CN1044068A - 具有底图案的防水记录材料及其制造方法 - Google Patents

Abstract

带底图案的防水记录材料，其特征为在热塑合成树脂与填料所成树脂组合物的薄膜表面加上底图案。可提供外观精细的记录材料，除防水性和记录性质优等之外，可有来自底图案的不同阶段的表面性质和视觉效果。本发明的记录材料适用于有价票证等等，便于辨别真伪和防止通过篡改、伪造等进行非法使用或滥用。

Description

本发明涉及一种防水记录材料及其制造方法，更具体讲，力涉及的防水记录材料是以经济而方便的方式使之具有各种表面性质，例如不规则性、可润湿性、印刷性、书写性、易涂覆性以及一些得自光泽及色调联合分步控制法的视觉效果，如立体图案或透视图案。

本发明的防水材料特别适用作保安记录材料，可以对有价证券及证件等需保证安全的材料分辨真伪，并可保证防止非法使用或有犯罪目的的窜改或伪造。

迄今所用的防水记录材料都是合成纸，但至今所用的例如都是（1）PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）薄膜并经喷砂使表面粗化;（2）一种合成树脂薄膜并于表面涂布某种无机材料;（3）一种聚丙烯与一种无机化学物质的混合物，制成薄膜并经拉伸或取向处理;（4）一种纸并于其上形成一薄层合成树脂层，然后喷砂处理;（5）应用无光泽辊将一种纸与一种聚丙烯树脂进行挤塑层合。当然，其中（1）的缺点是所用树脂昂贵，制造方法的工序多，对于（2）、（3）和（4）也是制造方法的工序多，所以制造成本高。（5）是容易制造，但不太符合对记录纸的要求，并且因易于静电充电而使可加工性不良。

同时，在需要将合成树脂薄膜所制的合成纸中加入底图形时，广泛采用的是压纹方法。然而，通用的压纹方法包括将片状材料预热，利用一种刻有特定图形的压印辊在材料表面压上不规则图形，冷却后卷成卷。制造带有底图形的防水记录材料的方法包括两个步骤，使生产方法复杂，生产率低。

今日已大量使用的有：各种礼品卡片如礼券、啤酒券及白衬衫卡片，资本或资金保安（投资保安）如股票保安，债券和政府契约，金融证券如票据和支票，货物证书如货物票据和货仓保证书，各种入场券，卡片如身份证卡片和预付款卡片，这些已是日常生活中不可缺少的。

其中，使用礼券、卡片等等之后许可使用者不必带现钱即可得到货品或服务，并且使参加的商店省去推销和收集票据的工作和费用。并且发出卡片的商户可得到佣金，银行可以预计存款及货款增长额，并省去信贷检查，因此这种体系对于各个方面都是有利的。由于这样的体系是在社会信用前提下使用的，所以非法使用伪造或窜改的卡片等文件就是严重罪行并有很大危害性，并且随着这种体系推广应用而成为严重社会问题。在上述证券、票据的保安问题中，所涉及的金额是极大的，非法使用和滥用这些票证对社会的影响是极大的。为了防止非法使用，有一种方法是使用所谓的水印，但此方法要求非常高级的技术而不易实行，另外，法律上对使用此法也有限制。作为反对非法使用此类票证的安全措施，广泛应用了保险系统，但这只是一种事后的追补，对于防止非法使用和滥用票证等罪案是无济于事的。

本发明的目的在于提供廉价和方便的防水记录材料，这种材料的记录性能和防水性极优，并具有底图案并带有阶段变化的表面性质视觉效果。

本发明的目的还在于使所提供的廉价和方便的防水记录材料易于对有价票证等辨别真伪，从而能保证反对窜改和伪造等非法使用。

本发明的其他目的和特征详述于下述的说明书中，对于本领域技术人员是显而易见的。

本发明者针对前述目的进行了广泛和深入的研究，发现了一种带底图案的防水记录材料，是将所述底图案加到一种树脂组合物薄膜的表面上，该树脂组合物中包含一种热塑性树脂和一种填充料。

图1和图2是用于实施本发明的设备示意图。

本发明所涉及的第一部分是一种带有底图案的防水记录材料，其特征在于将所述底图案加到一种树脂组合物薄膜的表面上，该组合物包含一种热塑性树脂和一种填充料。

所涉及的第二部分是带有底图案的防水记录材料的制造方法，包括将该热塑性树脂与该填充料混合，制备所述树脂组合物，然后将此组合物挤塑成为薄膜，使所成的薄膜夹在一层基材和一层带有该底图案的片材之间，经过压制和冷却之后，将该片材分开，于是片材上的图案转移到该树脂组合物所成的膜上面。

所涉及的第三部分是这种带底图案的防水记录材料的另一种制造方法，包括将该热塑性合成树脂与填充料的混合物形式的树脂组合物挤塑层合到薄膜状的基材上，经过用带有图案的冷却辊子压制和冷却该树脂组合物一面之后，使冷却辊上的图案转移到该树脂组合物的薄膜之上。

本发明中提出的底图案类别可以很广，从完全无不规则性的强光泽一直到有不规则性的无光泽（带梯级）效应并且包括图案、文字、字母或符号，可以是不同等级光泽和色调，以及包括镶饰、日本纸、皮革、织物等等的图案。

按本发明的记录材料，包括用于直接书写和印刷的材料，以及按具体记录方法而涂布所需化学物质的材料（例如，采用静电记录、热敏记录、压敏记录以及升华转移记录等方式），两类方式均适用于本发明。需要直接书写和印刷的一般是商业价值较高并具有美观底图案为特征，并适用作诸如招贴画、签名板、张贴物、产品目录、小册子、日历、地图、画册、指南、高尔夫球记分卡片、咨询票、名片、明信片、轻包装袋、标签、复合容器、购物袋、信封、信纸、杯垫、菜单、书皮、有价票证、各种卡片及模制片。

由于这类底图案不能用静电记录等方法复印，可以防止对原件仿造，故可用于分辨真伪或用于防止窜改或伪造。

当用一种化学物质涂布一种纸时，可以按所要的底图案调节该化学物质的润湿性和固定性质而得到所需性质的记录纸。

还可以对带有底图案的薄膜层施加色调、金属层等等而可以进一步提高记录纸的装饰效果。

本发明所用的热塑性树脂是一种具防水性质的合成树脂，并且可以在上面层合，可以按所要的物理性质选用任何适用的树脂。当使用基材的情况下，它们的面层和底层可以是不同的树脂。可以是聚烯烃型树脂或聚酯型树脂。如果是聚烯烃型树脂，可包括聚乙烯、聚丙烯、聚（4-甲基-1-戊烯）以及它们的共聚物，它们与其他单体、混合单体等等的共聚物。如果是聚酯型树脂，可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、上述两类中改变所用单体的酸和/或二醇组分所得树脂，它们的共聚物，它们的混合物等等。为改进热塑性树脂的记录性质，还可以混入一种含官能团的树脂等等。作为含官能团树脂，可包括含以下成分的热塑性树脂：马来酸酐、丙烯酸、衣康酸、磺酸、胺、酰胺等等。

本发明所用填充料包括无机物和有机物，可以是粒状，纤维状等等。

混加无机填充料的主要目的是在层合时利用所加的热量挥发掉附着在无机填充料上的水分或其结晶水，并且利用无机填充料本身的热分解气体而形成空穴。这些空穴最好是连续或独立的小气泡，这些气泡可在后处理中改进化学物质的涂布和固定性能，特别是对热敏型记录纸可改进基材的热绝缘和垫层性质。无机填充料的另一目的是提供亲水性质，以便提高薄膜表面的润湿性，从而可改进其印刷性或涂布性质。再有一个目的是借助提高亲水性质而降低静电电荷量，从而改进搬运操作性质。再一个目的是使薄膜层色白而不透明，从而使之有天然纸感，并且使记录的影象及字痕与底色调的反差增强。混加有机填充料的目的也是如上述形成空穴，但这时是借助于相分离或有机填充料分解气体来达到目的。使用有机填充料的另一优点是减轻重量，因为与使用无机填充料相比可以降低所用树脂混合物的比重。

本发明所用的无机填充料可包括碳酸钙、二氧化硅、云母、滑石粉、粘土、沸石、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡、玻璃粉、硫酸钡、膨润土、硅藻土、石膏、碳酸氢钠。它们可以单独使用，或两种或更多种混合使用。所用有机填充料可包括脲醛树脂、酚醛树脂、热固性聚酯树脂、硅树脂、聚苯乙烯型树脂、甲基丙烯酸酯树脂。它们可以按目的用途单独使用或两种或多种混合使用。填充料的用量比率最好在0.5-60%（重量）范围;若少于0.5%（重量），促进空穴形成的作用不足;若超过60%（重量），对层合效果有影响。其混用比是按层合温度、气体产生速率等等根据需要来决定。

按本发明，最好还使用一种适当的相容性促进剂。本发明所用的相容性促进剂是利用构成该树脂组合物的热塑性合成树脂、填充料以及构成空穴的气体之间的作用而使所形成的空穴小而均匀。优选的相容性促进剂包括含硅和含氟表面活性剂，以及环氧丙烷高聚物，聚苯乙烯磺酸钠，含官能团的烯类树脂（马来酸酐共聚物、丙烯酸类共聚物、衣康酸共聚物等等），乙烯-乙烯醇共聚物，聚甲基氢硅氧烷的α-烯加合物等等。相容性促进剂的种类选择和混配比率是按构成该树脂组合物各成分的混配比、HLB值等等。已知某些相容性促进剂是具有防止静电电荷效应和热分解引致的空穴形成能力。其使用比率优选范围为0.1-15%（重量）;当小于0.1%时其效果不足够，当大于15%时，挤塑加工性能变差。

按本发明，在树脂组合物中加入吸水性树脂可进一步提高该薄膜层的亲水性质，也促进热分解形成空穴，这就有利于薄膜层表面的可润湿性，以及由于减少静电电荷而改进加工性能。

本发明所用的吸水性树脂包括商售的淀粉类树脂，丙烯酸类树脂等等，其选择取决于与该树脂组合物中各成分的相容性等等。

按本发明，还可在该树脂组合物中混加常用的抗静电剂和抗氧化剂等添加剂。

用于本发明的基材包括纸浆纸、涂布纸、表面施胶纸、超级压光纸、合成纸、无纺纸、层压纸、合成树脂薄膜、金属箔、金属汽相淀积薄膜及其层压产品。适当基材的选择取决于使用目的。例如，表面高光滑度的记录纸（例如升华转移型）要求底图案的不规则度要小，在此情况下也可采用涂布纸、表面施胶纸、压光纸、合成树脂薄膜等材料作为基材。

本发明的底图案是利用不规则性而产生的光泽差来制备，其不规则性较好为40微米以下，最好是0.1-40微米;若更小于0.1微米，则利用可见光来分辨真伪或判断窜改或伪造是困难的，并由于要求更高精度而使生产成本太高;若大于40微米，由于不规则性太大而使书写或印刷困难。一般从容易分辨真伪，发现窜改或伪造，以及印刷性及制造过程来考虑，特别适宜的范围是2-10微米。在薄膜表面制底图案可以是规则的或不规则的，或可以是适当分段加上去。

本发明的带底图案的防水记录纸可以用挤塑法制得，用这种方法便于制造防水记录纸和形成底图案，是十分有利的。

第一种制造方法包括将热塑性合成树脂与填充料混合而成的树脂组合物挤塑成薄膜，使所成的膜夹在一层基材和带有图案的片料（后文称之为基片）的有图案一面之间，然后在压制和冷却之后分开该基片，使基片上的图案转移到该基材之上。这就是所谓的挤塑层合法的三夹层体系。在此情况下把树脂组合物和基片贴合到一起，并于其后可分开。在这种贴合操作中，如果用热塑性合成树脂作为树脂组合物的主成分并使用聚乙烯、聚丙烯等树脂，则建议用聚酯类树脂、聚（4-甲基-1-戊烯）树脂、聚氯乙烯树脂等作为基片的树脂材料。但是对于基片的材料并无特别限制，并且可以使用多种不同的树脂片料（包括泡沫材料）、薄膜、日本纸、镶饰、皮革、纺织物、无纺织物、金属箔、金属汽相淀积薄膜、层压纸等等，还可以进行聚硅氧烷处理等以改进所挤塑树脂组合物的可分离性。在基片上形成图案除常用的压印法外，也可以用印刷法。用印刷法产生图案可以适当调配所用油墨的量和色调的组合（在油墨中除包括颜料等之外，还包括用于印刷的其他粉末和颗粒料，有金属粉末、陶瓷粉末、金属氧化物等等），亦即粒度、颗粒形状、分散度等等均可自由变动，所用的图案可用任何印刷方法制成，并采用不同等级光泽和色调组合。

这种制造方法的特征是可以现出广泛的立体感和透视感，从宏观和动态感一直到微观和精细感。另外，此方法还适用于小批量变换品种生产，因为只需更换基片就可以得到所要的底图案。

第二种制造方法是将热塑性合成树脂与填充料混合的树脂组合物挤塑成薄膜并附于基材之上，然后用带图案的冷却辊压制并冷却，同时使图案对向树脂组合物一面，使冷却辊上的图案转移到树脂组合物薄膜层的表面上。在此方法中，冷却辊的图案可以是任何希望的形式，而所产生的图案不仅可有视觉效果，也可以对调整该记录纸的表面性质有重要作用。此外，此方法适合于大规模生产，因为图案随着逐批生产而畸变（变化）与前述第一种制造方法相比较是非常之小的。

第三种方法是先按本发明方法或类似任何方法将含填充料的树脂组合物制成薄膜形式，然后与所要用的基材层压到一起（采用挤塑夹层方法，干层压方法，湿层压方法等等），或利用粘合剂等等将之粘贴到基材的表面。在此情况下，利用防粘纸作为基材对制造是方便的。在此制法中，可将树脂组合物制成具有任何图案薄膜，然后按用途或使用目的将之层压或粘结到适当的基材上面。

例如，此种薄膜可以粘贴到明信片或本子封面上使之有底图案和/或防水性。

另外，遇到不能采用前两种方法的情况，也可用本方法，例如，当此含填充料的树脂组合物加工温度太低时，当不能很好地粘贴到该基材上，或在第一种制法中，从基片上分离与粘贴到基材上不相配合时。

当在本发明中使用一种基材时，可以任意在其一面或两面提供底图案。使用这种基材有一个很大好处，就是底图案不会在背面显示出来，而在使用常规的压印法时这是不可避免的。因此可以双面提供底图案，在此情况下，当然可以在两面作出不同的底图案。

虽然如上所述本发明的底图案的目的是为记录材料产生视觉效果和调整表面性质。关于其表面性质或性能，特别是表面润湿性、涂布性质、涂布固定性能等也可通过在底图案面进行电晕放电处理而得到改进。

由以下实例及对比实例进一步详细阐明本发明，但这些实例并非对本发明的限定。

实例1

将70%（重量）的聚丙烯树脂“LA-221”（Mitsui    Petrochemical）作为热塑性合成树脂，与30%（重量）的碳酸钙“Whiton    SB（红）”（Shiraishi    Calcium）作为填充料，两者干混合，用两轴捏和机“PCM-30”（Ikegai    Tekko）将混合料进行熔融捏和（模头出口温度220℃），然后制成粒料。

将造粒的树脂组合物干燥，送入T模头挤塑机（1）中（直径40毫米，T模头温度290℃），然后挤塑层合（厚度30微米，使用冷却用镜面辊子（3））到一种优质纸（4）上（作为基材，重量66.3克/平方米）。与此同时，沿该冷却用镜面辊子（3）布置25微米的聚酯印刷片料（6）（基片），并使其带有印制胡桃图案的一面与该树脂组合物（5）接触，然后用压力辊（2）加压（压强12千克/平方厘米），同时使上述树脂组合物（5）夹在当中（一般称为“polysand”），由该冷却用镜面辊（3）冷却后，将所得的层合物（7）（印制片料/树脂组合物/优质纸）用卷轴（8）卷起来。

从卷轴的层合物（7）上，把印制片料（6）剥下，使之与该树脂组合物表面分开，并且得到防水记录材料，在此材料上带有转移到该树脂组合物（5）表面上的底图案。

将该带有底图案的防水记录材料的底图案一面用电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），将表面润湿性指数调整至50达因/厘米（采用一种润湿性指示剂测定），然后用胶印法测试其可印刷性。结果表明在底图案一面的油墨固定性能是合要求的。

当把此印刷后的材料用静电法复印，只把印刷细节复印出来，而底图案没有复印出来。

实例2

按实例1的相同方式制备粒状的树脂组合物，干燥后送入图2所示的T模头挤塑机（9），然后层压到优质纸（12）上（重量66.3克/平方米），条件与实例1所用者相同。但在本实例中未使用如实例1的基片（6），使用带发丝图案的冷却辊（11）替代前面用的冷却辊（3），并在用压辊（10）压制和用冷却辊（11）冷却后，用卷取辊（15）卷取制成的层合产品（树脂组合物/优质纸）。

将所卷取的防水记录材料的具底图案的一面进行电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），将其表面润湿性指数调整至52达因/厘米（由润湿性指示剂测定），然后用一种常规式图文传真机用的热敏化学物质涂布，然后干燥。发现这种热敏化学物质被妥善固定在所述图案一面，其显色性质也是很好的。

按实例2得到的防水记录材料用铅笔和毡芯水笔书写效果都很好。

实例3

按实例1的相同方式制备粒状的树脂组合物，干燥后送入图2所示的T模头挤塑机（9），然后层压到一种聚硅氧烷涂布的纸（12）上（组成：聚硅氧烷/20微米聚乙烯/牛皮纸，重量75克/平方米），采用的条件与实例1相同。在此情况下，该聚硅氧烷涂布的纸（12）的聚硅氧烷涂布面与该树脂组合物的熔融膜（13）相接触，并且不使用实例1的基片，使用带发丝图案的冷却辊（11）进行冷却，并在压辊（10）压制和由冷却辊（11）冷却之后，所得层合产物（14）（树脂组合物/聚硅氧烷涂布的纸）卷在卷取辊（15）上。

将按上述方法得到的层合物（14）的图案面进行电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），并在将表面润湿性指数调整到50达因/厘米之后（用所述润湿指示剂测定）切割成要求的尺寸（明信片尺寸），将该树脂组合物从聚硅氧烷涂布的纸（12）上剥下，并把它粘贴到一种贺年片的背面，粘贴时使用压敏粘合剂双涂布的粘带，并使该底图案面向外。这样制成的贺年片是防水的，并由于具有底图案并且容易用铅笔或圆珠笔书写，具有优等外表，并且可以进行彩色胶印。

实例4

将含76%（重量）聚乙烯树脂“M-14”（Mitsui    Petrochemical）和碳酸钙“Whiton    SB（红）”的树脂组合物层压到实例2的层合物的未层合面上（用T模头，330℃，厚度30微米，冷却辊∶镜面冷却辊），然后用电晕放电法处理其底图案一面。当该经处理的底图案面用热敏化学物质涂布并干燥后，该热敏化学物质的粘附和显色性质都很好，书写性和防水性也都合格。

实例5

将65%（重量）的聚丙烯树脂“LA-221”（Mitsui    Petrochemical）作为热塑合成树脂，10%（重量）聚丙烯-马来酸接枝共聚物“Admer    QE-050”（Mitsui    Petrochemical）作为印刷性促进剂和分散剂，25%（重量）的碳酸钙“Whiton    SB（红）”（Shiraishi    Calcium）作为填充料，将这些原料干法掺混，然后进行熔融捏和（模头出口温度220℃），使用的是双轴式捏和机“PCM-30”（Ikegai    Tekko），然后造粒。

将成粒的树脂组合物干燥，送入T模头挤塑机（1）（直径40毫米，T模头温度290℃），然后挤塑层合（厚度30微米，使用镜面冷却辊（3））到作为基材的优质纸上（重量：66.3克/平方米）。于此时，将25微米聚酯印刷片（6）（基片）（印刷油墨厚度5微米）与该镜面冷却辊（3）顺排，使得带作为底图案的印刷商标的一面与该树脂组合物（5）相接触，然后用压辊（2）加压力（压力12千克/平方厘米），并且使上述的树脂组合物（5）夹在中间（通常称为“polysand”），由镜面冷却辊（3）冷却后，将所得的层合产物（7）（基片/树脂组合物/优质纸）用卷取辊（8）卷起。

从卷起的层合物（7）上将基片（6）剥离该树脂组合物表面，同时所要的保安记录材料连同商标就精确地转移到该树脂组合物表面。该底图案的深度为2-4微米。

将该记录材料的具有底图案的一面进行电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），将表面润湿性指数调整至50达因/厘米（用润湿指示剂测定），然后用胶印法测验其印刷性能。结果表明在底图案一面的油墨固定性质是合格的。

将印成件用静电法复印（彩色复印），其底图案完全未印出来，可以确定用复印法伪造任何文件都是不可能的。

按上法制备的印成件特别适用于制造保安有价票证等等。

实例6

对于实例5所制带底图案的印刷材料进行另法处置，即用剃须刀片刮去部分印制图文，这时已使底图案变形并损坏。

实例7

按实例5的相同方式制备粒状的树脂组合物，干燥后送入图2所示的T模头挤塑机（9），并层合到作为基材的优质纸（12）上（重量，127.9克/平方米），所用条件与实例5相同。在此情况下，未使用实例5的基片6，使用带所需圆点花纹图案（压印8微米深度）的冷却辊（11）代替冷却辊（3），并在用压辊（10）压制和用冷却辊（11）冷却之后，用卷取辊（15）卷取所得层合物（14）（树脂组合物/优质纸）。底图案深度为5-7微米。

将这样得到的带底图案的记录材料装入T模头挤塑机（9）（直径40毫米，T模头温度290℃），并且使不带底图案的一面（优质纸一面）与前述树脂组合物（13）接触并在这个面上挤塑层合〔厚度30微米，冷却辊∶无光泽冷却辊（11）〕，然后用卷取辊（15）将双面带有底图案的记录材料卷起来。

将记录材料两面的底图案都用电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），将表面润湿性指数调整至50达因/厘米（用润湿性指示剂测定）。以胶印法测验其印刷性，结果表明两面的油墨固定性质都很好。用静电复印（彩色复印）检验其复印品，结果与实例5的相同，并确定不可能伪造。

所得的带底图案的记录材料用铅笔或毡芯水笔书写均得满意结果，其无光泽图案一面对于热敏涂布液的润湿性，对其固定性能和显色性能也是良好的。该圆点图案的深度为5-7微米，并且未发现在两面提供底图案的不良效果。

实例8

将95%（重量）的改性聚丙烯树脂“G-5116”（Eastman    Kodak）作为热塑性合成树脂，把5%（重量）的氧化硅“P-526”（Mizusawa    Kagaku）作为填充料，按实例5的相同方式造粒成为树脂组合物。干燥后送入图2所示的T模头挤塑机（9），并挤塑层合到（厚度200微米）该聚硅氧烷涂布的纸（12）上（组成：聚硅氧烷/聚乙烯（20微米）/牛皮纸;重量75克/平方米）。在此情况下，将该聚硅氧烷涂布的纸（12）的聚硅氧烷涂布面与该树脂组合物的熔融膜（13）相接触，不使用实例5的基片（6）;使用具特别图案的冷却辊（11）（压印8微米深的图案），经过用压辊（10）压制并由冷却辊（11）冷却之后，用卷取辊（15）将所成的层合料（14）（树脂组合物/聚硅氧烷涂布纸）卷起。

从这样得到的层合物（14）上剥脱该聚硅氧烷涂布的纸（12），得到具底图案（6-7微米深度）的保安纸页。将所得纸页的底图案一面用电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟）以将其表面润湿性指数调整至54达因/厘米或更大（用润湿性指示剂测定），然后用胶印法测验其可印刷性，然后是静电彩色复印法进行复印测试。结果表明印刷性合格并且不能伪造。

如上述所制的保安记录材料特别适用于要求高机械强度和防水的用途。

实例9

用85%聚丙烯树脂“LA-221”以及15%用作为含官能团树脂的丙烯酸接枝聚丙烯树脂“POLYBOND    PB-1001”（BP    Performance    Polymers    Inc.）进行干法掺混，将掺混物送入T模头挤塑机（9）（直径40毫米），T模头温度280℃），并按实例4的相同方式进一步加工，加工时使用带发丝图案的冷却辊（11）（压印深度15微米），用卷取辊将所成层合物（14）卷起（厚度200微米的树脂组合物/聚硅氧烷涂布纸）。

从制得的层合物（14）上剥脱该聚硅氧烷涂布纸，得到用作预付款卡片的厚度12-13微米的基材。将此片页的图案一面进行电晕放电处理（30瓦/平方米/分钟），将表面润湿性指数调整到54达因/厘米（由润湿性指示剂测定），然后用热敏化学物质涂布。热敏化学物质的附着及显色性能均很好。在用静电彩色复印法进行复印测验时，发丝图案复印不出来，因此不可能靠复印法伪造，因此适于作为预付款卡片的片页基材。

因此，按本发明可以提供一种带底图案的防水记录材料，它们可以带有不同阶段表面性质和视觉效果，并且经济简便。

此外，此种底图案用静电复印法复印不出来，于是完全不可能靠复印法伪造。还因为这些底图案是由微小不规则性的复杂组合而形成，任何靠部分刮除来进行窜改都可以借助校核底图案的变形和/或损坏而探查出来，所以十分适于对有价票证辨别真伪，并可用于防止借助于窜改等方法非法使用这些票证。此外，本发明的记录材料还具防水性，机械强度高，因此用作为流通频繁的有价票证是十分理想的。

Claims (10)

1、一种带有底图案的防水记录材料，其中所述底图案是加到一种树脂组合物薄膜的表面上、所述树脂组合物包含一种热塑性合成树脂和一种填充料。

2、按权利要求1的防水记录材料，其中所述带有底图案的薄膜是层合在一种基材之上。

3、按权利要求1或2的防水记录材料，其中所述底图案是光泽差别所提供，所述光泽差别是由不大于40微米的不规则性所产生。

4、按权利要求1的防水记录材料，其中所述热塑性合成树脂是一种聚烯烃类型的树脂。

5、按权利要求1的防水记录材料，其中所述热塑性合成树脂是一种聚酯类型的树脂。

6、按权利要求2的防水记录材料，其中所述的基材是纸。

7、按权利要求2的防水记录材料，其中所述带有底图案的薄膜是通过挤塑层合方法在所述基材上提供的。

8、按权利要求2的防水记录材料，其中所述带底图案的薄膜是通过挤塑层合方法之外的其他方法在所述基材上提供的。

9、一种制造带底图案的防水记录材料的方法，包括将一种填充料与一种热塑性合成树脂混合而成的树脂组合物挤塑成为薄膜形状并使该薄膜夹在一种基材和一种带底图案的基片的图案一面之间，经过压制和冷却之后，将该基片与其图案分开，使图案转移到该树脂组合物所成的薄膜表面之上。

10、一种制造带底图案的防水记录材料的方法，包括将一种填充料与一种热塑性合成树脂混合而成的树脂组合物挤塑成为在一种基材上的薄膜形式，然后经过压制并使用在其树脂组合物一面带有图案的冷却辊来冷却，从而将该冷却辊上的图案转移到该树脂组合物的薄膜层表面之上。