CN104448010A - 一种速溶聚阴离子纤维素及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种速溶聚阴离子纤维素及其制备方法，该方法包括(1)将纤维素碱化，再醚化后与乙醇水溶液混合，然后调节pH至6.5～8.5，经洗涤离心后得到中间物料；(2)将中间物料与乙醇水溶液I混合，加入混合液A，常温交联反应30～80min；混合液A由乙二醛、酸性水溶液和乙醇水溶液II组成，其中，乙二醛用量为纤维素重量的3％～8％，酸性水溶液的用量为纤维素重量的0.1％～1.5％；(3)离心分离，干燥，烘干，粉碎，过筛即得。本发明的速溶聚阴离子纤维素的粘度≥320mPa.s，在水中的分散时间≤30s，溶解释放粘度时间为15～30min，且取代度高，同批次产品之间的交联程度较均匀。

Description

一种速溶聚阴离子纤维素及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种速溶聚阴离子纤维素及其制备方法。

背景技术

聚阴离子纤维素(Polyanionic cellulose)，简称PAC，是由天然纤维素经化学改性而制得的水溶性纤维素醚类衍生物，其分子结构与羧甲基纤维素钠(CMC)相同，是一种重要的水溶性纤维素醚，通常应用其钠盐。在石油钻井领域通常以聚阴离子纤维素来命名，其实质就是羧甲基纤维素钠。聚阴离子纤维素有很好的耐热稳定性和耐盐性，抗菌性强。该产品配制的泥浆流体具有良好的降失水性、抑制性、较高的耐温性，广泛应用于石油钻井，特别是盐水井和海洋石油钻井。

但是在聚阴离子纤维素使用过程中存在一个溶解时间过长、粘度释放速度太慢的问题，对用户的使用造成了一定的困难。在石油行业中，用户大量使用聚阴离子纤维素，一般都是采用自然溶解，普通的聚阴离子纤维素产品完全溶解需要很长时间，在溶解的过程中极易出现“抱团”现象(即聚阴离子纤维素接触水后表面溶解凝胶成膜，使水很难渗透进去，中间的聚阴离子纤维素接触不到水被包成白色或微黄色团状物)，影响其溶解的均匀性，影响到石油钻井行业的使用效果和产能；目前，有的生产厂家采用了造粒的方法来达到加快聚阴离子纤维素的溶解速度，但容易使产品外观变黄，而且溶解速度也不是很理想，同时在生产过程中也延长了生产时间，造成了产能下降。

现有的纤维素增溶改性主要采用添加速溶剂或通过交联改性。中国发明专利CN1451687A公开了一种羧甲基纤维素钠的速溶剂。该方法是按重量配比将乙二醛10％～40％和水60％～90％配成速溶剂，再按1：20～50的重量配比将速溶剂均匀喷洒在羧甲基纤维素钠上，干燥后即得速溶型羧甲基纤维素钠。中国发明专利CN102093481A公开了一种速溶羧甲基纤维素的制备方法。该方法的技术方案为：在耙式干燥机中加入含湿量为30％～60％的含酒羧甲基纤维素、柠檬酸和乙二醛的酒精溶液，于50～90℃温度下进行交联反应得到速溶羧甲基纤维素，其中，乙二醛的用量为精制棉重量的0.8％～2％，柠檬酸的用量为精制棉重量的0.1％～1.0％。上述两方案虽然能够加快羧甲基纤维素的溶解速度，但存在纤维素交联不均匀，同批次产品中存在部分产品能速溶、部分产品不能速溶的问题，而且采用CN102093481A的方法生产速溶纤维素需在高温下进行交联反应，能耗较高，且交联反应在真空耙式干燥机中进行，物料耙干时间长，限制了产量。因此，如何以一种低成本低能耗的工业化方式，制备高质量水平的速溶聚阴离子纤维素仍是本领域科研人员有待解决的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服现有的聚阴离子纤维素溶解时间长、易出现“抱团”现象、粘度释放速度慢的缺陷，提供了一种聚阴离子纤维素及其制备方法。本发明的聚阴离子纤维素的交联改性在常温下进行，物料在乙醇水溶液中充分分散，交联充分、均匀，有效排除了干料、或半干料混合、交联不均匀的问题，减少了生产过程中的能耗。

本发明提供了一种速溶聚阴离子纤维素的制备方法，其包括如下步骤：

(1)将纤维素进行碱化处理，再进行醚化处理后与乙醇水溶液混合，然后调节pH，控制pH在6.5～8.5，经洗涤离心后，得到中间物料；

(2)将中间物料与乙醇水溶液I混合，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应30～80min；所述混合液A由乙二醛、酸性水溶液和乙醇水溶液II混合而成，所述混合液A中的乙二醛用量为所述纤维素的重量的3％～8％，所述混合液A中的酸性水溶液为醋酸水溶液和/或柠檬酸水溶液，所述酸性水溶液的用量为所述纤维素的重量的0.1％～1.5％；

(3)将交联反应后的物料经离心分离，干燥，烘干，粉碎，即得速溶聚阴离子纤维素。

步骤(1)中，所述纤维素为本领域常规使用的纤维素，较佳地为精制棉纤维素和/或木浆纤维素；所述精制棉纤维素的平均聚合度较佳地为≥1500，所述木浆纤维素的平均聚合度较佳地为600～1200。

步骤(1)中，所述碱化处理为本领域常规操作，较佳地采用下述步骤：先将质量浓度为45％～50％的氢氧化钠溶液和体积浓度为90％～95％的乙醇水溶液加入到捏合机中，搅拌5～10min，再将纤维素投入到捏合机中进行纤维素的碱化，控制投料时间5～10min，碱化反应的时间30～60min，碱化反应的温度20～40℃；所述氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与所述纤维素的重量比为0.66～0.76，所述乙醇水溶液与所述纤维素的重量比为1.5～3.0。

步骤(1)中，所述醚化处理为本领域常规操作，较佳地采用下述步骤：在所述碱化处理结束后向捏合机内加入混合液B，控制加料时间为30～50min，加完后搅拌5～20min，升温至78～83℃进行醚化反应，控制醚化反应时间40～90min；所述混合液B包含氯乙酸和乙醇水溶液，所述混合液B中的氯乙酸与所述纤维素的重量比为0.8～0.92，所述混合液B中的氯乙酸占所述混合液B的重量的60％～75％，所述混合液B中的乙醇水溶液的体积浓度为95％。

步骤(1)中，所述醚化处理后较佳地经过冷却处理，所述冷却处理较佳地将物料冷却至40～55℃。

步骤(1)中，所述乙醇水溶液的体积浓度较佳地为60％～80％。

步骤(1)中，所述调节pH较佳地采用盐酸调节，所述盐酸的质量分数较佳地为28％～33％。

步骤(1)中，所述调节pH较佳地控制pH在6.5～8.0。

步骤(2)中，所述乙醇水溶液I的体积浓度较佳地为65％～85％，所述乙醇水溶液I的总体积与所述纤维素的重量比较佳地为8:1～12:1。

步骤(2)中，所述醋酸水溶液的质量分数较佳地为20％～30％；所述柠檬酸水溶液的质量分数较佳地为21％～32％。

步骤(2)中，所述乙醇水溶液II的体积浓度较佳地为60％～80％，所述乙醇水溶液II与所述纤维素的重量比较佳地为1:10～2:3。

步骤(2)中，所述常温为本领域技术术语，根据季节变化，所述常温的温度范围一般为15～35℃。

步骤(2)中，所述交联反应一般在洗涤池中进行，所述洗涤池无特殊要求，能满足乙醇水溶液和中间物料充分混合即可。

步骤(1)和(2)中，所述乙醇水溶液中的乙醇可回收循环使用，当制备过程中所述乙醇水溶液的乙醇量减少或浓度降低，不在本发明要求的浓度范围内时需及时补充乙醇。

步骤(3)中，所述离心分离为本领域常规操作，可采用卧式沉降离心机进行。

步骤(3)中，所述干燥为本领域常规操作，较佳地采用真空干燥，所述真空干燥一般在真空耙式干燥机中进行，所述真空干燥的真空度较佳地为-200pa～-400pa，所述真空干燥的温度较佳地为40～85℃，所述真空干燥的耙干时间较佳地为50～80min。

步骤(3)中，所述烘干为本领域常规操作，一般在流化床中进行，所述烘干的温度较佳地为95～120℃。

步骤(3)中，所述粉碎为本领域常规操作。

本发明还提供了一种由上述制备方法制得的速溶聚阴离子纤维素。

本发明的速溶聚阴离子纤维素的粘度≥320mPa.s，具有中粘或高粘特性，在水中的分散时间≤30s，溶解释放粘度时间为15～30min。本发明的聚阴离子纤维素取代度高、溶解时间短、粘度释放快，且同批次产品之间的交联程度较均匀。

根据本领域常识，聚阴离子纤维素是由天然纤维素经化学改性而制得的水溶性纤维素醚类衍生物，其分子结构与羧甲基纤维素钠(CMC)相同，因此，本发明的速溶聚阴离子纤维素也即为速溶羧甲基纤维素钠，所述速溶聚阴离子纤维素制备方法也即为羧甲基纤维素钠的制备方法。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：

1、本发明的速溶聚阴离子纤维素采用较大浴比的乙醇水溶液，使聚阴离子纤维素在乙醇水溶液中充分分散和膨胀，同时用醋酸酸化乙二醛，使乙二醛更易均匀地与聚阴离子纤维素进行交联，所得速溶聚阴离子纤维素产品取代度高、交联均匀，同批次产品能实现全部速溶，且粘度释放快。

2、本发明的速溶聚阴离子纤维素的交联反应在常温下进行，减少了生产过程中的能耗，添加少量设备即可获得性能优越的速溶聚阴离子纤维素产品，大大简化了工艺，降低了成本，而且不会影响原有产能。

3、本发明制备过程中的乙醇均可回收利用，实现了绿色生产，且降低了成本，有利于工业化生产。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

下述实施例中：

所使用的精制棉纤维素的平均聚合度≥1500，木浆纤维素的平均聚合度为600～1200，所有原料均为市售。

实施例1

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为2400的精制棉纤维素加入到166kg质量浓度为49.5％的氢氧化钠溶液和200kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，投料时间7min，进行碱化反应，碱化温度为25～30℃，碱化时间为45min；加入137kg混合液B，控制加料时间30～35min，加完后搅拌15～20min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为70％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至80℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为45min；醚化结束后冷却至45～50℃，将物料加入到体积浓度为70％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至6.5～7.0，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料置于含有1440kg体积浓度为85％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应80min；所述混合液A由6kg乙二醛、0.12kg质量分数为20％～25％的醋酸水溶液和80kg体积含量为65％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)将交联反应后的物料经离心机脱液，然后进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色或微黄色粉末，即为本发明的速溶聚阴离子纤维素。

实施例2

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为2180的精制棉纤维素加入到179kg质量浓度为49.0％的氢氧化钠溶液和200kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，控制投料时间5～10min，进行碱化反应，碱化温度为20～25℃，碱化时间为45min；加入145kg混合液B，控制加料时间40～45min，加完后搅拌10～15min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为70％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至80℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为45min；醚化结束后冷却至40～45℃，将物料加入到体积浓度为70％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至7.0～7.5，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料置于含有1200kg体积浓度为80％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应50min；所述混合液A由3.6kg乙二醛、1.2kg质量分数为25％～30％的醋酸水溶液和24kg体积含量为65％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)将交联反应后的物料经离心机脱液，然后进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色或微黄色粉末，即为本发明的速溶聚阴离子纤维素。

实施例3

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为1560的精制棉纤维素加入到180kg质量浓度为48.0％的氢氧化钠溶液和200kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，控制投料时间5～10min，进行碱化反应，碱化温度为35～40℃，碱化时间为45min；加入146kg混合液B，控制加料时间45～50min，加完后搅拌5～10min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为68％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至80℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为45min；醚化结束后冷却至50～55℃，将物料加入到体积浓度为70％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至7.5～8.0，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料置于含有960kg体积浓度为70％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应30min；所述混合液A由9.6kg乙二醛、1.8kg质量分数为23％～28％的醋酸水溶液和12kg体积含量为65％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)将交联反应后的物料经离心机脱液，然后进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色或微黄色粉末，即为本发明的速溶聚阴离子纤维素。

实施例4

(1)将实施例3中的纤维素原料改为聚合度为600的切成片的木浆纤维素，其余操作与实施例3中步骤(1)相同；

(2)与实施例3中(2)的操作步骤相同；

(3)与实施例3中(3)的操作相步骤同。

实施例5

(1)与实施例1中(1)的操作步骤相同；

(2)将中间物料置于含有1200kg体积浓度为65％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应40min；所述混合液A中有6kg乙二醛、1.8kg质量分数为27％～32％的柠檬酸水溶液和12kg体积含量为65％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)与实施例1中(3)的操作步骤相同。

实施例6

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为2180的精制棉纤维素加入到162kg质量浓度为49.0％的氢氧化钠溶液和180kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，控制投料时间5～10min，进行碱化反应，碱化温度为20～25℃，碱化时间为60min；加入160kg混合液B，控制加料时间40～45min，加完后搅拌10～15min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为60％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至78℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为90min；醚化结束后冷却至40～45℃，将物料加入到体积浓度为60％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至7.0～7.5，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料置于含有1200kg体积浓度为65％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应50min；所述混合液A由3.6kg乙二醛、1.2kg质量分数为25％～30％的醋酸水溶液和24kg体积含量为60％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)将交联反应后的物料经离心机脱液，然后进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色或微黄色粉末，即为本发明的速溶聚阴离子纤维素。

实施例7

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为1560的精制棉纤维素加入到190kg质量浓度为48.0％的氢氧化钠溶液和360kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，控制投料时间5～10min，进行碱化反应，碱化温度为35～40℃，碱化时间为30min；加入147kg混合液B，控制加料时间45～50min，加完后搅拌5～10min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为75％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至83℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为40min；醚化结束后冷却至50～55℃，将物料加入到体积浓度为80％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至7.5～8.0，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料置于含有960kg体积浓度为70％的乙醇水溶液I的洗涤池中，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应30min；所述混合液A由9.6kg乙二醛、1.8kg质量分数为21％～26％的柠檬酸水溶液和12kg体积含量为80％的乙醇水溶液II混合而成；

(3)将交联反应后的物料经离心机脱液，然后进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色或微黄色粉末，即为本发明的速溶聚阴离子纤维素。

实施例8

(1)将实施例4中的纤维素原料改为聚合度为1200的切成片的木浆纤维素，其余操作与实施例4中步骤(1)相同；

(2)与实施例4中(2)的操作步骤相同；

(3)与实施例4中(3)的操作相步骤同。

对比例1

(1)在搅拌条件下，将120kg聚合度为2200的精制棉纤维素加入到179kg质量浓度为49.0％的氢氧化钠溶液和200kg体积浓度为92％的乙醇水溶液中，控制投料时间5～10min，进行碱化反应，碱化温度为25～30℃，碱化时间为45min；加入146kg混合液B，控制加料时间40min，加完后搅拌15～20min，所述混合液B中氯乙酸的质量浓度为70％，乙醇水溶液的体积浓度为95％；缓慢升温至80℃进行醚化反应，升温时间为15min，醚化反应时间为50min；醚化结束后冷却至40～45℃，将物料加入到体积浓度为70％的乙醇水溶液中，用盐酸调节pH至中性，经过两次洗涤，两次离心，得到中间物料；

(2)将中间物料进入到耙式回收乙醇，最后烘干粉碎，得到白色粉末，即得聚阴离子纤维素。

对比例2

(1)与实施例2中(1)的操作步骤相同；

(2)将中间物料置于含有1440kg体积浓度为70％的乙醇水溶液的洗涤池中，加入混合液C，在搅拌条件下常温交联反应40min；所述混合液C由6kg乙二醛和12kg体积含量为65％的乙醇水溶液混合而成；

(3)与实施例3中(3)的操作步骤相同。

对比例3

(1)与实施例1中(1)的操作步骤相同；

(2)将乙二醛的质量改成2.5kg，其他按照实施例(2)中的步骤操作；

(3)与实施例1中(3)的操作步骤相同。

对比例4

(1)与实施例5中(1)的操作步骤相同；

(2)将乙二醛的质量改成10.5kg，其他按照实施例(2)中的步骤操作；

(3)与实施例5中(3)的操作步骤相同。

对比例5

按照现有技术制备速溶聚阴离子纤维素，按重量配比将乙二醛25％和水75％配成速溶剂，取对比例1的聚阴离子纤维素粉末200kg，再按1：35的重量配比将速溶剂均匀喷洒在聚阴离子纤维素粉末上，并在双螺旋混合机内搅拌混合均匀后经过干燥烘干后即得。

对比例6

按照现有技术制备速溶聚阴离子纤维素：

(1)精制棉纤维素投料量为130kg，其余步骤同实施例1中(1)的操作步骤；

(2)中间物料进入真空耙式干燥机，经测物料含湿量为48％，均匀喷淋加入含有1.3kg乙二醛和0.3kg质量分数为20％～30％的醋酸的乙醇水溶液50L，所使用的乙醇水溶液体积浓度为70％，在搅拌条件下65～70℃交联反应60min；

(3)与实施例1中(3)的操作步骤相同。

效果实施例1

测定实施例1～5和对比例1～6的粘度。所述粘度采用DNJ-79型旋转粘度计测定，测试温度为20℃，测试前先将聚阴离子纤维素配置成质量分数为2％的水溶液，测试结果见表1。

效果实施例2

测定实施例1～5和对比例1～6的取代度、pH值。所述取代度、pH值根据国家标准GB1904-2005进行分析。测试结果见表1。

效果实施例3

测定测定实施例1～5和对比例1～6的表观粘度。所述表观粘度的测试方法如下：取358g的4％盐水，加入35g KCl，将3.0g聚阴离子纤维素试样加入到盐水溶液中，用多功能搅拌器搅拌20min，在室温25℃下静置16小时，用FANN35黏度计测其在600r/min时的读数，读数的1/2即为样品的表观粘度。测试结果见表1。

效果实施例4

测定测定实施例1～5和对比例1～6的溶解速度。所述溶解速度的测试方法如下：控制温度为25℃±0.2℃，在5秒钟内将3.0g聚阴离子纤维素加入到装有350ml蒸馏水的烧杯中，用玻璃棒轻轻搅拌≤30秒，观察聚阴离子纤维素产品在水中的分散和溶解情况，若聚阴离子纤维素产品在水中能充分分散，溶液中没有结块状现象或因交联不均匀而形成较小的包心料，且充分溶解后形成透明胶体，即为该聚阴离子纤维素产品的速溶性合格，同时记录聚阴离子纤维素产品在水中的分散时间和充分溶解后形成透明胶体所需时间(即溶解释放粘度时间)；如果溶液中有结块状现象，即为该聚阴离子纤维素产品的速溶性不合格。测试结果见表1。

表1实施例1～5和对比例1～6的检测结果

Claims (10)

1.一种速溶聚阴离子纤维素的制备方法，其包括如下步骤：

(1)将纤维素进行碱化处理，再进行醚化处理后与乙醇水溶液混合，然后调节pH，控制pH在6.5～8.5，经洗涤离心后，得到中间物料；

(2)将中间物料与乙醇水溶液I混合，加入混合液A，在搅拌条件下常温交联反应30～80min；所述混合液A由乙二醛、酸性水溶液和乙醇水溶液II混合而成，所述混合液A中的乙二醛用量为所述纤维素的重量的3％～8％，所述混合液A中的酸性水溶液为醋酸水溶液和/或柠檬酸水溶液，所述酸性水溶液的用量为所述纤维素的重量的0.1％～1.5％；

(3)将交联反应后的物料经离心分离，干燥，烘干，粉碎，过筛，即得速溶聚阴离子纤维素。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述纤维素为精制棉纤维素和/或木浆纤维素；所述精制棉纤维素的平均聚合度为≥1500，所述木浆纤维素的平均聚合度为600～1200。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱化处理按照下述步骤进行：先将质量浓度为45％～50％的氢氧化钠溶液和体积浓度为90％～95％的乙醇水溶液加入到捏合机中，搅拌5～10min，再将纤维素投入到捏合机中进行纤维素的碱化，控制投料时间5～10min，碱化反应时间30～60min，碱化反应温度20～40℃；所述氢氧化钠溶液中的氢氧化钠与所述纤维素的重量比为0.66～0.76，所述乙醇水溶液与所述纤维素的重量比为1.5～3.0。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述醚化处理按照下述步骤进行：在所述碱化处理结束后向捏合机内加入混合液B，控制加料时间为30～50min，加完后搅拌5～20min，升温至78～83℃进行醚化反应，控制醚化反应时间40～90min；所述混合液B包含氯乙酸和乙醇水溶液，所述混合液B中的氯乙酸与所述纤维素的重量比为0.8～0.92，所述混合液B中的氯乙酸占所述混合液B的重量的60％～75％，所述混合液B中的乙醇水溶液的体积浓度为95％。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述醚化处理后经过冷却处理，所述冷却处理为将物料冷却至40～55℃；

和/或，步骤(1)中，所述乙醇水溶液的体积浓度为60％～80％；

和/或，步骤(1)中，所述调节pH采用盐酸调节，所述盐酸的质量分数为28％～33％；

和/或，步骤(1)中，所述调节pH为控制pH在6.5～8.0。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述乙醇水溶液I的体积浓度为65％～85％，所述乙醇水溶液I的总体积与所述纤维素的重量比为8:1～12:1。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述醋酸水溶液的质量分数为20％～30％；所述柠檬酸水溶液的质量分数为21％～32％；

和/或，步骤(2)中，所述乙醇水溶液II的体积浓度为60％～80％，所述乙醇水溶液II与所述纤维素的重量比为1:10～2:3。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述干燥采用真空干燥，所述真空干燥在真空耙式干燥机中进行，所述真空干燥的真空度为-200pa～-400pa，所述真空干燥的温度为40～85℃，所述真空干燥的耙干时间为50～80min。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述烘干的温度为95～120℃。

10.一种如权利要求1～9任一项所述制备方法制得的速溶聚阴离子纤维素。