CN104402857B - 一种环己二酮单缩酮的纯化方法 - Google Patents

一种环己二酮单缩酮的纯化方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化工技术领域，特别涉及一种环己二酮单缩酮的纯化方法，包括：将1,4‑环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解，过滤除去不溶物双缩酮得到过滤溶液；将过滤溶液加入有机溶剂进行萃取；合并萃取溶液的有机相，利用干燥剂对萃取溶液的有机相进行干燥，减压蒸发除去有机溶剂得到高纯度1,4‑环己二酮单缩酮产品。本发明提供的环己二酮单缩酮的纯化方法，在纯化过程中不需要反复冷冻、过滤和进一步反应，操作简便、对设备要求低。在纯化过程中，产物(即1,4‑环己二酮单缩酮)损失少且纯度高(纯度一般大于99％)；纯化过程中只需用到水和一种有机溶剂，并且分离出的原料基本无排放、无损耗，可有效降低成本，具有工业化应用的前景。

Description

一种环己二酮单缩酮的纯化方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，特别涉及一种环己二酮单缩酮的纯化方法。
背景技术
1,4-环己二酮单缩酮，一般有1,4-环己二酮单乙二醇缩酮和1,4-环己二酮单新戊二醇缩酮两种，主要用于轻薄型高档液晶显示材料和农药合成中间体。1,4-环己二酮单缩酮的合成一般以1,4-环己二酮和乙二醇或新戊二醇为原料，在酸催化脱水条件下缩合得到。由于1,4-环己二酮两个羰基位置相同且反应活性较高，直接缩合除得到单缩酮产物外不可避免会产生大量双缩酮副产物，因此如何有效去除混合物中双缩酮成为此类制备方法的最关键技术之一。现有技术对环己二酮单缩酮的纯化方法主要有两种：一是用有机溶剂对环己二酮单缩酮和双缩酮混合物重结晶，二是在极性溶剂中用亚硫酸氢钠和单缩酮先反应成盐析出而后和双缩酮分离。第一种方法由于环己二酮单缩酮和双缩酮极性相差不大，需反复多次重结晶才可得到纯度大于98％的单缩酮产品，而多次重结晶需多次冷冻、过滤，产品损失大，过滤装置中会析出部分产品导致清洗不便且进一步加大产品损失，操作繁琐。第二种方法单缩酮成盐后还需碱化、萃取、重结晶，操作步骤多，废液排放量大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种操作简便，产品纯度高，废液排放少的1,4-环己二酮单缩酮的纯化方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种1,4-环己二酮单缩酮的纯化方法，所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物为1,4-环己二酮与新戊二醇形成的单缩酮和双缩酮混合物；所述方法包括：将所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解，过滤除去不溶物双缩酮得到过滤溶液；将所述过滤溶液加入有机溶剂进行萃取；合并萃取溶液的有机相，利用干燥剂对所述萃取溶液的有机相进行干燥，减压蒸发除去有机溶剂得到高纯度1,4-环己二酮单缩酮。
所述水为蒸馏水或去离子水；所述水与所述环己二酮单缩酮和双缩酮混合物的质量比为10:1。
所述有机溶剂为乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
进一步地，所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解时间为0.5-1h。
进一步地，将过滤得到的溶液加入有机溶剂进行萃取包括：加入体积为所述过滤溶液体积1/20～1/10的有机溶剂进行第一次萃取；加入体积与所述过滤溶液体积相同的有机溶剂进行第二次、第三次和第四次萃取。
进一步地，所述干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
本发明提供的环己二酮单缩酮的纯化方法，在纯化过程中能够对1,4-环己二酮单缩酮直接溶解和萃取，在纯化过程中不需要反复冷冻、过滤和进一步反应，操作简便、对设备要求低。在纯化过程中，产物(即环己二酮单缩酮)损失少且纯度高(纯度一般大于99％)；纯化过程中只需用到水和一种有机溶剂，并且分离出的原料基本无排放、无损耗，可有效降低成本，具有工业化应用的前景。
附图说明
图1为本发明实施例提供的一种环己二酮单缩酮结构图；
图2为本发明实施例提供的又一种环己二酮双缩酮结构图。
具体实施方式
参见图1和图2，本发明实施例提供了一种环己二酮单缩酮(以新戊二醇为例)的纯化方法，包括：
步骤10、将环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解，过滤除去不溶物双缩酮得到过滤溶液。
其中，水为蒸馏水或去离子水；水与环己二酮单缩酮和双缩酮混合物的质量比为10:1。环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解时间为0.5～1h。
步骤20、将过滤溶液加入有机溶剂进行萃取。具体为：加入体积为过滤溶液体积1/20～1/10的有机溶剂进行第一次萃取；加入体积与过滤溶液体积相同的有机溶剂进行第二次、第三次和第四次萃取。有机溶剂为乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
步骤30、合并萃取溶液的有机相，利用干燥剂对所述萃取溶液的有机相进行干燥，减压蒸发除去有机溶剂得到高纯度环己二酮单缩酮产品。干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
本发明实施例中环己二酮单缩酮为1,4-环己二酮单缩酮。
下面结合具体数据对本发明实施例提供的环己二酮单缩酮的纯化方法进行说明：
参见图1和图2，将1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物100g加水1000g，搅拌溶解1h，过滤除去不溶物双缩酮。先加入100mL正己烷到混合溶液中进行第一次萃取，然后再加入1000mL正己烷到混合溶液中依次进行第二次、第三次及第四次萃取，合并第二至第四次萃取有机相，并采用适量的无水硫酸钠对萃取有机相进行干燥，减压蒸发除去有机溶剂得到纯度较高1,4-环己二酮单缩酮产品。第一次萃取液蒸干有机溶剂后得到固体单缩酮纯度低于99％可作为下次分离的部分原料。蒸出的正己烷回收用于下次萃取，萃取后剩余水溶液回收用于下次溶解原料。
本发明实施例提供的环己二酮单缩酮的纯化方法，在纯化过程中能够对环己二酮单缩酮直接溶解和萃取，在纯化过程中不需要反复冷冻、过滤和进一步反应，操作简便、对设备要求低。在纯化过程中，产物(即环己二酮单缩酮)损失少且纯度高(纯度一般大于99％)；纯化过程中只需用到水和一种有机溶剂，并且分离出的原料基本无排放、无损耗，可有效降低成本，具有工业化应用的前景。
最后所应说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (4)

1.一种环己二酮单缩酮的纯化方法，所述环己二酮单缩酮和双缩酮混合物为1,4-环己二酮与新戊二醇形成的单缩酮和双缩酮混合物；其特征在于，所述方法包括：
将所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解，过滤除去不溶物双缩酮得到过滤溶液；将所述过滤溶液加入有机溶剂进行萃取；合并萃取溶液的有机相，利用干燥剂对所述萃取溶液的有机相进行干燥，减压蒸发除去有机溶剂得到1,4-环己二酮单缩酮；
所述水为蒸馏水或去离子水；所述水与所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物的质量比为10:1；
所述有机溶剂为乙酸乙酯、石油醚、乙醚、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或甲苯。
2.根据权利要求1所述的环己二酮单缩酮的纯化方法，其特征在于，所述1,4-环己二酮单缩酮和双缩酮混合物加水搅拌溶解时间为0.5～1h。
3.根据权利要求1所述的环己二酮单缩酮的纯化方法，其特征在于，将过滤得到的溶液加入有机溶剂进行萃取包括：
加入体积为所述过滤溶液体积1/20～1/10的有机溶剂进行第一次萃取；
加入体积与所述过滤溶液体积相同的有机溶剂进行第二次、第三次和第四次萃取。
4.根据权利要求1所述的环己二酮单缩酮的纯化方法，其特征在于，所述干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。
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