CN104448188B - 组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用 - Google Patents

组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用。本发明提供了一种组合聚醚，按照重量份数计，其包括：聚醚多元醇A 4份～6份、聚醚多元醇B 3份～4份、聚醚多元醇C 1份～2份、表面活性剂0.2份～0.4份、催化剂0.2份～0.4份、发泡剂1份～2份和水0.2份；所述的表面活性剂为B8545和LK665；所述的催化剂为N,N‑二甲基环己胺、1,3,5‑三(二甲氨基丙基)‑六氢三嗪和TMR‑2。使用该组合聚醚制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、导热系数低、泡沫细腻、尺寸稳定性高、压缩强度高，且其用于制备硬质聚氨酯块泡时可开模生产且快速脱模。

Description

组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用。
背景技术
目前国内有大量的从事硬质聚氨酯块泡生产的企业。硬质聚氨酯块泡大都采用密闭箱式发泡的生产方式，箱式发泡模具的长度1000-4000mm、宽度1000-1200mm、厚度400-800mm，其主流的模具尺寸是2400*1200*600mm。由于生产过程中密闭式发泡，发泡过程产生很大的胀力，块泡还需要熟化10～20小时后，才可以从模具中取出；然后根据要求切割成所需厚度的聚氨酯板，用于冷藏车、中央空调管道的保温；还可以切割成管壳，用于管道、罐体的保温。闭模生产存在生产效率低和芯密度与整体密度偏差大的缺点。
随着国家对冷链物流的政策支持以及中央空调市场的发展，硬质聚氨酯块泡生产企业迎来了发展良机，而目前的生产方式，人均效率低、模具利用率差，隐形地提高了聚氨酯块泡的成本。因此，亟需一种用于制备硬质聚氨酯块泡时可开模生产且快速脱模的，制备的硬质聚氨酯块泡密度均匀、导热系数低、泡沫细腻、尺寸稳定性高、压缩强度高的组合聚醚。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中制备硬质聚氨酯块泡时闭模生产且生产效率低，且制备的硬质聚氨酯块泡密度不均、导热系数高、泡沫粗糙、尺寸稳定性低、压缩强度低等缺陷而提供了组合聚醚、含其组合物、聚氨酯块泡及其制备方法和应用；使用该组合聚醚制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、导热系数低、泡沫细腻、尺寸稳定性高、压缩强度高，且其用于制备硬质聚氨酯块泡时可开模生产且快速脱模。
本发明提供了一种组合聚醚，按照重量份数计，其包括：聚醚多元醇A 4份～6份、聚醚多元醇B 3份～4份、聚醚多元醇C 1份～2份、表面活性剂0.2份～0.4份、催化剂0.2份～0.4份、发泡剂1份～2份和水0.2份；所述的聚醚多元醇A为以山梨醇为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为12000mPa·s～16000mPa·s(25℃)、官能度6.0、羟值440mgKOH/g～480mgKOH/g；所述的聚醚多元醇B为以山梨醇和水为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为2000mPa·s～3000mPa·s(25℃)、官能度4.2、羟值360mgKOH/g～400mgKOH/g；所述的聚醚多元醇C为以甘油为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为200mPa·s～400mPa·s(25℃)、官能度3.0、羟值330mgKOH/g～350mgKOH/g；所述的表面活性剂为B8545和LK665；所述的催化剂为PC8(N,N-二甲基环己胺)、PC41(1,3,5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪)和TMR-2。
所述的组合聚醚可由所述的聚醚多元醇A、所述的聚醚多元醇B、所述的聚醚多元醇C、所述的表面活性剂、所述的催化剂、所述的发泡剂和所述的水组成。
在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇A优选参数为：粘度为12000mPa·s～16000mPa·s(25℃)、官能度6.0、羟值440mgKOH/g～480mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量730、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇，进一步优选为山东蓝星东大化工有限责任公司生产的聚醚多元醇SA460。当钾钠离子含量≤30mg/Kg时，制得的硬质聚氨酯泡沫不烧心、不变黄。
在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇B优选参数为：粘度为2000mPa·s～3000mPa·s(25℃)、官能度4.2、羟值360mgKOH/g～400mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量620、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇，进一步优选为山东蓝星东大化工有限责任公司生产的聚醚多元醇SA380。当钾钠离子含量≤30mg/Kg时，制得的硬质聚氨酯泡沫不烧心、不变黄。
在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇C优选参数为：粘度为200mPa·s～400mPa·s(25℃)、官能度3.0、羟值330mgKOH/g～350mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量500、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇，进一步优选为为山东蓝星东大化工有限责任公司生产的聚醚多元醇MN500。当钾钠离子含量≤30mg/Kg时，制得的硬质聚氨酯泡沫不烧心、不变黄。
在所述的组合聚醚中，所述的表面活性剂优选为0.3份～0.35份。
在所述的组合聚醚中，所述的表面活性剂B8545为赢创德固赛集团的硅酮表面活性剂B8545(其产品说明书见附件1)，所述的LK665为空气化工的非硅酮表面活性剂LK665(其发票见附件2)；所述的表面活性剂优选所述的B8545和所述的LK665组成的质量比为1:5～5:1的表面活性剂，进一步优选所述的B8545和所述的LK665组成的质量比为1:1～2:1的表面活性剂。
在所述的组合聚醚中，所述的催化剂优选为0.2份～0.25份。
在所述的组合聚醚中，所述的TMR-2为空气化工的聚氨酯胺类催化剂TMR-2；所述的催化剂优选为所述的PC8、所述的PC41和所述的TMR-2组成的质量比为0.5:0.5:(1.0～1.5)的催化剂。
在所述的组合聚醚中，所述的发泡剂可为本领域常规的发泡剂，优选HCFC-141B(1,1-二氯-1-氟乙烷)、CP(环戊烷)、HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷)、HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷)和HFC-227(七氟丙烷)中的一种或多种，进一步优选所述的1,1,1,3,3-五氟丁烷和/或所述的七氟丙烷，更进一步优选苏威集团的发泡剂HFC-365mfc/227。
在所述的组合聚醚中，所述的水可为本领域常规的水，优选为去离子水。
在所述的组合聚醚中，所述的组合聚醚还可包括阻燃剂；所述的阻燃剂可为本领域常规的阻燃剂，优选TCPP(三(氯异丙基)磷酸酯)、TEP(磷酸三乙酯)和DMMP(甲基膦酸二甲酯)中的一种或多种，进一步优选所述的TCPP和/或所述的TEP组成的阻燃剂。当所述的阻燃剂由所述的TCPP和所述的TEP组成时，优选所述的TCPP和所述的TEP的质量比为29:1～1:29，进一步优选所述的TCPP和所述的TEP的质量比为22:1～1:22的阻燃剂，进一步优选所述的TCPP和所述的TEP的质量比为2:1～3:1的阻燃剂。
在所述的组合聚醚中，所述的阻燃剂优选为1份～3份，进一步优选为1.5份～2.3份。
所述的组合聚醚可由所述的聚醚多元醇A、所述的聚醚多元醇B、所述的聚醚多元醇C、所述的表面活性剂、所述的催化剂、所述的发泡剂、所述的阻燃剂和所述的水组成。
本发明还提供了一种如上所述的组合聚醚的制备方法：将各组分混合，即可。
在所述的组合聚醚的制备方法中，所述的混合的装置可为本领域常规的混合的装置，优选具有安全装置的混合釜，进一步优选具有安全装置的不锈钢混合釜。
在所述的组合聚醚的制备方法中，所述的混合的时间可为本领域常规的混合的时间，优选为0.5小时～1小时。
本发明还提供了上述的组合聚醚在制备硬质聚氨酯块泡中作为白料的应用。
本发明还提供了一种组合物，其包括如上所述的组合聚醚和聚合MDI。
所述的组合物可由所述的组合聚醚和所述的聚合MDI组成。
在所述的组合物中，所述的聚合MDI可为本领域常规的聚合MDI，优选参数为：异氰酸根含量为30.5％～32.0％(m/m，即质量分数)、比重为1.220g/cm3～1.250g/cm3、粘度为100mPa.s～250mPa.s、酸度≤200％(mg/Kg)的聚合MDI。
在所述的组合物中，所述的组合聚醚和所述的聚合MDI的质量比优选为1:1.0～1:1.5，进一步优选为1:1.1～1:1.2。
本发明还提供了上述的组合物的制备方法：将所述的组合聚醚和所述的聚合MDI混合，即可。
本发明还提供了上述的组合物在制备硬质聚氨酯块泡中的应用。
本发明还提供了一种硬质聚氨酯块泡的制备方法，其包括：将上述的组合物进行开模发泡，即得。
在所述的硬质聚氨酯块泡的制备方法中，所述的发泡的温度可为本领域常规的发泡的温度，优选为20℃～25℃。
在所述的硬质聚氨酯块泡的制备方法中，所述的发泡的方式可为本领域常规的发泡的方式，优选为电机搅拌发泡或高压机发泡。
在所述的硬质聚氨酯块泡的制备方法中，所述的发泡的时间优选大于5min，进一步优选为8min～10min。
本发明还提供了一种硬质聚氨酯块泡，其按照上述硬质聚氨酯块泡的制备方法制得。
本发明还提供了上述的硬质聚氨酯块泡在保温领域中作为保温材料的应用，所述的保温领域可为中央空调保温板、冷藏车、化工管道或罐体。
在保温领域中应用时，上述的硬质聚氨酯块泡可切割成薄板或者管壳等所需的形状。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
(1)使用该组合聚醚制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、导热系数低、泡沫细腻、尺寸稳定性高、压缩强度高，且用于制备硬质聚氨酯块泡时可开模生产且快速脱模；
(2)在本发明一较佳实施例中，采用HFC-365mfc/227时，无可燃、爆炸危险；
(3)在本发明一较佳实施例中，采用钾钠离子含量≤30(mg/kg)的聚醚多元醇，可避免泡沫烧心、变黄等缺陷；
(4)在本发明一较佳实施例中，采用优选的阻燃剂TCPP/TEP比例，可避免泡沫的强度和尺寸稳定性能变差。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
以下实施例中所用到的原料来源如下：
聚醚多元醇SA460购于山东蓝星东大化工有限责任公司。
聚醚多元醇SA380购于山东蓝星东大化工有限责任公司。
聚醚多元醇MN500购于山东蓝星东大化工有限责任公司。
聚醚多元醇SU450L购于山东蓝星东大化工有限责任公司。
聚醚多元醇DD380购于山东蓝星东大化工有限公司。
聚醚多元醇BH4110购于滨化集团有限公司，其钾钠离子含量＞50mg/Kg。
硅酮表面活性剂B8545购于赢创德固赛集团。
非硅酮表面活性剂LK665购于空气化工。
聚氨酯复合催化剂PC8、PC41和TMR-2购于空气化工有限公司。
阻燃剂TCPP购于江苏法力克化工有限公司。
阻燃剂TEP购于江苏法力克化工有限公司。
发泡剂HCFC-141B购于江苏康泰氟化工有限公司。
发泡剂HFC-365mfc/227ea购于苏威集团。
聚合MDI购于烟台万华，型号PM200。
实施例1
(1)硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚的制备
聚醚多元醇SA4606份、SA3803份、MN5001份，表面活性剂B85450.15份、LK6650.15份，催化剂PC80.05份、PC410.05份、TMR-20.1份，发泡剂HFC-365mfc/2272份，水0.2份和阻燃剂TCPP 1份、TEP 0.5份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯块泡的制备：
将硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.2在20℃反应，注入开口的模具中，待泡沫停止生长后，取出泡沫，即制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯块泡，该硬质聚氨酯块泡的物理性能见表1。
一般而言，相较于不加阻燃剂的硬质聚氨酯块泡，加入阻燃剂的硬质聚氨酯块泡的性能(例如压缩强度、尺寸稳定性)会降低许多；但本实施例加入了阻燃剂，其性能仅微有下降，这是难以预见的，是经过大量筛选才获得的。
对比例1：
(1)硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的制备
将聚醚多元醇SA4606份，聚醚多元醇SU450L 4份，硅酮类表面活性剂B85450.3份，催化剂PC80.07份、PC410.05份，发泡剂HCFC-141b 3份，水0.2份和阻燃剂TCPP 1.5份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫的制备：
将硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.0在20℃反应，注入模具中制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯泡沫，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表1。
表1
由表1可知，本发明的硬质聚氨酯块泡的制备方法的脱模时间短，制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、泡孔结构好(鉴于垂直、平行方向的压缩强度高)、尺寸稳定性好、导热系数低(由此也可推知泡沫细腻)、阻燃性好、环保、不烧心、不变黄。
实施例2
(1)硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚的制备
聚醚多元醇SA4604份、SA3804份、MN5002份，表面活性剂B85450.15份、LK6650.15份，催化剂PC80.05份、PC410.05份、TMR-20.15份，发泡剂HFC-365mfc/2272份，水0.2份和阻燃剂TCPP 2份、TEP 1份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯块泡的制备：
将硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.2在20℃反应，注入开口的模具中，待泡沫停止生长后，取出泡沫，即制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯块泡，该硬质聚氨酯块泡的物理性能见表2。
一般而言，相较于不加阻燃剂的硬质聚氨酯块泡，加入阻燃剂的硬质聚氨酯块泡的性能(例如压缩强度、尺寸稳定性)会降低许多；但本实施例加入了阻燃剂，其性能仅微有下降，这是难以预见的，是经过大量筛选才获得的。
对比例2：
(1)硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的制备
将聚醚多元醇SA4604份，聚醚多元醇SU450L 6份，硅酮类表面活性剂B85450.3份，催化剂PC80.05份、PC410.05份，发泡剂HCFC-141b 3份，水0.2份和阻燃剂TCPP 3份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫的制备：
将硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.0在20℃反应，注入模具中制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯泡沫，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表2。
表2
由表2可知，本发明的硬质聚氨酯块泡的制备方法的脱模时间短，制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、泡孔结构好(鉴于垂直、平行方向的压缩强度高)、尺寸稳定性好、导热系数低(由此也可推知泡沫细腻)、阻燃性好、环保、不烧心、不变黄。
实施例3
(1)硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚的制备
聚醚多元醇SA4605份、SA3803.5份、MN5001.5份，表面活性剂B85450.15份、LK6650.15份，催化剂PC80.05份、PC410.05份、TMR-20.15份，发泡剂HFC-365mfc/2272份，水0.2份和阻燃剂TCPP 1.5份、TEP 0.8份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯块泡的制备：
将硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.2在20℃反应，注入开口的模具中，待泡沫停止生长后，取出泡沫，即制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯块泡，该硬质聚氨酯块泡的物理性能见表3。
一般而言，相较于不加阻燃剂的硬质聚氨酯块泡，加入阻燃剂的硬质聚氨酯块泡的性能(例如压缩强度、尺寸稳定性)会降低许多；但本实施例加入了阻燃剂，其性能仅微有下降，这是难以预见的，是经过大量筛选才获得的。
对比例3：
(1)硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的制备
将聚醚多元醇SA4605份，聚醚多元醇SU450L 5份，硅酮类表面活性剂B85450.3份，催化剂PC80.05份、PC410.05份，发泡剂HCFC-141b 3份，水0.2份和阻燃剂TCPP 2.3份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫的制备：
将硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.0在20℃反应，注入模具中制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯泡沫，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表3。
表3
由表3可知，本发明的硬质聚氨酯块泡的制备方法的脱模时间短，制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、泡孔结构好(鉴于垂直、平行方向的压缩强度高)、尺寸稳定性好、导热系数低(由此也可推知泡沫细腻)、阻燃性好、环保、不烧心、不变黄。
实施例4
(1)硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚的制备
聚醚多元醇SA4605份、SA3803.5份、MN5001.5份，表面活性剂B85450.05份、LK6650.25份，催化剂PC80.05份、PC410.05份、TMR-20.15份，发泡剂HFC-365mfc/2272份，水0.2份和阻燃剂TCPP 2.2份、TEP 0.1份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯块泡的制备：
将硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.2在20℃反应，注入开口的模具中，待泡沫停止生长后，取出泡沫，即制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯块泡，该硬质聚氨酯块泡的物理性能见表4。
一般而言，相较于不加阻燃剂的硬质聚氨酯块泡，加入阻燃剂的硬质聚氨酯块泡的性能(例如压缩强度、尺寸稳定性)会降低许多；但本实施例加入了阻燃剂，其性能仅微有下降，这是难以预见的，是经过大量筛选才获得的。
对比例4：
(1)硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的制备
将聚醚多元醇DD3805份，聚醚多元醇BH41105份，硅酮类表面活性剂B85450.3份，催化剂PC80.05份、PC410.05份，发泡剂HCFC-141b 3份，水0.2份和阻燃剂TCPP 2.3份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫的制备：
将硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.0在20℃反应，注入模具中制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯泡沫，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表4。
表4
由表4可知，本发明的硬质聚氨酯块泡的制备方法的脱模时间短，制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、泡孔结构好(鉴于垂直、平行方向的压缩强度高)、尺寸稳定性好、导热系数低(由此也可推知泡沫细腻)、阻燃性好、环保、不烧心、不变黄。
实施例5
(1)硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚的制备
聚醚多元醇SA4605份、SA3803.5份、MN5001.5份，表面活性剂B85450.25份、LK6650.05份，催化剂PC80.05份、PC410.05份、TMR-20.15份，发泡剂HFC-365mfc/2272份，水0.2份和阻燃剂TCPP 0.1份、TEP 2.2份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯块泡的制备：
将硬质聚氨酯块泡用快速脱模组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.2在20℃反应，注入开口的模具中，待泡沫停止生长后，取出泡沫，即制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯块泡，该硬质聚氨酯块泡的物理性能见表5。
对比例5：
(1)硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚的制备
将聚醚多元醇DD3805份，聚醚多元醇BH41105份，硅酮类表面活性剂B85450.3份，催化剂PC80.05份、PC410.05份，发泡剂HCFC-141b 3份，水0.2份和阻燃剂TCPP 2.3份。
根据上述配方，将各成分加入不锈钢混合釜内，室温下以500转/分的转速搅拌1小时，放料即得硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚。
(2)硬质聚氨酯泡沫的制备：
将硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚与异氰酸酯PM200按照质量比1:1.0在20℃反应，注入模具中制得整体密度约为50Kg/m3的硬质聚氨酯泡沫，该硬质聚氨酯泡沫的物理性能见表5。
表5
由表5可知，本发明的硬质聚氨酯块泡的制备方法的脱模时间短，制得的硬质聚氨酯块泡密度均匀、导热系数低(由此也可推知泡沫细腻)、环保、不烧心、不变黄。
同时，由于增加了TEP的用量，氧指数得到了提高，但是泡沫的强度和尺寸稳定性能较之于实施例1～4稍差，但仍好于对比例5制得的块泡。

Claims (8)

1.一种组合聚醚，其特征在于，按照重量份数计，其组分为：聚醚多元醇A 4份～6份、聚醚多元醇B 3份～4份、聚醚多元醇C 1份～2份、表面活性剂0.2份～0.4份、催化剂0.2份～0.4份、发泡剂1份～2份、阻燃剂1～3和水0.2份；所述的聚醚多元醇A为以山梨醇为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为12000mPa·s～16000mPa·s、官能度6.0、羟值440mgKOH/g～480mgKOH/g；所述的聚醚多元醇B为以山梨醇和水为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为2000mPa·s～3000mPa·s、官能度4.2、羟值360mgKOH/g～400mgKOH/g；所述的聚醚多元醇C为以甘油为起始剂，与氧化烯烃聚合而制得的聚醚多元醇，其参数为：粘度为200mPa·s～400mPa·s、官能度3.0、羟值330mgKOH/g～350mgKOH/g；所述的表面活性剂为B8545和LK665，所述的B8545和所述的LK665组成的质量比为1:5～5:1；所述的催化剂为N,N-二甲基环己胺、1,3,5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪和TMR-2。
2.如权利要求1所述的组合聚醚，其特征在于，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇A为参数为：粘度为12000mPa·s～16000mPa·s、官能度6.0、羟值440mgKOH/g～480mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量730、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇B为参数为：粘度为2000mPa·s～3000mPa·s、官能度4.2、羟值360mgKOH/g～400mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量620、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇C为参数为：粘度为200mPa·s～400mPa·s、官能度3.0、羟值330mgKOH/g～350mgKOH/g、水分小于0.1wt％、数均分子量500、钾钠离子含量≤30mg/Kg的聚醚多元醇；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的表面活性剂为0.3份～0.35份；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的催化剂为0.2份～0.25份；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的催化剂为所述的N,N-二甲基环己胺、所述的1,3,5-三(二甲氨基丙基)-六氢三嗪和所述的TMR-2组成的质量比为0.5:0.5:(1.0～1.5)的催化剂；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的发泡剂为1,1-二氯-1-氟乙烷、环戊烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷和七氟丙烷中的一种或多种；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的水为去离子水。
3.如权利要求2所述的组合聚醚，其特征在于，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇A为聚醚多元醇SA460；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇B为聚醚多元醇SA380；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的聚醚多元醇C为聚醚多元醇MN500；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的表面活性剂为所述的B8545和所述的LK665组成的质量比为1:1～2:1的表面活性剂；
和/或，在所述的组合聚醚中，所述的发泡剂为所述的1,1,1,3,3-五氟丁烷和/或所述的七氟丙烷。
4.如权利要求1所述的组合聚醚，所述的阻燃剂为三(氯异丙基)磷酸酯、磷酸三乙酯和甲基膦酸二甲酯中的一种或多种。
5.一种组合物，其特征在于，包括权利要求1～4任一项所述的组合聚醚和聚合MDI。
6.一种硬质聚氨酯块泡的制备方法，其包括：将权利要求5所述的组合物进行开模发泡，即得。
7.一种硬质聚氨酯块泡，其按照权利要求6所述的硬质聚氨酯块泡的制备方法制得。
8.如权利要求7所述的硬质聚氨酯块泡在保温领域中作为保温材料的应用。
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