测结果和实施例1建立的标准曲线计算得到待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。
按照上述方法对待测样品进行3次重复检测，结果见表5。
表5为实施例3中待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量数据
由表5可知，本发明提供的检测方法能够对浓香型白酒中的邻苯二甲酸酯类塑化剂进行准确的检测，检测结果的重现性好。
实施例4
(1)对待测样品进行前处理：将不含邻苯二甲酸酯类塑化剂的酱香型白酒样品添加邻苯二甲酸酯类塑化剂至浓度为0.3mg/kg，以此白酒样品作为待测样品。称取5g上述待测样品加入到10mL比色管中，再加入1g无水硫酸钠，漩涡振荡至无水硫酸钠完全溶解，然后加入2mL正己烷，漩涡振荡1min，静置，待溶液分层，上层清液为正己烷层，即为前处理后的待测样品。
(2)对前处理后的待测样品进行气相色谱检测，气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。取1μL前处理后的待测样品进气相色谱仪，以纯度≥99.999％的氮气作为载气，控制载气的流速为1mL/min，采用不分流进样的进样模式，进样时间为1.5min。气相色谱仪采用程序升温，色谱柱的初始温度为60℃，保持1min；以30℃/min的升温速率升温至200℃，保持1min；再以10℃/min的升温速率升温至280℃，保持6.5min。气相色谱仪采用氢火焰离子化检测器，检测温度为280℃。
(3)完成待测样品的气相色谱检测后，根据检测结果和实施例1建立的标准曲线计算得到待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量。
按照上述方法对待测样品进行3次重复检测，结果见表6。
表6为实施例4中待测样品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量数据
由表6可知，本发明提供的检测方法能够对酱香型白酒中的邻苯二甲酸酯类塑化剂进行准确的检测，检测结果的重现性好。
所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种检测白酒中塑化剂的方法，其特征在于，包括：
将待测样品进行气相色谱检测，根据检测结果和建立的标准曲线计算得到白酒中塑化剂的含量；
所述气相色谱检测所用色谱柱的固定相为14％氰丙基苯基-86％二甲基聚硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱检测的色谱柱为DB-1701色谱柱。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进行气相色谱检测之前还包括对所述待测样品进行前处理。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述前处理具体为：
在待测样品中加入无水硫酸钠溶解；再加入正己烷萃取，得到用于气相色谱检测的待测样品。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述塑化剂为邻苯二甲酸酯类塑化剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述邻苯二甲酸酯类塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述标准曲线的建立具体包括以下步骤：
a)配制系列标准溶液，所述标准溶液为邻苯二甲酸酯类塑化剂的混标；
b)分别对所述系列标准溶液进行气相色谱检测，根据检测结果和系列标准溶液中邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度建立标准曲线。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱检测采用程序升温；
所述程序升温具体为：
色谱柱在初始温度50℃～70℃，保持0.5min～1.5min；
以25℃/min～35℃/min的速率第一次升温至190℃～210℃，保持0.5min～1.5min；
以5℃/min～15℃/min的速率第二次升温至270℃～290℃，保持6min～7min。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱检测的进样条件为：
所述气相色谱检测的载气为氮气，所述氮气的纯度≥99.999％；
所述气相色谱检测的载气的流速为0.5mL/min～1.5mL/min；
所述气相色谱检测的进样模式为不分流进样；
所述气相色谱检测的进样量为0.5μL～1.5μL；
所述气相色谱检测的进样时间为1min～2min。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱检测的检测条件为：
所述气相色谱检测的检测器为氢火焰离子化检测器；
所述气相色谱检测的检测器的检测温度为270℃～290℃。
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