CN104402720A - 一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，包括以下步骤：在烧瓶中加入一定量的蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸，搅拌下加入一定量的复合催化剂，缓慢升温；然后在氮气流的条件下及时分出水，在温度140-160℃的反应条件下保温2-5小时后，降温至80℃，加入1.0-5.0g氧化钙，搅拌0.5-2.5小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品；本发明工艺简单，副反应少，能有效降低成本，提高得率，生产周期短，提高生产效率，产品外观得到改善；本发明反应条件温和，所采用设备简单，从而使设备投资及能耗更为节省，由本发明制得的蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯，具有优异的油基乳化性和分散性。

Description

一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，属有机化学中酯类化合物的制备技术领域。 
背景技术
蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯有优良的使用性能可与阴离子及非离子表面活性剂混合使用，在油墨和农药中用作油溶性乳化剂；纺织工业中作化纤油剂、在化纤浆料中作柔软平滑剂，可消除合成浆料的泡沫；在毛纺工业中作和毛油；还可作油田原油脱水的破乳剂。 
由于油脂类表面活性剂的性能独特，用途广泛，加上油脂产品本身低毒、低刺激及易生物降解，属环境友好型产品，因此开发研究油脂类表面活性剂越来越受到人们的重视。 
目前蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的合成未见报道，一般酯化反应直接用有机酸做催化剂如硫酸、甲基磺酸或对甲苯磺酸，反应效果是好的，但甲基磺酸和对甲苯磺酸等有机酸酸性很强，对设备要求比较高。本发明用弱酸性硼酸和亚磷酸的复合催化剂，反应效果很好，对设备的要求也不高，催化剂原料易得，节约成本。 
中国专利CN101314567A《利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正戊酸酯的方法》用甲苯做带水剂，反应时间长，而且用到有毒溶剂。有毒溶剂的使用对环保多少会有点污染的，不可取。上海建材学院报报道了牟建明发表的《在硼酸催化下合成二乙 酸苄叉酯》，做的沸点比较低的产品，反应温度低20-100℃。河北化工程发表的王春芳的《硼酸催化合成水杨酸异丙酯的研究》中单独用硼酸高温下出现颜色变深，本发明利用硼酸和亚磷酸复合催化剂催化可使反应时间缩短，而且颜色浅。 
发明内容
针对现有技术的上述技术问题，本发明的目的是提供一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，该制备方法、工艺合理、操作简单、产品稳定，反应周期短、颜色浅，具有较好使用性能等优点。 
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的： 
一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，包括以下步骤：在烧瓶中加入一定量的蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸，搅拌下加入一定量的复合催化剂，缓慢升温；然后在氮气流的条件下及时分出水，在温度140-160℃的反应条件下保温2-5小时后，降温至80℃，加入1.0-5.0g氧化钙，搅拌0.5-2.5小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品；
所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为10-20，且蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸的摩尔比为1：0.5-2.5； 
所述复合催化剂为硼酸和亚磷酸的混合物，硼酸和亚磷酸的重量比为1：0.3-1；
所述复合催化剂的加入量为蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸总重量的0.2-0.9 %。
所述制备方法中的脱水缩合反应方程式为： 
。   
按酸值计算，所述制备方法的反应酯化率为60%-70%。
本发明蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，以蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸为原料，在硼酸和亚磷酸的催化作用下进行脱水缩合反应，控制酯化率，用氧化钙吸附处理催化剂，制得蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯。 
本发明的有益效果如下： 
1、本发明为采用酸性催化剂作用下的脱水缩合反应，工艺简单，副反应少，能有效降低成本，提高得率。生产周期短，提高生产效率，产品外观得到改善。
2、本发明反应条件温和，所采用设备简单，从而使设备投资及能耗更为节省。 
3、由本发明制得的蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯，具有优异的油基乳化性和分散性。 
4、本发明的制备工艺对环境几乎没有污染，符合当前的环保要求，值得推广。 
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明中所用的油酸平均分子量为284，购买于四川天宇油脂化学有限公司； 
本发明中采用的蓖麻油聚氧乙烯醚由浙江皇马科技股份有限公司生产；
本发明中的其它原料，如硼酸、亚磷酸、氧化钙和硅藻土等均可以采用市场上常规的方法制得，也可以采用市售产品。
本发明制备方法中的脱水缩合反应方程式为： 
。
本发明中采用GB 1664-1981（铂-钴比色法）所述方法测定产品色泽。 
实施例1
在500ml的烧瓶中按重量加入275克（0.2摩尔）环氧乙烷加成数为10的蓖麻油聚氧乙烯醚和28克（0.1摩尔）油酸，搅拌下加入0.45克硼酸和0.15克亚磷酸催化剂，缓慢升温，氮气流的条件下及时分出水，在温度140-145℃的反应条件下保温2小时后，降温至80℃，加入1.0克氧化钙，搅拌0.5小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品。产品酯化率64.2%，产品色泽为2#。本实施例具有工艺合理，操作简单，产品稳定，反应周期短，具有较好使用性能的特点。
对比例1
与实施例1的其它条件一样，单独用硼酸做催化剂得到的产品色泽为4#的棕黄色透明液体。颜色明显比实施例1的产品色泽2#深。
实施例2
在500ml的烧瓶中按重量加入275（0.18摩尔）克环氧乙烷加成数为14的蓖麻油聚氧乙烯醚和50克（0.18摩尔）油酸，搅拌下加入0.87克硼酸和0.43亚磷酸催化剂，缓慢升温，氮气流的条件下及时分出水，在温度145-150℃的反应条件下保温3小时后，降温至80℃，加入2.0克氧化钙，搅拌1.5小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品。产品酯化率63.5%，产品色泽为2#。本实施例具有工艺合理，操作简单，产品稳定，反应周期短，具有较好使用性能的特点。
对比例2
与实施例2其它条件一样，单独用硼酸做催化剂得到的产品色泽为4#的棕黄色透明液体。颜色明显比实施例2的产品色泽2#深。
实施例3
在500ml的烧瓶中按重量加入275克（0.16摩尔）环氧乙烷加成数为17的蓖麻油聚氧乙烯醚和91.6克（0.32摩尔）油酸，搅拌下加入1.32克硼酸和0.88亚磷酸催化剂，缓慢升温，氮气流的条件下及时分出水，在温度150-155℃的反应条件下保温4小时后，降温至80℃，加入3.7克氧化钙，搅拌2小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品。产品酯化率66.5%，产品色泽为3#。本实施例具有工艺合理，操作简单，产品稳定，反应周期短，具有较好使用性能的特点。
对比例3
与实施例3条件一样单独用硼酸做催化剂得到的产品色泽为5#的棕黄色透明液体。颜色明显比实施例3的产品色泽3#深。
实施例4
在500ml的烧瓶中按重量加入275克（0.15摩尔）环氧乙烷加成数为20的蓖麻油聚氧乙烯醚和106克（0.37摩尔）油酸，搅拌下加入1.64克硼酸和1.36亚磷酸催化剂，缓慢升温，氮气流的条件下及时分出水，在温度155-160℃的反应条件下保温5小时后，降温至80℃，加入5.0克氧化钙，搅拌2.5小时，加入硅藻土过滤得到色泽为3#的黄色透明产品。产品酯化率65.8%。本实施例具有工艺合理，操作简单，产品稳定，反应周期短，具有较好使用性能的特点。
对比例4
与实施例4条件一样单独用硼酸做催化剂得到的产品色泽为5#的棕黄色透明液体。颜色明显比实施例4的产品色泽3#深。
本发明蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，以蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸为原料，在硼酸和亚磷酸的催化作用下进行脱水缩合反应，控制酯化率，用氧化钙吸附处理催化剂，制得蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯。本发明为采用酸性催化剂作用下的脱水缩合反应，工艺简单，副反应少，能有效降低成本，提高得率。生产周期短，提高生产效率，产品外观得到改善。本发明反应条件温和，所采用设备简单，从而使设备投资及能耗更为节省。由本发明制得的蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯，具有优异的油基乳化性和分散性。本发明的制备工艺对环境几乎没有污染，符合当前的环保要求，值得推广。 
上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。 

Claims (3)

1.一种蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在烧瓶中加入一定量的蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸，搅拌下加入一定量的复合催化剂，缓慢升温；然后在氮气流的条件下及时分出水，在温度140-160℃的反应条件下保温2-5小时后，降温至80℃，加入1.0-5.0g氧化钙，搅拌0.5-2.5小时，加入硅藻土过滤得到黄色透明的产品；
所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为10-20，且蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸的摩尔比为1：0.5-2.5；
所述复合催化剂为硼酸和亚磷酸的混合物，硼酸和亚磷酸的重量比为1：0.3-1；
所述复合催化剂的加入量为蓖麻油聚氧乙烯醚和油酸总重量的0.2-0.9 %。
2.如权利要求1所述蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法中的脱水缩合反应方程式为：
  ，                                                  。
3.如权利要求1所述蓖麻油聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法，其特征在于：按酸值计算，所述制备方法的反应酯化率为60%-70%。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105399941A (zh) * 2015-12-10 2016-03-16 浙江皇马科技股份有限公司 一种多元醇聚醚脂肪酸酯的制备方法
CN107033977A (zh) * 2017-05-08 2017-08-11 福建昆冈化学助剂科技有限公司 一种用于甲醇柴油的互溶剂及其制备方法
CN108201887A (zh) * 2018-01-25 2018-06-26 中国科学院广州能源研究所 一种以硅藻土为载体的甘油碳酸酯催化剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999468A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 山梨醇聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN100999464A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 壬基酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN102504233B (zh) * 2011-11-02 2013-05-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN103880658A (zh) * 2014-03-13 2014-06-25 四川泸天化股份有限公司 一种直接酯化合成季戊四醇油酸酯的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999468A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 山梨醇聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN100999464A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 壬基酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN102504233B (zh) * 2011-11-02 2013-05-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯的制备方法
CN103880658A (zh) * 2014-03-13 2014-06-25 四川泸天化股份有限公司 一种直接酯化合成季戊四醇油酸酯的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105399941A (zh) * 2015-12-10 2016-03-16 浙江皇马科技股份有限公司 一种多元醇聚醚脂肪酸酯的制备方法
CN107033977A (zh) * 2017-05-08 2017-08-11 福建昆冈化学助剂科技有限公司 一种用于甲醇柴油的互溶剂及其制备方法
CN108201887A (zh) * 2018-01-25 2018-06-26 中国科学院广州能源研究所 一种以硅藻土为载体的甘油碳酸酯催化剂及其制备方法

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