CN106814149A - 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法 - Google Patents

一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106814149A
CN106814149A CN201710038033.9A CN201710038033A CN106814149A CN 106814149 A CN106814149 A CN 106814149A CN 201710038033 A CN201710038033 A CN 201710038033A CN 106814149 A CN106814149 A CN 106814149A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dehp
dbp
solution
content
measured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710038033.9A
Other languages
English (en)
Inventor
广家权
曹荣升
王少磊
高玲
王灵红
沈芳
张磊
倪永培
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANHUI YINGJIA GONGJIU Co Ltd
Original Assignee
ANHUI YINGJIA GONGJIU Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANHUI YINGJIA GONGJIU Co Ltd filed Critical ANHUI YINGJIA GONGJIU Co Ltd
Priority to CN201710038033.9A priority Critical patent/CN106814149A/zh
Publication of CN106814149A publication Critical patent/CN106814149A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，具体为：配制系列标准溶液并对系列标准溶液进行GC‑MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的定性和定量选择离子，分别得到DBP和DEHP的标准曲线；准确吸取白酒样品，40℃氮吹去除酒精，冷却至室温，加入正己烷，混匀，于‑10℃条件下冷冻30min直至其变为固态，常温下使其溶解，定量吸取上层有机相作为待测溶液，并对待测溶液进行GC‑MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的标准曲线，分别计算待测溶液中DBP和DEHP的含量。本发明在白酒样品处理时，用氮吹去除酒精，并用冷冻法破乳，使测试结果更准确，重复性更高，同时具有干扰因素少、操作简便等优点。

Description

一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法
技术领域
本发明涉及制酒领域，具体是一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法。
背景技术
塑化剂，学名邻苯二甲酸酯类，是环境激素类物质中的一类重要化合物，广泛用于食品接触类材料、化妆品、玩具等产品中，是增塑剂的组成部分,它能有效增加产品的可塑性和柔韧性。研究表明，邻苯二甲酸酯类具有较强生殖毒性，长期接触易导致男子精子数量减少，活力降低，严重危害生殖健康，长期蓄积在人体内，易引起基因突变、胚胎畸形、肝脏癌变等。白酒在中国具有几千年的历史，是我国传统饮料酒，其中主要成分为酒精(乙醇)及水，其中浓香型白酒酒精占比高达70％，而邻苯二甲酸酯类易溶于乙醇。白酒生产中所用泵管、塑料布、管道中的邻苯二甲酸酯类会缓慢迁移，导致酒中塑化剂残留量升高，给人们的身体健康带来了潜在的危害。
目前国内对白酒中塑化剂大都采用GC-MS检测，其中液-液萃取法具有快速、简单、成本低的优点而被广泛用来进行白酒样品的前处理，但是由于塑化剂易溶于酒精，所以就导致塑化剂萃取不完全，造成检测结果明显低于理论值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，该方法利用40℃氮吹去除酒精，并采用冷冻法破除产生的乳化现象，使检测结果更准确，重复性更高。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，包括以下步骤：
(1)标准溶液配制：将100mg/L的塑化剂混标溶液用正己烷逐级稀释至2.0mg/L、1.5mg/L、1.0mg/L、0.5mg/L、0.2mg/L的系列标准溶液待用；
(2)绘制标准曲线：分别对上述不同浓度的系列标准溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的定性和定量选择离子，分别得到DBP和DEHP的标准曲线；
(3)待测溶液处理：准确吸取5mL白酒样品于比色管中，40℃氮吹去除酒精，冷却至室温，加入2mL正己烷，混匀，于-10℃条件下冷冻30min直至其变为固态，常温下使其溶解，定量吸取上层有机相作为待测溶液；
(4)计算样品中DBP、DEHP含量：对所述待测溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的标准曲线，分别计算待测溶液中DBP和DEHP的含量；
其中GC-MS色谱条件如下：
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温65℃，保持1min，以10℃/min升温至190℃，保持3min，再以5℃/min升温至280℃，保持2min；
载气：纯度≥99.999％的氦气；流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL。
与现有技术相比，本发明吹除白酒中的酒精，并用冷冻法破除样品处理过程中出现的乳化现象，可有效分离水相及有机相，提高了塑化剂的萃取率，使检测结果更准确、更接近理论值，而且重复性更高。而且，冷冻破乳法为物理破乳法，具有干扰因素少、操作简便等优点。
附图说明
图1是塑化剂混标溶液全扫描离子色谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范以下通过下面给出的实施例可以进一步清楚地了解本发明。但它们不是对本发明的限定。
实施例一
检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，包括以下步骤：
(1)标准溶液配制：将100mg/L的塑化剂混标溶液用正己烷逐级稀释至2.0mg/L、1.5mg/L、1.0mg/L、0.5mg/L、0.2mg/L的系列标准溶液待用；
(2)绘制标准曲线：分别对上述不同浓度的系列标准溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，如图1所示。
GC-MS色谱条件如下：
色谱柱：安捷伦HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm×0.25um)；
载气：纯度≥99.999％的氦气，流速：1mL/min；
进样量：1.0μL；
进样口温度：250℃；
接口温度：280℃；
程序升温：初始柱温65℃，保持1min，以10℃/min升温至190℃，保持3min，再以5℃/min升温至280℃，保持2min。
质谱条件如下：
电离方式：EI；
电子能量：70eV；
离子源温度：230℃；
四级杆温度：150℃；
监测方式：SIM；
溶剂延迟：7min。
根据DBP和DEHP的定性、定量离子确定其保留时间，结果如表1所示。
表1为DBP、DEHP的保留时间、定量离子、定性离子及其丰度比
对色谱图进行分析，得到DBP、DEHP系列标准溶液的积分面积，绘制DBP和DEHP的标准曲线，标准曲线数据见表2。
表2为实施例一建立的标准曲线数据
(3)待测溶液处理：准确吸取5mL白酒样品于比色管中，加标浓度水平为0.5mg/L，40℃氮吹去除酒精，冷却至室温，加入2mL正己烷，混匀，于-10℃条件下冷冻30min直至其变为固态，常温下使其溶解，定量吸取上层有机相作为待测溶液；
(4)计算样品中DBP、DEHP含量：对待测溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据检测结果和步骤(2)建立的标准曲线，分别计算待测溶液中DBP和DEHP的含量，按照上述方法对待测样品进行3次重复检测，结果见表3。
表3为实施例一的待测样品中DBP和DEHP的含量测试结果
对比例一
检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，包括以下步骤：
(1)对比溶液处理：准确吸取5mL实施例一的白酒样品于比色管中，加标浓度水平为0.5mg/L，加入2mL正己烷，混匀，由于未经氮吹处理去除样品中的乙醇，所以未出现乳化现象，静置分层，定量吸取上层有机相作为对比溶液；
(2)计算对比溶液中DBP、DEHP含量：对对比溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据检测结果和实施例一步骤(2)建立的标准曲线，分别计算对比溶液中DBP和DEHP的含量，按照上述方法对对比样品进行3次重复检测，结果见表4。
表4为对比例一的对比溶液中DBP和DEHP的测试结果
由表4可知，对比例一与实施例一检出的白酒中DBP含量及其重复性差别不大，但对比例一检出的白酒中DEHP含量明显小于实施例一检测的白酒中DEHP的含量，且其检测重复性较差，可能是由于未经氮吹去除乙醇的白酒样品中含有大量乙醇，而塑化剂组分易溶于乙醇，导致正己烷萃取不完全，增大了系统误差，影响了检测结果。
对比例二
检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，包括以下步骤：
(1)待测溶液处理：准确吸取5mL实施例一的白酒样品于比色管中，加标浓度水平为0.5mg/L，加入2mL正己烷，混匀，4000R/min离心处理1min，静置分层，定量吸取上层有机相作为对比溶液；
(2)计算对比溶液中DBP、DEHP含量：对对比溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据检测结果和实施例一步骤(2)建立的标准曲线，分别计算对比溶液中DBP和DEHP的含量，按照上述方法对对比溶液进行3次重复检测，结果见表5。
表5为对比例二中对比溶液中DBP和DEHP的含量数据
由表5可知，对比例二与实施例一检出的白酒中DBP含量及其重复性差别不大，对比例二检测DEHP的重复性要比实施例一检测DEHP的重复性差，可能是由于离心破乳不够稳定，仍有部分塑化剂成份未被正己烷萃取出。
本发明针对1#、2#、3#样品，考察了冷冻破乳、离心破乳和未经氮吹去除乙醇而未产生乳化现象的三种样品的加标回收率。分别向白酒样品中添加塑化剂混标，加入量分别为0.5mg/L及1.5mg/L浓度水平，试验结果见表6。
表6为三种不同的样品处理方法处理的白酒中DBP、DEHP的加标回收率
本发明还考察了冷冻破乳、离心破乳、未经氮吹去除乙醇而未产生乳化现象的三种样品处理方法的检测重复性。分别通过以上三种处理方法处理加标样品后，对其上层有机相平行测定6次，试验结果见表7。
表7三种不同的样品处理方法处理的白酒中DBP、DEHP的检测重复性(n＝6)
由表6、表7实验结果可知，其中经过冷冻破乳处理的白酒样品中DEP加标回收率为93.6％～105.5％，RSD为3.32％～4.71％；DEHP加标回收率为98.1％～114.2％，RSD为5.27％～5.67％，明显优于经过离心破乳处理的白酒样品及未经氮吹去除乙醇而未产生乳化的白酒样品的加标回收率以及其检测重复性，同时具有干扰因素少、操作简便等优点，可满足液-液萃取法测定白酒中塑化剂的要求。
综上所述，在检测白酒中塑化剂含量时，采用40℃氮吹去除酒精，并用冷冻法进行破乳处理，能够使检测结果更加准确，重复性更好。

Claims (2)

1.一种检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)标准溶液配制：将100mg/L的塑化剂混标溶液用正己烷稀释成系列标准溶液待用；
(2)绘制标准曲线：对系列标准溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的定性和定量选择离子，分别得到DBP和DEHP的标准曲线；
(3)待测溶液处理：准确吸取5mL白酒样品于比色管中，40℃氮吹去除酒精，冷却至室温，加入2mL正己烷，混匀，于-10℃条件下冷冻30min直至其变为固态，常温下使其溶解，定量吸取上层有机相作为待测溶液；
(4)计算样品中DBP、DEHP含量：对所述待测溶液进行GC-MS分析，得到色谱图，根据DBP和DEHP的标准曲线，分别计算待测溶液中DBP和DEHP的含量；
其中GC-MS色谱条件如下：
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温65℃，保持1min，以10℃/min升温至190℃，保持3min，再以5℃/min升温至280℃，保持2min；
载气：纯度≥99.999％的氦气；流速：1.0mL/min；进样量：1.0μL。
2.根据权利要求1所述的检测白酒中DBP和DEHP两种塑化剂含量的方法，其特征在于：所述的系列标准溶液的浓度分别为2.0mg/L、1.5mg/L、1.0mg/L、0.5mg/L、0.2mg/L。
CN201710038033.9A 2017-01-18 2017-01-18 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法 Pending CN106814149A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710038033.9A CN106814149A (zh) 2017-01-18 2017-01-18 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710038033.9A CN106814149A (zh) 2017-01-18 2017-01-18 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106814149A true CN106814149A (zh) 2017-06-09

Family

ID=59112321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710038033.9A Pending CN106814149A (zh) 2017-01-18 2017-01-18 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106814149A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110646547A (zh) * 2019-10-16 2020-01-03 台州科技职业学院 一种同时测定食品模拟物中邻、间、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯的方法
CN113203825A (zh) * 2021-05-24 2021-08-03 贵州茅台酒股份有限公司 一种同时测定白酒中多种易挥发性物质的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103913518A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 天士力制药集团股份有限公司 一种检测白酒中塑化剂含量的方法及其在测定塑化剂迁移率中的应用
CN104280465A (zh) * 2013-07-05 2015-01-14 王传现 一种用于酒中邻苯二甲酸酯检测的实验室质量控制技术及其应用
CN104458935A (zh) * 2014-11-17 2015-03-25 北京红星股份有限公司 一种检测白酒中塑化剂的方法
CN105044233A (zh) * 2015-06-30 2015-11-11 安徽古井贡酒股份有限公司 一种浓香型尾子酒中邻苯二甲酸酯类物质的分析方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103913518A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 天士力制药集团股份有限公司 一种检测白酒中塑化剂含量的方法及其在测定塑化剂迁移率中的应用
CN104280465A (zh) * 2013-07-05 2015-01-14 王传现 一种用于酒中邻苯二甲酸酯检测的实验室质量控制技术及其应用
CN104458935A (zh) * 2014-11-17 2015-03-25 北京红星股份有限公司 一种检测白酒中塑化剂的方法
CN105044233A (zh) * 2015-06-30 2015-11-11 安徽古井贡酒股份有限公司 一种浓香型尾子酒中邻苯二甲酸酯类物质的分析方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘靖靖 等: "啤酒中邻苯二甲酸酯的GC-MS测定", 《食品与发酵工业》 *
彭党聪 主编: "《水污染控制工程（第3版）》", 30 April 2010 *
徐忠 等: "GC-MS法测定白酒塑化剂样品前处理方法的选择与优化", 《中国酿造》 *
黄艳梅 等: "GC-MS法测定白酒中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯", 《化学分析计量》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110646547A (zh) * 2019-10-16 2020-01-03 台州科技职业学院 一种同时测定食品模拟物中邻、间、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯的方法
CN110646547B (zh) * 2019-10-16 2022-06-03 台州科技职业学院 一种同时测定食品模拟物中邻、间、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯的方法
CN113203825A (zh) * 2021-05-24 2021-08-03 贵州茅台酒股份有限公司 一种同时测定白酒中多种易挥发性物质的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106814149A (zh) 一种检测白酒中dbp和dehp两种塑化剂含量的方法
CN104034820A (zh) 一种快速鉴别樱桃酒品牌的方法
CN105974039A (zh) 一种富集和检测食品包装用塑料制品中邻苯二甲酸酯的方法
CN113267577A (zh) 一种饮料酒中挥发性酚类物质的检测方法
CN104155375A (zh) 同步衍生超声乳化微萃取气相色谱法测定环境水样中苯胺类化合物的方法
CN103901139B (zh) 一种用于生物尿液中四溴双酚a分析的前处理方法
CN105181868A (zh) 同时测定水基胶中13种苯系物和邻苯二甲酸酯类化合物的方法和应用
CN104792906A (zh) 一种白酒中角鲨烯含量测定方法
CN104458935B (zh) 一种检测白酒中塑化剂的方法
CN104713954B (zh) 分散液液微萃取程序升温气相色谱/质谱在检测水样中卤代乙腈类物质含量的方法
CN105784875B (zh) 一种用于白酒中成分分析的前处理方法及检测方法
CN102628837B (zh) 玩具中多种过敏性香味剂固相萃取同时检测的方法
CN103983729A (zh) 一种气相色谱-质谱检测土壤溶液中酰基高丝氨酸内酯的方法
CN108956824A (zh) 一种同时检测草莓中四种真菌毒素的方法
CN103399104A (zh) 一种茶叶中邻苯二甲酸酯检测前处理试剂盒及其处理方法
CN105866301A (zh) 一种离子液体单滴微萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法
CN103837615B (zh) 一种应用高效液相色谱法同时测定植物蜕皮激素类物质的方法
CN106124681A (zh) 一种国窖1573酒中含氮化合物的鉴定方法
CN106018649A (zh) 一种茅台酒中含氮化合物的鉴定方法
CN110672760A (zh) 一种纺织品中可分解有害芳香胺染料检测方法
CN105717233A (zh) 一种搅拌棒吸附萃取检测啶虫脒残留的方法
CN104458987B (zh) 海洛因中的25种中性或酸性杂质的检测方法
CN103336082A (zh) 基于加速溶剂萃取的气质联用分析香精香气成分的方法
CN106111096A (zh) 一种萃取头及其制备方法和应用
CN102721596B (zh) 一种烟用香原料的前处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170609