CN104437649A - 一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104437649A CN104437649A CN201310436187.5A CN201310436187A CN104437649A CN 104437649 A CN104437649 A CN 104437649A CN 201310436187 A CN201310436187 A CN 201310436187A CN 104437649 A CN104437649 A CN 104437649A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mpg
- zno
- ethylene glycol
- catalyst
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂及其制备方法。该方法包括如下步骤:称取mpg-C3N4粉末超声分散到乙二醇中搅拌;称取Zn(CH3COO)2.2H2O超声溶解到乙二醇中,再将其加入上述分散液中搅拌;称取氢氧化钠溶解到乙二醇中,再将其加入到上述所形成的溶液中搅拌;最终所得溶液160度溶剂热24小时;所得沉淀离心、洗涤、干燥后,即得到ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂。本发明提供的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂具有卓越的可见光及模拟太阳光催化降解污染物性能;本发明提供的制备方法,其原料价廉,工艺简单,因此有效降低了产品成本,二者的复合拓展了光吸收范围,提高了太阳光的利用率,具有很高的实用价值和应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及到一种ZnO/介孔氮化碳(mpg-C3N4)复合光催化剂及其制备方法,属于光催化材料研究技术领域。
背景技术
随着现代工业的迅速发展,环境污染问题日益严重,寻求更经济高效的环境污染治理技术显得尤为迫切。与传统的化学氧化法和高温焚烧法相比,由于半导体光催化技术能利用廉价的太阳能,常温常压就能彻底降解空气和水中的污染物,无二次污染等优点,而成为一种理想的环境治理技术。
半导体材料C3N4因其特殊的半导体特征(禁带宽度Eg=2.7eV),在可见光区有吸收,并具有良好的化学稳定性而受到人们的普遍关注,其作为新型非金属光催化材料被广泛应用于有机反应、降解有机染料、光解水制氢等各类催化反应中。C3N4作为一种可见光催化剂,虽然具有良好的应用前景,但是由于其比表面积小,光生电子易复合,大大降低其可见光光催化活性,限制其实际应用。通过半导体复合等方法便能有效解决这一问题,但传统的类石墨相g-C3N4比表面积小,片层厚而大,不容易与其他半导体充分均匀的接触复合,而大大降低了复合效果,相比之下,具有高比表面积的介孔mpg-C3N4具有更大优势,其片层小而薄,可与其他物质更容易均匀掺杂在一起。
光催化剂ZnO带隙宽,禁带宽度为3.34eV,与TiO2同属于宽禁带n型半导体氧化物,与C3N4相对能带位置匹配合理,即C3N4的导带电位比ZnO的导带更负,而ZnO的价带电位比C3N4价带更正,可以有效地实现两种半导体上产生的光生电子-空穴对的分离,从而显著提高了ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂的可见光催化性能。
传统制备ZnO/C3N4的复合方法,往往是用预先制备好的ZnO和C3N4粉末固相或液相直接混合。这样的制备工艺虽然较简便,但不能使ZnO充分负载到C3N4中,而降低了两者间的能级匹配作用,影响了可见光催化活性的提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂制备新方法。该方法,利用简单溶剂热的方法合成了制备了具有高可见光活性的光催化剂。
本发明所提供的一种ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂制备的制备方法,包括如下步骤:
(1)采用硬模板法,以20%~40%的硅溶胶为模板,单氰胺为原料,超声分散10分钟后,90℃下搅拌干燥,高温550℃下煅烧4小时,升温速率2℃/分钟,研磨后得到mpg-C3N4粉末。
(2)称取mpg-C3N4粉末,加入到乙二醇中,超声分散0.5小时,再搅拌1小时;
(3)称取Zn(CH3COO)2.2H2O,超声溶解到乙二醇中,将其加入步骤(1)的分散液中,持续搅拌0.5小时;
(4)按二价锌离子和氢氧根离子摩尔比为1:2,称取氢氧化钠溶解到乙二醇中,将其加入到步骤(2)所形成的溶液中,持续搅拌1小时;
(5)将步骤(4)所形成的溶液转移到聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,160度溶剂热24小时;
(6)将步骤(5)中所得沉淀离心、洗涤、分离后,烘箱干燥24小时,得到ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂;在复合材料中,mpg-C3N4质量比例范围为:10%~90%。
上述的制备方法中,步骤(1)中,所述的mpg-C3N4粉末为以SiO2溶胶为模板的硬模板法制备而成,比表面积可为120m2g-1~160m2g-1。
本发明提供的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂具有卓越的可见光及模拟太阳光催化降解污染物性能;本发明提供的制备方法,其原料价廉,工艺简单,因此有效降低了产品成本,二者的复合拓展了光吸收范围,提高了太阳光的利用率,具有很高的实用价值和应用前景。
附图说明
图1是所制得的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂的XRD衍射图。
图2是所制得的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂的紫外可见漫反射图。
图3是所制得的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂和纯ZnO、纯mpg-C3N4在可见光(λ>420nm)下,降解亚甲基蓝(MB)的动力学速率常数(k)对比图。
图4是所制得的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂和纯ZnO、纯mpg-ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂在模拟太阳光下,降解亚甲基蓝(MB)的动力学速率常数(k)对比图。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所使用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
本发明下述实施例中所使用的反应初始物介孔mpg-C3N4为用硬模板法自制的,其他反应物Zn(CH3COO)2.2H2O、乙二醇、氢氧化钠等均为市售分析纯,目标降解物为市售分析纯的亚甲基蓝(MB),去离子水为自制。
下述实例中,采用德国Bruker D8Advance型X射线衍射仪(XRD)(Cu Kα射线,λ=0.154nm,电压为40kV,电流40mA)。测试制备的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂的晶型结构。
实施例1:
称取0.025g的mpg-C3N4粉末,加入到50ml乙二醇中,超声分散0.5小时,再搅拌1小时;然后称取0.6g的Zn(CH3COO)2.2H2O,超声溶解到60ml乙二醇中,将其加入到上述分散液中,持续搅拌0.5小时;随后称取0.219g的氢氧化钠溶解到50ml乙二醇中,将其滴加到上述混合溶液中,再持续搅拌1小时;再将所形成的溶液转移到200ml的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,160度溶剂热24小时;对产物进行离心、洗涤、分离后,烘箱干燥24小时,得到相应的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂,标记为ZnO/mpg-C3N4(10wt.%)。
实施例2:
实验步骤与实施例1相同,区别之处在于称取的mpg-C3N4粉末为0.095g。得到相应的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂,标记为ZnO/mpg-C3N4(30wt.%)。
实施例3:
实验步骤与实施例1相同,区别之处在于称取的mpg-C3N4粉末为0.222g。得到相应的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂,标记为ZnO/mpg-C3N4(50wt.%)。
实施例4:
实验步骤与实施例1相同,区别之处在于称取的mpg-C3N4粉末为0.518g。得到相应的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂,标记为ZnO/mpg-C3N4(70wt.%)。
实施例5:
实验步骤与实施例1相同,区别之处在于称取的mpg-C3N4粉末为0.888g。得到相应的ZnO负载的介孔mpg-C3N4复合光催化剂,标记为ZnO/mpg-C3N4(80wt.%)。
实施例6:
实验步骤与实施例1相同,区别之处在于称取的mpg-C3N4粉末为1.998g。得到相应的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂制备,标记为ZnO/mpg-C3N4(90wt.%)。
图1为所制得的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂制备的XRD图。从图1中可以看出随着mpg-C3N4加入量的增加,所得到ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂制备中mpg-C3N4的特征衍射峰(27.4℃)开始出现并不断增强,ZnO的特征峰均与六方纤锌矿结构(JCPDS89-1397)相对应,随着mpg-C3N4加入量增加,自身质量百分比降低而不断弱化至消失。在此XRD图谱中,并没有其他新晶相被发现,这就说明ZnO/mpg-C3N4催化剂只是ZnO和mpg-C3N4两种物质的复合。
实施例7、制备的ZnO负载的介孔mpg-C3N4系列样品的光学性质表征
采用Hitachi U-3010紫外-可见分光光度计,BaSO4基底,扫描范围200~800nm,狭缝宽度2nm,扫描速度600nm/min,观察不同ZnO与mpg-C3N4物质量比的样品的光学性质变化。
由图2可知当mpg-C3N4加入量过低时,样品显示了与ZnO相同的吸收边,说明此时ZnO/mpg-C3N4(10wt.%30wt.%)的禁带宽度并没有变化,但随着mpg-C3N4含量的不断增加,吸收边开始发生红移,并使可见光区的吸收不断增强,这就提高了太阳光谱的利用率。
实施例8、制备的ZnO负载的介孔mpg-C3N4系列样品的可见光催化性能测试
用亚甲基蓝染料(MB)作为目标降解物,50ml起始浓度为4×10-5mol/L的MB溶液中加入25.0mg光催化剂,先超声15分钟,然后再暗室环境中搅拌2小时,使样品在MB溶液中达到吸附-脱附平衡。在可见光照射下考察不同ZnO与mpg-C3N4物质量比样品的催化活性。可见光采用500W的氙灯为光源,加420nm滤光片。每隔半小时取样1次(每次取样3.0ml),在12000r/min的转速下离心10分钟,取上层清液用Hitachi U-3010紫外-可见分光光度计测量MB剩余浓度。
由图3可以看出,在可见光照射下(λ>420nm),ZnO负载后样品均具有很好的可见光响应。当mpg-C3N4占80wt.%时,即ZnO负载的质量百分比为20%时,催化降解活性最好,其表观反应速率常数为0.00304min-1,为纯mpg-C3N4的2.3倍。
实施例9、制备的ZnO负载的介孔mpg-C3N4系列样品的模拟太阳光催化性能测试
测试手段与实例8中相同,区别之处在于模拟太阳光直接以500W氙灯作为光源,不加420nm滤光片。
由图4可以看出,在模拟太阳光照射下,ZnO负载后样品均具有很好的太阳光响应。当mpg-C3N4占80wt.%时,即ZnO负载的质量百分比为20%时,催化降解活性最好,其表观反应速率常数为0.00505min-1,为纯mpg-C3N4的1.9倍,为纯ZnO的2.9倍。
Claims (5)
1.一种ZnO/介孔氮化碳(mpg-C3N4)复合光催化剂的制备方法,其特征在于:利用简单溶剂热的方法一步合成。
2.如权利要求1所述的方法,其具体步骤如下:
(1)将mpg-C3N4粉末,加入到乙二醇中,超声分散0.5小时,再搅拌1小时,得到分散液;
(2)取醋酸锌,超声溶解到乙二醇中,将其加入到步骤(1)的分散液中,持续搅拌0.5小时;
(3)按二价锌离子和氢氧根离子摩尔比为1:2的比例,称取氢氧化钠溶解到乙二醇中,将其加入到步骤(2)所形成的溶液中,持续搅拌1小时;
(4)将步骤(3)所形成的溶液转移到聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中,将溶剂加热到110~160℃,加热时间为10~24小时;
(5)将步骤(4)中所得沉淀离心、洗涤、分离后,烘箱干燥24小时,得到ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂。
3.如权利要求2所述的方法制备ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂,其特征在于:步骤(1)中,所述的mpg-C3N4粉末以SiO2溶胶为模板的硬模板法制备而成,比表面积为120m2g-1~160m2g-1。
4.如权利要求2所述的方法制备ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂,其特征在于:采用醋酸锌和介孔C3N4为原料,以为乙二醇为溶剂,质量比为醋酸锌:氢氧化钠:mpg-C3N4:乙二醇=1:0.365:(0.0416~3.33):(100~500),采用溶解热合成方法,溶解热温度在110~160℃,溶剂热时间10~24小时;
5.一种如权利要求2所述的方法制备得到的ZnO/mpg-C3N4复合光催化剂用作光催化剂的用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310436187.5A CN104437649A (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | 一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310436187.5A CN104437649A (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | 一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104437649A true CN104437649A (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=52884856
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310436187.5A Pending CN104437649A (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | 一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104437649A (zh) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105195198A (zh) * | 2015-09-29 | 2015-12-30 | 陕西科技大学 | 一种mpg-C3N4/Bi0.9Nd0.1VO4复合光催化剂及其制备方法和应用 |
CN106311304A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-01-11 | 东华大学 | 一种紫外光及可见光催化复合纳米材料及其制备和应用 |
CN106391086A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-15 | 中国地质大学(北京) | 一种C3N4/SiO2异质结光催化剂制备方法 |
CN106582770A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-04-26 | 武汉纺织大学 | 一种Zn/g‑C3N4臭氧催化剂的制备方法与应用 |
CN106861742A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 南昌航空大学 | 一种氧化锌纳米棒/g‑C3N4纳米片复合光催化材料的制备方法 |
CN107579188A (zh) * | 2017-07-14 | 2018-01-12 | 东莞理工学院 | 二氧化钛掺杂氮化碳及其制备方法与应用 |
CN107684922A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-02-13 | 阜阳师范学院 | 一种光催化剂Zn‑g‑C3N4及其制备和应用 |
CN107988615A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-05-04 | 常州大学 | 一种氮化碳修饰ZnO/CdS光阳极材料的制备及应用 |
CN108160038A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-06-15 | 内江师范学院 | 一种氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法及应用 |
CN108295886A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-07-20 | 苏州宝澜环保科技有限公司 | 一种ZnO-C3N4-CQDs可见光催化复合材料及其制备方法 |
CN108376613A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-08-07 | 苏州宝澜环保科技有限公司 | 一种用于染料敏化太阳能电池对电极的ZnO基复合材料及其制备方法 |
CN108620125A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-09 | 江南大学 | 一种具有高催化降解活性的氮化碳复合物的制法 |
CN108755103A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-06 | 东华大学 | 一种光催化自清洁防紫外织物的制备方法 |
CN108772095A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-09 | 中国计量大学 | 一种高效降解抗生素可见光催化复合材料的制备方法 |
CN109319824A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-12 | 武汉利恩达医疗科技有限公司 | 一种三维多级ZnO/C3N4纳米复合材料的制备方法 |
CN115805092A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-17 | 南开大学 | 一种g-C3N4/Ag/AgCl/ZnO复合光催化剂的制备方法及产品 |
-
2013
- 2013-09-24 CN CN201310436187.5A patent/CN104437649A/zh active Pending
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105195198A (zh) * | 2015-09-29 | 2015-12-30 | 陕西科技大学 | 一种mpg-C3N4/Bi0.9Nd0.1VO4复合光催化剂及其制备方法和应用 |
CN105195198B (zh) * | 2015-09-29 | 2018-05-01 | 陕西科技大学 | 一种mpg-C3N4/Bi0.9Nd0.1VO4复合光催化剂及其制备方法和应用 |
CN106311304A (zh) * | 2016-07-26 | 2017-01-11 | 东华大学 | 一种紫外光及可见光催化复合纳米材料及其制备和应用 |
CN106391086A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-15 | 中国地质大学(北京) | 一种C3N4/SiO2异质结光催化剂制备方法 |
CN106582770A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-04-26 | 武汉纺织大学 | 一种Zn/g‑C3N4臭氧催化剂的制备方法与应用 |
CN106582770B (zh) * | 2016-12-29 | 2019-02-19 | 武汉纺织大学 | 一种Zn/g-C3N4臭氧催化剂的制备方法与应用 |
CN106861742A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 南昌航空大学 | 一种氧化锌纳米棒/g‑C3N4纳米片复合光催化材料的制备方法 |
CN106861742B (zh) * | 2017-01-22 | 2020-04-03 | 南昌航空大学 | 一种氧化锌纳米棒/g-C3N4纳米片复合光催化材料的制备方法 |
CN107579188A (zh) * | 2017-07-14 | 2018-01-12 | 东莞理工学院 | 二氧化钛掺杂氮化碳及其制备方法与应用 |
CN107579188B (zh) * | 2017-07-14 | 2020-08-11 | 东莞理工学院 | 二氧化钛掺杂氮化碳及其制备方法与应用 |
CN107684922A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-02-13 | 阜阳师范学院 | 一种光催化剂Zn‑g‑C3N4及其制备和应用 |
CN107988615A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-05-04 | 常州大学 | 一种氮化碳修饰ZnO/CdS光阳极材料的制备及应用 |
CN108376613A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-08-07 | 苏州宝澜环保科技有限公司 | 一种用于染料敏化太阳能电池对电极的ZnO基复合材料及其制备方法 |
CN108160038B (zh) * | 2018-03-05 | 2020-09-15 | 内江师范学院 | 一种氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法及应用 |
CN108160038A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-06-15 | 内江师范学院 | 一种氮掺杂的碳-镁复合纳米片的制备方法及应用 |
CN108295886A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-07-20 | 苏州宝澜环保科技有限公司 | 一种ZnO-C3N4-CQDs可见光催化复合材料及其制备方法 |
CN108620125A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-09 | 江南大学 | 一种具有高催化降解活性的氮化碳复合物的制法 |
CN108755103A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-06 | 东华大学 | 一种光催化自清洁防紫外织物的制备方法 |
CN108755103B (zh) * | 2018-06-11 | 2021-08-27 | 东华大学 | 一种光催化自清洁防紫外织物的制备方法 |
CN108772095A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-09 | 中国计量大学 | 一种高效降解抗生素可见光催化复合材料的制备方法 |
CN109319824A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-12 | 武汉利恩达医疗科技有限公司 | 一种三维多级ZnO/C3N4纳米复合材料的制备方法 |
CN115805092A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-17 | 南开大学 | 一种g-C3N4/Ag/AgCl/ZnO复合光催化剂的制备方法及产品 |
CN115805092B (zh) * | 2022-11-18 | 2024-05-03 | 南开大学 | 一种g-C3N4/Ag/AgCl/ZnO复合光催化剂的制备方法及产品 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104437649A (zh) | 一种ZnO/介孔C3N4复合光催化剂及其制备方法 | |
CN107866234B (zh) | 一种高活性ZnIn2S4/TiO2 Z体系催化剂材料制备方法 | |
CN107497456B (zh) | 层状氯氧化铋可见光催化剂的制备方法及其应用 | |
CN106563485A (zh) | 一种氮化碳/铌酸钙钾复合材料及其制备方法与用途 | |
CN103920520B (zh) | 一种超声波辅助沉积法合成纳米SnO2/g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法 | |
CN106824213B (zh) | 一种钴氧化物掺杂的碱式碳酸铋/氯氧化铋光催化剂及其制备方法 | |
CN107233906A (zh) | 一种还原氧化石墨烯/钒酸铋/氮化碳复合材料的制备方法及用途 | |
CN105728010A (zh) | 一种抗菌钼酸银石墨相氮化碳复合可见光催化剂的制备方法 | |
CN104128184A (zh) | 一种漂浮型CoFe2O4/TiO2/漂珠复合光催化剂及其制备方法 | |
CN108671955B (zh) | 一种光解水产氢复合催化剂及其制备方法 | |
CN109174082A (zh) | 一种制备BiVO4/MnO2复合光催化氧化剂的方法 | |
CN108355669B (zh) | 一种磁性纳米洋葱碳负载Bi2WO6的光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN104069848B (zh) | 一种醇热法制备纯相钛酸铋与氧化钛复合材料的方法 | |
CN111036224A (zh) | 氧化钴/铌酸钾p-n异质结复合光催化剂的制备方法及应用 | |
CN107098429A (zh) | 一种BiVO4/BiPO4复合材料及其制备方法和应用 | |
CN105536843A (zh) | 高可见光电子转移g-C3N4/Au/TiO2类Z型光催化剂的制备方法 | |
CN104801308A (zh) | 一种NiFe2O4/TiO2/海泡石复合光催化剂及其制备方法 | |
CN105749942B (zh) | 一种苦瓜状BiVO4/BiPO4异质结光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN102698784A (zh) | 一种可见光响应催化剂及其制备方法 | |
CN104148100B (zh) | 一种新型的钒磷酸盐光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN104128180A (zh) | 电子束辐照法合成氧化亚铜/石墨烯光催化复合纳米材料的方法 | |
CN102989485B (zh) | 一种S掺杂BiVO4可见光催化材料及其制备方法 | |
CN105457656A (zh) | 一种异质结光催化剂的制备方法和用途 | |
CN107362792A (zh) | 一种钛酸锶/铌酸锡复合纳米材料的制备方法 | |
CN102451762B (zh) | 环化聚丙烯腈复合多金属氧化物的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150325 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |