CN1044172A - 用于静电摄影的光敏元件 - Google Patents

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Abstract

一种静电摄影光敏元件,包括一个导电基板和一个置于基板上的光敏层,其中光敏层包括由下列通式(1)表示的三芳基胺化合物:
其中Ar1和Ar2分别表示可带有取代基的苯环,Ar1和Ar2中至少一个具有电子施主取代基,R1和R2分别表示氢原子、烷基或烷氧基。

Description

本发明涉及一种用于静电摄影的光敏元件,特别是一种由能改善静电摄影性能和低分子量有机光电导体构成的光敏元件。
迄今,已有大量的有机光电导聚合物可用于静电摄影光敏元件,例如聚乙烯咔唑。这些一般的有机聚合物与无机光电导材料相比,在重量和成膜特性等方面占优势,而在灵敏度、寿命、环境稳定性和机械强度等方面较差。
另一方面,已有一些低分子量有抗光电导材料的报道,例如腙化合物(见美国专利4,150,987),三芳基吡唑啉化合物(见美国专利3,837,851)和9-苯乙烯基蒽(见日本专利公开说明书94828/1976和94829/1976)。
在使用上述普通的低分子量有机光电导体时,上述普遍存在于有机光电导聚合物中的成膜性能方面的缺点可通过适当选择配合使用的粘合剂来消除。然而,这种普通的有机光电导体不具备足够的灵敏度。
有一种观点认为应采用叠层结构,其中光敏层在作用上被分为电荷产生层和电荷输运层。具有这种光敏层的静电摄影光敏元件可改善对可见光的灵敏度,电荷保护能力以及表面强度等等。
构成上述输运层的电荷输运材料可采用大量的有机化合物。例如:吡唑啉化合物(见日本专利公开说明书72231/1977),腙化合物(见美国专利842,431和日本专利公开说明书52063/1979),三苯胺化合物(见日本专利公开说明书195254/1982和858445/1979),茋化合物(见日本专利公开说明书151955/1979和19043/1983),咔唑化合物(见日本专利公开说明书150128/1979和58451/1988),笨并噻吩化合物(见日本专利公开说明书110835/1979)等等。
然而,在采用一般的低分子量有机化合物作为电荷输运材料的静电摄影光敏元件中,灵敏度和其它静电摄影性能还嫌不足,且在进行反复的充电和曝光时,亮压电位和暗区电位易产生很大的变化。
这样,对这种静电摄影光敏元件还存在有待改进之处。
本发明的目的是提供一种能解决上述已有的光敏元件中存在的各种问题的静电摄影光敏元件。
本发明的另一个目的是提供一种采用新的有机光电导体的静电摄影光敏元件,该光电导体较易制造,较便宜且寿命长。
根据本发明,一种静电摄影用的光敏元件,包括一个光电导基板和一个置于基板上的光敏层,其中光敏层由下面通式(Ⅰ)所表示的三芳基胺化合物构成:
Figure 89109833X_IMG4
式中Ar1和Ar2分别表示可具有取代基的苯环,Ar1和Ar2中至少有一个具有电子施主取代基,R1和R2分别表示氩原子烷基或烷氧基。
从下面结合附图对本发明的实施例所作的描述中可以更加清楚地了解本发明的其它目的特征和优点。
图1和图2分别表示按照KBr压片法制备的第10号和第13号化合物样品的红外吸收光谱。
在上述通式(Ⅰ)中,Ar1和Ar2分别表示可具有一个或多个取代基的苯环。Ar1和Ar2中至少一个具有一电子施主基团作为取代基。“施主电子取代基”表示一种具有比氩原子更大的电子施主性质的取代基。
电子施主基团的具体实例为:烷基(碳原子最好为C1至C3),例如甲基、乙基和丙基;烷氧基(最好为C1和C3),例如甲氧基和乙氧基;取代氨基(最好为双取代氨基),例如二甲氨基和二乙氨基等等。氨基的取代基最好为C1至C3
R1和R2分别表示氩原子、烷基(最好为C1至C3),例如甲基、乙基或丙基,或者烷氧基(最好为C1至C3),例如甲氧基或乙氧基。
此外,已知的三芳基胺化合物可用作电荷输运材料。但是一般来说,这种普通的三芳基胺化合物具有较低的灵敏度。
在本发明中,电子施主取代基被引入上述式(Ⅰ)化合物中至少一个苯环Ar1和Ar2中。结果按照本发明,得到一种灵敏度高、寿命长且易于低成本地合成的电荷输运材料,从而解决了已有技术中存在的问题。
特别是,上述式(Ⅰ)具有0.9伏以下的氧化电位的化合物(其中至少一个电子施主基团被引入苯环Ar1和/或Ar2中)可以提供极好的静电摄影特性。进而,这种具有0.6伏以上、0.8伏以下的化合物可制成一种灵敏度极高的静电摄影光敏元件。
根据我们的研究,应当考虑到氧化电位高于0.9伏的化合物只能提供较低的从电荷产生层注入载流子的性能。另一方面,氧化电位低于0.6伏的化合物会产生较大程度的变暗,并且产生较高的剩余电位,从而降低静电摄影的特性,尽管这种现象的原因还不清楚。
这样,在上述通式(Ⅰ)表示的化合物中,至少一个带环Ar1和Ar2上具有一个电子施主取代基、氧化电位为0.6-0.88伏的化合物是最合适的,因为这种化合物能制成具有极好的静电摄影特性的光敏元件。
下面给出上述(Ⅰ)式化合物的实例。然而本发明可用的由(Ⅰ)式表示的化合物并不限于这些实例。
下面,Eox表示氧化电位(伏)。
化合物实例如下:
(化合物样品)
4.
Figure 89109833X_IMG6
(EOX=0.86)
5.
Figure 89109833X_IMG7
(EOX=0.81)
6.
Figure 89109833X_IMG8
(EOX=0.86)
7. (EOX=0.87)
8.
Figure 89109833X_IMG10
(EOX=0.85)
9.
Figure 89109833X_IMG11
(EOX=0.78)
10.
Figure 89109833X_IMG12
(EOX=0.86)
11. (EOX=0.86)
12.
Figure 89109833X_IMG14
(EOX=0.88)
13.
Figure 89109833X_IMG15
(EOX=0.69)
14.
Figure 89109833X_IMG16
(EOX=0.85)
15.
Figure 89109833X_IMG17
(EOX=0.84)
16.
Figure 89109833X_IMG18
(EOX=0.83)
17.
Figure 89109833X_IMG19
(EOX=0.77)
18. (EOX=0.68)
19. (EOX=0.79)
20. (EOX=0.98)
21.
Figure 89109833X_IMG23
(EOX=0.82)
22.
Figure 89109833X_IMG24
(EOX=0.83)
23.
Figure 89109833X_IMG25
(EOX=0.68)
24.
Figure 89109833X_IMG26
(EOX=0.80)
25.
Figure 89109833X_IMG27
(EOX=0.87)
26.
Figure 89109833X_IMG28
(EOX=0.85)
27.
Figure 89109833X_IMG29
(EOX=0.82)
28.
Figure 89109833X_IMG30
(EOX=0.99)
29. (EOX=0.61)
30. (EOX=0.41)
氧化电位的测量
本发明中给出的氧化电位的数值是由一种电位扫描法测量而得出的,其中一个浸透的甘汞电极被用作参考电极,而0.1当量浓度的(n-Bu)4N+ClO-4乙腈溶液被用作电解液。在这种测量中,铂工作电极的电位的电流扫描以获得电流-电位曲线。氧化电位被定义为这种电流-电位曲线峰值所对应的电位值。
更具体地说,一个样品以约5-10摩尔%的浓度溶于0.1当量浓度的(n-Bu)4N+ClO-4乙腈电解液中。随后,在样品溶液上加以外加电压,在从低电位值线性改变电压的同时测量电流,从而获得电流-电位曲线。在此测量中,采用一个铂制副电极,在参考电极与副电极之间电位差定为零时测量工作电极和副电极之间的电位差。在本发明中,氧化电位由上述电流-电位曲线中电流峰值对应的电位数值来确定。
上述化合物样品可用下述方法合成。
第10号化合物样品的合成
5.0克(0.025摩尔)联甲苯胺、14.2克(0.051摩尔)碘代联二苯,138克(0.100摩尔)无水碳钾,3.0克(0.047摩尔)铜粉和50毫升邻二氯苯被装入一个装有温度计和冷凝器的三颈烧瓶中,在一个分馏温度下摇动加热20小时。反应后的混合物冷却后,反应混合物中的固体成分被滤掉,滤液被减压浓缩,随后在所获得的产物中加入乙醇以得到粗结晶的二甲苯基二苯胺。
粗产品被装入一个硅凝胶塔中,用甲苯一己烷溶剂淋洗以获得6.8克(产量为77.9%)熔点为126.5-127.7℃的纯的二甲苯基二苯胺白色结晶。图1为用KBr压片法获得的该化合物进行测量所得到的红外吸收光谱图。
元素的分析(C26H23N)
C(%)    H(%)    N(%)
理论值    89.36    6.63    4.01
观测值    89.40    6.61    3.99
此外,第13号化合物样品是用上述同样方法合成的。图2是用同样方法得到的该化合物所测出的红外吸收光谱图。
由于本发明的化合物可以采用上述的单步骤方法方便地大量合成,所以它可以提供一种便宜的静电摄影光敏元件。
本发明的其它化合物可用类似上例的方法来合成。
在本发明的一个实施例中,光敏层在作用上被分为电荷产生层和电荷输运层,该电荷输运层是由上述通式(Ⅰ)所示的三芳基胺化合物作为电荷输运材料而构成的。
本发明的电荷输运层最好是将上述通式(Ⅰ)的化合物与粘合剂一起溶解在适当的溶剂中,再将得到的溶液涂到预定表面上并干燥涂层而形成。
可用于电荷输运层的粘合剂包括:聚芳基树脂,聚砜树脂,酰胺树脂,丙烯酸树脂,丙烯腈树脂,甲基丙烯酸树脂,氯乙烯树脂,乙烯基乙酯树脂,酚树脂,环氧树脂,聚酯树脂,醇酸树脂,聚碳酸脂,聚氨基甲酸乙酯,或者包括这些树脂两个以上重复单元的聚合物树脂,例如丁苯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-马来酸共聚物,等等。此外,除了这些绝缘的聚合物,也可采用有机光电导聚合物,例如聚乙烯咔唑,聚乙烯蒽和聚乙烯芘等。
在电荷输运层中,每一百重量单位粘合剂可采用10-500重量单位,最好为50-200重量单位的电荷输运材料。
电荷输运层与下面介绍的电荷产生层电连接,它具有接收存在电场时从电荷产生层注入的电荷载流子的作用,以及将这些电荷输运到电荷输运层的表面的作用。在实施例中,电荷输运层可置于电荷产生层之上,也可置于电荷产生层之下。电荷输运层最好置于电荷产生层之上。电荷输运层最好不要太厚,由于存在一个适合输运电荷载流子的厚度限制。一般来说,电荷输运层的厚度最好为5-40微米,10-30微米更佳。
在上述电荷输运层的形成过程中,所用的有机溶剂可根据采用的粘合剂的种类而改变,最好选择那些基本上不含溶解电荷产生层或底层的溶剂。
有机溶剂的实例为:甲醇、乙醇或异丙醇等醇类,丙酮、甲基乙基酮或环己酮等酮类,N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等酰胺,二甲基亚砜等亚砜,四氢呋喃、二噁烷、乙二醇甲醚等醚类,甲基乙酯和乙基乙酯等酯类,氯仿,二氯甲烷,二氯乙二醇、四氯化碳或三氯乙二醇等脂族卤代烃类,苯、甲苯、二甲苯、一氯苯或二氯苯等芳族化合物。
可采用各种涂复方法形成涂层,例如浸涂法、喷涂法,线涂法或刮涂法。涂层干燥,最好先在室温下干燥至不剥落的状态然后再进行加热干燥。一般来说,加热干燥最好是在30℃至200℃温度下,在静止或吹气条件下进行5分钟到2小时。
本发明的电荷输运层可进一步包含选用的各种添加剂。这些添加剂的例子包括:联二苯、间三联苯和二丁基邻苯二甲酸酯等增塑剂,硅酮油、接枝型硅酮聚合物及各种碳氟化合物等表面润滑剂,双氰乙烯化合物和咔唑衍生物等电位稳定剂,β-胡萝卜素、镍络合物和1,4-二氮双杂环正辛烷等抗氧化剂。
电荷产生层包括电荷产生材料。电荷产生材料的实例包括:硒、硒-碲及非晶硅等无机电荷产生材料,有机电荷产生材料有:吡喃染料、噻喃鎓染料、甘菊蓝染料、噻花青苷染料及奎诺花青苷染料等阳离子染料,斯夸苷盐染料、酞菁染料、二苯并芘-5,10-二酮染料、二苯并芘醌染料及皮蒽酮染料等聚环醌染料,以及靛蓝染料,喹吖酮染料、偶氮染料等等。这些电荷产生材料可单独使用,也可将两种以上材料结合使用。可采用该电荷产生材料以蒸镀层或涂层的形式制成电荷产生层。
在上述电荷产生材料中,偶氮颜料包括许多类型。下面给出本发明中最适用的偶氮颜料的典型结构。在偶氮颜料由下面包括中心骨架A的通式表示时:
其中Cp为偶合部分,n为2或3,中心骨架A的实例包括下列结构:
Figure 89109833X_IMG33
Figure 89109833X_IMG34
Figure 89109833X_IMG35
偶合部分Cp的实例包括那些具有下列结构的化合物:
Figure 89109833X_IMG36
Figure 89109833X_IMG37
上述中心结构A和偶合部分Cp可适当地结合以构成作为电荷产生材料的染料。
可采用真空蒸镀装置蒸镀这种电荷产生材料以形成电荷产生层,也可采用与适当的粘接剂一起涂覆包括电荷产生材料的弥散剂来形成电荷产生层。
用于形成电荷产生层的粘合剂可以从大量的绝缘树脂中选择,也可以聚乙烯咔唑、聚乙烯蒽或聚乙烯芘等有机光电导聚合物中选择。适用的绝缘树脂包括:聚乙烯醇缩丁醛,多芳基化合物(即双酚A和苯二甲酸的缩聚物),聚碳酸脂,聚酯树脂,苯氧基树脂,丙烯酸树脂,聚丙烯酰胺树脂,酰胺树脂,聚乙烯吡啶,纤维素树脂,聚氨酯树脂,环氧树脂,酪蛋白树脂,聚乙烯醇,以及聚乙烯吡咯烷酮。
这种树脂在电荷产生层中的百分含量最好以5-80%为好,10-40%则更佳。
可用于电荷产生层涂复过程中的有机溶剂的实例包括:甲醇、乙醇和异丙醇等醇类,丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺等酰胺,二甲基亚砜等亚砜,四氩呋喃、二噁烷及乙二醇甲醚等醚类、甲基乙脂或乙基乙酯等酯类,氯仿、二氯甲烷、二氯乙二醇、四氯化碳及三氯乙二醇等脂族卤代烃类,苯、甲苯、二甲苯、一氯苯和二氯苯等芳族化合物等等。
电荷产生层最好以尽可能大的比例包含上述电荷产生材料,以使其提供足够的吸收性。进一步,电荷产生层最好是厚度为5微米以下的薄层,0.01-1微米更佳,从而它可在电荷载流子的寿命时间内将其中产生的电荷载流子注入到电荷输运层中。这可归结于以下几点:最好大部分的入射光被吸收到电荷产生层内以产生大量电荷载流子,所产生的电荷载流子最好在未经再结合或俘获而减活时被注入到电荷输运层中。
上述具有由电荷产生层和电荷输运层构成的叠层结构的光敏层可形成在一导电基板上。
导电基板可是本身具备导电性的基板,例如铝、铝合金、铜、锌或不锈钢,或者是上述金属基板或塑料基板涂有铝、铝合金,氧化钛、氧化锡或氧化-氧化锡合金、或导电粉末(例如铝粉、氧化钛,氧化锡、氧化锌、碳黑或银粉)与适当粘合剂混合物的真空蒸镀层,也可是浸透导电粒子的低基板或塑料基板,或涂有导电聚合物层的塑料基板。导电基板可以是任意形状,例如片状,鼓状等。
在导电基板和光敏层之间,可有一层起隔开和粘结作用的底层。底层可由酪蛋白、聚乙烯醇、硝化纤维、乙烯丙烯酸共聚物,酰胺(例如尼龙6、尼龙66、尼龙610,共聚物尼龙、烷氧基甲基尼龙等),聚氨基甲酸乙酯,明胶,或氧化铝构成。底层的厚度最好为0.1-5微米,0.5-3微米更佳。
在本发明的静电摄影光敏元件中,在光敏层上进一步迭叠一个保护层。这个保护层可由树脂或光导材料弥散于其中的树脂构成。
在本发明的另一实施例中,一种具有光电导性的染料或颜料可被用作敏感剂。这类染料或颜料的例子包括:双偶氮颜料,吡喃染料,噻喃鎓染料,硒喃鎓染料,苯并吡喃染料,苯并噻喃鎓染料,萘并吡喃鎓染料,萘并噻喃鎓染料;见美国专利3,554,745;3,567,438;及3,586,500。
在本发明的另一实施例中,一种包括吡喃染料(见美国专利3,684,502)和一种包括亚烷基-双亚芳基的绝缘聚合物的低熔点(晶体)混合物可用作敏感剂。这种低熔点混合物可这样形成:将4-[4-双(2-氯乙烯)氨基苯]-2,6-二苯吡喃高氯酸盐和聚(4,4′-异亚丙基二亚芳基碳酸酯溶于卤代碳氢代合物溶剂中,(例如二氯代甲烷,氯仿,四氯化碳,1,1-二氯代乙烷1,2-二氯代乙烷,1,1,2-三氯代乙烷,氯苯,溴苯,1,2-二氯苯等等),然后再加入非极性溶剂(例如:己烷,正辛烷,癸烷,2,2,4-三甲苯,石油类等等)到所得的混合物中,以产生极低熔点混合物。在该实施例中,静电摄影光敏元件可包括一种粘合剂,例如:丁苯共聚物,硅酮树脂,乙烯树脂,亚氯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,乙烯基乙酯-氯乙烯共聚物,聚乙烯醇缩丁醛,聚甲基丙烯酸甲脂,聚-N-丁基丙烯酸甲脂,聚酯树脂,纤维素酯等等。
本发明的静电摄影光敏元件不仅可用于普通的复印机中,而且可用于静电摄影的其它领域,例如激光印刷机,CRT印刷机以及静电摄影制板中。
下面参照实例更详细地介绍本发明。
例1
将5克由下式给出的双偶氮颜料和2克丁醛树脂(丁醛含量63摩尔%)溶于100毫升环己酮中,所得到的溶液在一球磨中混和24小时以制备涂液。
Figure 89109833X_IMG38
这样制成的涂液和线栅涂到铝板上以形成干燥后厚度为0.2微米的电荷产生层。
随后,将上述第3号化合物样品10克和10克聚碳酸酯树脂(重量平均分子量为2000)溶于70克-氯苯中以制备涂液。该涂液用线栅涂到上述电荷产生层上以制成干燥后厚度为20微米的电荷输运层,这样就制成了具有叠层结构的静电摄影光敏元件。
制成的光敏元件用静电复印纸测试装置(型号:SP-428,Kawaguehi电气公司出品)的静电方法进行电晕充电(-5千伏),并保持在暗处1秒钟。随后,光敏元件在照度为20勒克司的光线下曝光,以评价充电特性。为了测量充电特性,需测量表面电位V0,暗衰减1秒钟后的电位V1,及将电位V1减小到1/2所需的曝光量E1/2
进而,为了测量反复使用时亮区电位和暗区电位的变化,制成的光敏元件被粘到普通纸复印机(PPC)(NP-3525,Canon公司出品)的感光鼓圆筒上,并进行5000张纸的复印测试,随后测出开始时和经过5000次复印后亮区电位VL和暗区电位VD的变化。起始的VD和VL分别被定为-700伏和-200伏。
测试结果示于表1
例2-10,对比例1-3
采用与例1相同的方法制备9个光敏元件样品,其中第1,5,10,13,17,20,22,28和30号化合物样品分别被用作电荷输运材料以代替第13号化合物样品,具有下式的颜料被用作电荷产生材料(例2-10):
Figure 89109833X_IMG39
V(伏) V(伏) E(勒克司秒) 初始电位(伏) 复印5000次后电位(伏)
例1 -700 -675 1.3 VD -700 -680
VL -200 -207
制成的光敏元件的静电摄影特性采用与例1相同的方法测得。
进一步,为了进行对比,采用与例1相同的方法制备三个光敏元件样品,其中下面的对比化合物分别被用作电荷输运材料(对比例1-3)。
所得的光敏元件的静电摄影特性采用与例1相同的方法测出。
测试结果示于表2和表3
对比化合物如下:
Figure 89109833X_IMG40
(日本专利申请书公开说明书195254/1982)
Figure 89109833X_IMG41
(日本专利申请公开说明书79450/1980)
(日本专利申请公开说明书195254/1982)
Figure 89109833X_IMG44
从实例和对比例的测试结果可以清楚看出,将电子施主取代基引入下式中Ar1和/或Ar2可在连续复印过程中获得较高的灵敏度和电位稳定性。
Figure 89109833X_IMG45
特别是在比较实施例2-4与对比例1的结果时可以看出,实例中所用的化合物在结构上与对比例1所用的化合物相似,但由于引入了电子施主基团而使实例中的氧化电位下降到0.9伏以下。氧化电位为0.9伏以下的化合物可提供高灵敏度和在连续复印时良好的电位稳定性。
进一步,在将具有较强电子施主特性的基团引入(Ⅰ)式的Ar1和/或Ar2时,可以观察到该化合物与氧化电位为0.60-0.88伏的化合物相比其灵敏度有变低的趋势。
在上述实施例中所用的化合物,下式(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)表示的芳基胺化合物可提供极高的灵敏度和在连续复印时极好的电位稳定性。
例11
一种将5克甲氧基甲基尼龙树脂(数均分子量为32000)与10克可溶于醇的共聚物尼龙树脂(数均分子量为29000)溶于95克甲醇中所得的涂液被用线栅涂到铝板上以制成干燥后厚度为1微米的底层。
然后,10克下式表示的电荷产生材料和将5克丁醛树脂(丁醛含量63摩尔%)溶于200克二噁烷中所得的溶液被置入球磨中混和48小时以制成涂液。制成的涂液用刮涂法涂到上述底层上以制成干燥后厚度为0.15微米的电荷产生层。
Figure 89109833X_IMG47
然后,将10克上述第10号化合物样品和10克聚甲基丙烯酸甲酯树脂(重量平均分子量为50000)溶于70克一氯苯中以制成涂液。用刮涂法将涂液涂到上述电荷产生层上以形成干燥后厚度为19微米的电荷输运层,这样就制成了一种静电摄影光敏元件。
所制成的光敏元件用电晕充电(-5千伏)以具有初始电位V0,在暗处放置1秒钟,随后测量表面电位。为了测出灵敏度,需测出在经过暗衰减后使电位V1减小到1/2所需的曝光量(E1/2,微焦耳/每平方厘米)。这里所用的光源是从镓/铝/砷三元半导体发出的激光(输出功率5毫瓦,输出波长780毫微米)。
测试结果如下:
V0:-700伏
V1:-695伏
E1/2:0.53微焦耳每平方厘米
上述光敏元件被装到激光印刷机(型号LBP-CX,由Canon公司出品)中,作为装有上述半导体激光器的采用反转冲洗系统的静电摄影印刷机,并进行实际成像操作。
所用的成像条件如下:
初始充电的表面电位:-700伏
曝光后的表面电位:-150伏(曝光量为2.0微焦耳/平方厘米)
转换电位:+700伏
显影剂极性:负
处理速度:50毫米每秒
显影条件(显影偏置):-450伏
图象曝光扫描系统:图象扫描
初始充电前的曝光:50勒克司秒(采用红光对整个表面曝光)
根据文字或图象信号采用激光束进行线扫描而实现成象操作。结果,对于文字和图象获得了良好的印刷品。
进一步,在连续成象3000次时,从初始时到成象3000次一直可稳定地获得良好的印刷品。
例12
在将5克苯氧基树脂溶于485克二噁烷所得的溶液中加入10克氧化酞菁,并用球磨混和2小时。采用线栅将制成的混和液涂到铝板上,再在80℃温度下干燥2小时以制成厚度为0.5微米的电荷产生层。
随后,将10克上述第15号化合物样品和10克双酚Z型聚碳酸酯树脂(重量平均分子量为50000)溶于70克一氯苯以制成涂液。采用线栅将涂液涂到上述电荷产生层上并在110℃温度下干燥1小时,以形成厚度为19微米的电荷输运层,这样就制成了一种静电摄影光敏元件。
采用与例11相同的方法测试所获得的光敏元件。测试结果如下:
V0:-695伏
V1:-687伏
E1/2:-0.69微焦耳每平方厘米
例13
将3克4-(4-二甲氨基苯)-2,6-二苯吡喃鎓高氯酸盐、5克第10号化合物作品作为电荷输运材料,5克聚酯树脂(重量平均分子量为49000)与50克甲苯与二噁烷以1∶1的比例组成的溶剂相混,并用球磨混和6小时。再用线栅将这种混和液涂到铝板上并在100℃温度下干燥2小时,以制成厚度为15微米的光敏层,这样制成了一种静电摄影光敏元件。
采用与例1相同的方法测试所得的光敏元件。测试结果如下:
V0:-695伏
V1:-680伏
E1/2:1.9勒克司秒
(初始时)
VD:-700伏
VL:-200伏
(复印5000次后)
VD:-680伏
VL:-225伏
例14
将一种酪蛋白的含水氨溶液(含酪蛋白11.2克,28%氨水1克,222毫升水)用线栅涂到铝板上,以形成干燥后厚度为1微米的底层。在底层上采用与例9相同的方法依次制成电荷输运层和电荷产生层,这样就制成了一种静电摄影光敏元件,除了叠层结构不同外,它是用与例1相同的方法制成的。
采用与例1相同的方法测试所得光敏元件的充电特性,只是充电极性为正。测试结果如下:
V0:+695伏
V1:+670伏
E1/2:2.0勒克司秒
例15
将一种可溶尼龙(6-66-610-12四元共聚物尼龙)的5%甲醇溶液涂到铝板上以形成干燥后厚度为0.5微米的底层。
然后,将5克由下式表示的颜料用球磨与95毫升四氩呋喃混和20小时以制成混和液。
Figure 89109833X_IMG48
另外,将5克上述第28号化合物样品和10克双酚乙型聚碳酸酯树脂(重量平均分子量为50000)溶于30毫升一氯苯中以得到一种溶液。再将该溶液加到上述混和液中,再用球磨混和2小时,从而制成涂液。采用线栅将涂液涂到上述底层上,以形成干燥后厚度为20微米的光敏层,这样就制成了一种静电摄影光敏元件。
采用与例1相同的方法测试该光敏元件的静电摄影特性。测试结果如下:
V0:-690伏
V1:-675伏
E1/2:3.1勒克司秒

Claims (14)

1、一种静电摄影光敏元件,包括一个导电基板和置于基板上的光敏层,其中光敏层包括由下列通式(Ⅰ)表示的三芳基胺化合物:
Figure 89109833X_IMG2
其中Ar1和Ar2分别表示可带有取代基的苯环,Ar1和Ar2中至少一个带有电子施主取代基,R1和R2分别表示氢原子、烷基或烷氧基。
2、根据权利要求1的光敏元件,其中由(Ⅰ)式表示的三芳基胺化合物具有0.9伏以下的氧化电位。
3、根据权利要求1的光敏元件,其中由(Ⅰ)式表示的三芳基胺化合物具有0.60-0.88伏的氧化电位。
4、根据权利要求1的光敏元件,其中(Ⅰ)式的Ar1和Ar2中至少一个具有从烷基、烷氧基和取代氨基中选出的电子施主取代基。
5、根据权利要求1的光敏元件,其中(Ⅰ)式表示的三芳基胺化合物是由下列化合物(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)、中选出的一种化合物:
Figure 89109833X_IMG3
6、根据权利要求1或5的光敏元件,其中光敏层具有由电荷产生层和电荷输运层构成的叠层结构。
7、根据权利要求6的光敏元件,它包括一个导电基板,电荷产生层和电荷输运层依次叠在基板上。
8、根据权利要求6的光敏元件,它包括一个导电基板,电荷输运层和电荷产生层依次叠在基板上。
9、根据权利要求6的光敏元件,其中电荷输运层包括由式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)选出的一种化合物,和一种绝缘聚合物或有机光电导聚合物。
10、根据权利要求6的光敏元件,其中电荷输运层包括由式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)中选出的一种化合物,一种绝缘聚合物或有机光电导聚合物,以及由增塑剂、表面润滑剂,电位稳定剂和抗氧化剂中选出的至少一种成分。
11、根据权利要求6的光敏元件,其中电荷产生层包括有机电荷产生材料和一种绝缘树脂。
12、根据权利要求11的光敏元件,其中有机电荷产生材料由偶氮颜料构成。
13、根据权利要求1或5的光敏元件,其中在导电基板和光敏层之间进一步包括一个底层。
14、根据权利要求1或5的光敏元件,在光敏层上进一步包括一个保护层。
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