CN104387305A - 一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，该方法为：一、向二甲基亚砜中先加入饱和一元醇，然后加入二硫化碳，在0℃～35℃下搅拌反应10min～30min；所述二甲基亚砜、饱和一元醇和二硫化碳的摩尔比为(0.7～1.4):1:1；二、向搅拌反应后的物料中加入氨水，在20℃～40℃下搅拌反应30min～180min后精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。采用本发明的方法制备的选矿捕收剂兼具一般黄药对铜、铅、锌硫化矿捕收能力和二甲基亚砜对金、银、钼等稀贵金属矿的螯合能力，适用于伴生稀贵金属的铜、铅、锌硫化矿浮选，并提高金、银、钼等伴生稀贵金属的回收率和铜、铅、锌的精矿品位。
Description
技术领域
本发明属于矿物加工技术领域，具体涉及一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法和应用。
背景技术
黄药是目前我国消耗量最大的硫化矿捕收剂，工业上主要采用固-固反应的“混捏法”进行生产，产品以钠、钾等碱金属黄药为主，产品质量严格受到原料配比、碱混合均匀程度、温度等因素的影响，生产的黄药质量杂质含量高、产率低。此外，也可采用固-液反应的“溶剂法”生产黄药，根据溶剂是否为反应原料，溶剂法又分为非原料溶剂法、过量醇法和过量二硫化碳法。非原料溶剂法主要采用苯、甲苯或煤油作为反应溶剂(施先义，覃雪媚，邓钟燕.丁基钠黄药合成工艺的改进[J].化工技术与开发，2006，35(4)：47-48)。过量醇法是将反应原料的醇过量作为溶剂。钟宏、刘广义等公布了一种过量二硫化碳生产黄原酸盐的工艺(中南大学.一种黄原酸盐的合成方法.中国发明专利，201210127361.3，2012.04.27)。溶剂法可以有效改善捏合法黄药产品质量低、产率低的不足，但以上所述的“溶剂法”均要涉及溶剂的回收问题，生产成本较高，因此未能在工业生产上获得应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法。该方法采用二甲基亚砜作为反应溶剂，二硫化碳在二甲基亚砜溶剂中不易挥发，与饱和一元醇的反应过程温和，只需按照理论摩尔比1:1投料即可，能够降低5％～10％的二硫化碳使用量，且反应易于控制，合成的产品只需要精馏脱水而不需要更进一步提纯就可直接使用。采用该方法制备的选矿捕收剂兼具一般黄药对铜、铅、锌硫化矿捕收能力和二甲基亚砜对金、银、钼等稀贵金属矿的螯合能力，适用于伴生稀贵金属的铜、铅、锌硫化矿浮选，并提高金、银、钼等伴生稀贵金属的回收率和铜、铅、锌的精矿品位。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、向二甲基亚砜中先加入饱和一元醇，然后加入二硫化碳，在0℃～35℃下搅拌反应10min～30min；所述饱和一元醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇或正己醇；所述二甲基亚砜、饱和一元醇和二硫化碳的摩尔比为(0.7～1.4):1:1；反应方程式如下：
式中R-OH代表饱和一元醇；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入氨水，在20℃～40℃下搅拌反应30min～180min后精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂；所述氨水中NH3·H2O与步骤一中饱和一元醇的摩尔比为(1～1.05):1；反应方程式如下：
上述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述氨水的质量浓度为25％～28％。
上述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述精馏脱水的温度为110℃～130℃，压力为5KPa～10KPa。
上述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述选矿捕收剂中含有质量百分含量为57％～80％的黄原酸铵。
上述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，所述选矿捕收剂中水的质量百分含量不大于1.5％。
另外，本发明还提供了一种采用上述制备方法制备的选矿捕收剂在伴生稀贵金属的多金属硫化矿选矿中的应用。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明采用二甲基亚砜作为反应溶剂，二硫化碳在二甲基亚砜溶剂中不易挥发，与饱和一元醇的反应过程温和，只需按照理论摩尔比1:1投料即可，能够降低5％～10％的二硫化碳使用量，且反应易于控制。
2、本发明是以二甲基亚砜为溶剂，该溶剂本身就可作为金、银、钼的捕收剂使用，合成的产品只需要精馏脱水而不需要更进一步提纯就可直接使用。
3、采用本发明的方法制备的选矿捕收剂兼具一般黄药对铜、铅、锌硫化矿捕收能力和二甲基亚砜对金、银、钼等稀贵金属矿的螯合能力，适用于伴生稀贵金属的铜、铅、锌硫化矿浮选，并提高金、银、钼等伴生稀贵金属的回收率和铜、铅、锌的精矿品位。
4、本发明解决了放热反应造成二硫化碳和液氨挥发的问题，使反应各原料基本可以按照反应方程式进行控制添加，便于准确计量，适宜于工业生产应用推广。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向10mL二甲基亚砜中先加入0.1mol乙醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在20℃下搅拌反应20min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在30℃下搅拌反应60min，反应产物在压力为5KPa，温度为110℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为57％，二甲基亚砜的质量百分含量为40％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜粗精矿品位由4.45％提高至4.74％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.04％、7.67％、0.32％和0.37％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜精矿品位由22.37％提高至23.19％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.17％、6.58％、1.47％和0.27％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铅精矿品位由58.72％提高至60.46％，锌精矿品位由49.72％提高至51.33％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.12％、0.31％和4.73％。
实施例2
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向7.5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol乙醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在0℃下搅拌反应30min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.5mL质量浓度为25％的氨水(含NH3·H2O 0.1mol)，在20℃下搅拌反应180min，反应产物在压力为8KPa，温度为120℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为65％，二甲基亚砜的质量百分含量为32％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜粗精矿品位由4.45％提高至4.88％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.11％、5.49％、0.04％和0.19％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜精矿品位由22.37％提高至22.98％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.23％、4.34％、0.94％和0.09％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铅精矿品位由58.72％提高至60.33％，锌精矿品位由49.72％提高至51.46％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.35％、0.42％和3.54％。
实施例3
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol乙醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在35℃下搅拌反应10min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.6mL质量浓度为26％的氨水(含NH3·H2O 0.105mol)，在40℃下搅拌反应30min，反应产物在压力为10KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为74.5％，二甲基亚砜的质量百分含量为21％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜粗精矿品位由4.45％提高至4.77％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.05％、4.37％、1.23％和0.21％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜精矿品位由22.37％提高至22.67％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.04％、2.55％、0.12％和0.15％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铅精矿品位由58.72％提高至59.01％，锌精矿品位由49.72％提高至50.23％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.42％、0.38％和1.77％。
实施例4
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向10mL二甲基亚砜中先加入0.1mol仲丁醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在20℃下搅拌反应20min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在30℃下搅拌反应60min，反应产物在压力为5KPa，温度为110℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为64％，二甲基亚砜的质量百分含量为34％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.39％提高至4.67％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.23％、6.43％、0.42％和0.11％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由22.14％提高至23.19％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.02％、5.49％、1.32％和0.09％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由57.95％提高至58.45％，锌精矿品位由49.81％提高至51.57％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.24％、0.22％和5.54％。
实施例5
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向7.5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol异丁醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在0℃下搅拌反应30min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.5mL质量浓度为25％的氨水(含NH3·H2O 0.1mol)，在20℃下搅拌反应180min，反应产物在压力为8KPa，温度为120℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为67％，二甲基亚砜的质量百分含量为30％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜粗精矿品位由4.39％提高至4.55％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.26％、5.84％、0.17％和0.16％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜精矿品位由22.14％提高至23.19％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.21％、5.54％、1.08％和0.04％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铅精矿品位由57.95％提高至59.53％，锌精矿品位由49.81％提高至50.86％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.45％、0.39％和5.32％。
实施例6
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol异丁醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在35℃下搅拌反应10min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.6mL质量浓度为26％的氨水(含NH3·H2O 0.105mol)，在40℃下搅拌反应30min，反应产物在压力为10KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为76.5％，二甲基亚砜的质量百分含量为20％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜粗精矿品位由4.39％提高至4.42％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.55％、4.98％、1.42％和0.62％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铜精矿品位由22.14％提高至22.44％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.47％、3.75％、1.06％和0.44％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代乙基钠黄药，铅精矿品位由57.95％提高至58.89％，锌精矿品位由49.81％提高至50.54％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.45％、0.39％和1.09％。
实施例7
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向10mL二甲基亚砜中先加入0.1mol异丙醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在20℃下搅拌反应20min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在30℃下搅拌反应60min，反应产物在压力为5KPa，温度为110℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为60％，二甲基亚砜的质量百分含量为37％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.14％提高至4.91％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.32％、5.68％、1.14％和1.08％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.02％提高至23.84％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.13％、4.99％、0.89％和2.13％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至61.51％，锌精矿品位由48.95％提高至50.83％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.33％、0.29％和6.54％。
实施例8
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向7.5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol仲戊醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在0℃下搅拌反应30min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.5mL质量浓度为25％的氨水(含NH3·H2O 0.1mol)，在20℃下搅拌反应180min，反应产物在压力为8KPa，温度为120℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为69％，二甲基亚砜的质量百分含量为28％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.14％提高至4.83％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.05％、6.77％、1.52％和0.98％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.02％提高至24.12％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.17％、5.13％、0.94％和1.25％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至61.34％，锌精矿品位由48.95％提高至50.45％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.06％、0.33％和5.66％。
实施例9
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol异戊醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在35℃下搅拌反应10min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7.6mL质量浓度为26％的氨水(含NH3·H2O 0.105mol)，在40℃下搅拌反应30min，反应产物在压力为10KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为78.5％，二甲基亚砜的质量百分含量为18％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.14％提高至4.57％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.35％、5.57％、1.64％和1.13％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.02％提高至23.61％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.25％、4.83％、0.89％和1.47％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至60.85％，锌精矿品位由48.95％提高至49.52％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.19％、0.17％和4.96％。
实施例10
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol正己醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在20℃下搅拌反应20min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在30℃下搅拌反应60min，反应产物在压力为7.5KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为80％，二甲基亚砜的质量百分含量为17％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.25％提高至4.72％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.30％、5.43％、0.94％和0.82％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由22.62％提高至23.29％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.14％、4.58％、0.84％和2.06％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由58.62％提高至62.27％，锌精矿品位由48.43％提高至51.52％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.31％、0.25％和6.21％。
实施例11
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向7.5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol正戊醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在0℃下搅拌反应30min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在30℃下搅拌反应60min，反应产物在压力为10KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为70％，二甲基亚砜的质量百分含量为18％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.14％提高至4.56％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.12％、6.23％、1.45％和0.99％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.02％提高至26.21％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.21％、5.49％、1.01％和1.34％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至62.21％，锌精矿品位由48.95％提高至52.39％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.09％、0.51％和5.84％。
实施例12
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向5mL二甲基亚砜中先加入0.1mol正丙醇，然后缓慢加入0.1mol二硫化碳，在35℃下搅拌反应10min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入7mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 0.104mol)，在40℃下搅拌反应30min，反应产物在压力为7.5KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为72％，二甲基亚砜的质量百分含量为24％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.14％提高至4.62％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.42％、5.78％、1.81％和1.25％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.02％提高至24.25％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.27％、4.68％、1.10％和1.82％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至62.13％，锌精矿品位由48.95％提高至50.59％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.21％、0.19％和5.24％。
实施例13
本实施例的选矿捕收剂的制备方法为：
步骤一、向50mL二甲基亚砜中先加入1mol正丁醇，然后缓慢加入1mol二硫化碳，在20℃下搅拌反应20min；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入70mL质量浓度为28％的氨水(含NH3·H2O 1.04mol)，在40℃下搅拌反应30min，反应产物在压力为7.5KPa，温度为130℃条件下精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂。
对本实施例制备的选矿捕收剂进行旋转蒸发，通过计量馏分和剩余固体并检测，得出产品中黄原酸铵的质量百分含量为75.5％，二甲基亚砜的质量百分含量为19％，水的质量百分含量不大于1.5％，余量为其他未反应原料和中间产物。
将本实施例制备的选矿捕收剂应用于伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿混合浮选、伴生金、银、钼的铜多金属硫化矿铜优先浮选和伴生金的铅锌多金属硫化矿浮选中，结果如下：
(1)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿混合浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜粗精矿品位由4.25％提高至4.92％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.52％、6.01％、1.53％和1.04％。
(2)在伴生金、银、钼的某铜多金属硫化矿铜优先浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铜精矿品位由23.36％提高至25.21％，铜、金、银和钼的回收率分别提高了0.31％、4.72％、0.95％和1.35％。
(3)在伴生金的某铅锌多金属硫化矿浮选中使用，采用本实施例选矿捕收剂取代丁基钠黄药，铅精矿品位由59.43％提高至61.74％，锌精矿品位由48.95％提高至50.12％，铅、锌、金的回收率分别提高了0.24％、0.21％和5.21％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、向二甲基亚砜中先加入饱和一元醇，然后加入二硫化碳，在0℃～35℃下搅拌反应10min～30min；所述饱和一元醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇或正己醇；所述二甲基亚砜、饱和一元醇和二硫化碳的摩尔比为(0.7～1.4):1:1；
步骤二、向步骤一中搅拌反应后的物料中加入氨水，在20℃～40℃下搅拌反应30min～180min后精馏脱水，得到黄色油状选矿捕收剂；所述氨水中NH3·H2O与步骤一中饱和一元醇的摩尔比为(1～1.05):1。
2.根据权利要求1所述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述氨水的质量浓度为25％～28％。
3.根据权利要求1所述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述精馏脱水的温度为110℃～130℃，压力为5KPa～10KPa。
4.根据权利要求1所述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述选矿捕收剂中的黄原酸铵的质量百分含量为57％～80％。
5.根据权利要求4所述的一种多金属硫化矿选矿捕收剂的制备方法，其特征在于，所述选矿捕收剂中水的质量百分含量不大于1.5％。
6.一种采用如权利要求1至5中任一权利要求所述制备方法制备的选矿捕收剂在伴生稀贵金属的多金属硫化矿选矿中的应用。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110560271A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 福州大学 | 一种硫化铜捕收剂的制备方法 |
| CN110961255A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-07 | 西北矿冶研究院 | 一种高泥化高次生硫化铜金银矿捕收起泡剂及其制作方法 |
| CN112452550A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-09 | 西部矿业股份有限公司 | 一种高寒、缺氧条件下从斑岩型铜矿捕收铜-金的高效捕收剂、制备方法及应用方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1283514B (de) * | 1958-08-05 | 1968-11-21 | Degussa | Verfahren zur AEnderung der mechanischen Eigenschaften von Vinylchloridpolymerisat-Formkoerpern |
| CN1516754A (zh) * | 2001-06-12 | 2004-07-28 | 法国梅塔勒科技公司 | 用作电解沉积银、金或其合金之一的电解液中的光亮剂的混合物 |
| CN104069951A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-01 | 西安建筑科技大学 | 一种以二甲基亚砜为溶剂合成硫氮丙睛酯类捕收剂的方法及应用 |
-
2014
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1283514B (de) * | 1958-08-05 | 1968-11-21 | Degussa | Verfahren zur AEnderung der mechanischen Eigenschaften von Vinylchloridpolymerisat-Formkoerpern |
| CN1516754A (zh) * | 2001-06-12 | 2004-07-28 | 法国梅塔勒科技公司 | 用作电解沉积银、金或其合金之一的电解液中的光亮剂的混合物 |
| CN104069951A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-01 | 西安建筑科技大学 | 一种以二甲基亚砜为溶剂合成硫氮丙睛酯类捕收剂的方法及应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DEVDUTT CHATURVEDI 等: "An efficient, one-pot, triton-B catalyzed synthesis of o-alkyl-s-methyl dithiocarbonates", 《MONATSHEFTE F？UR CHEMIE》, vol. 137, 31 December 2006 (2006-12-31), pages 1219 - 1223, XP 019430647, DOI: doi:10.1007/s00706-006-0514-0 * |
| 张泾生 等: "《矿用药剂》", 30 November 2008, article "第5章 有机硫化物(一)硫化矿捕收剂", pages: 169-171 * |
| 忤亚妮 等: "液体黄药生产工艺的改进及其选矿实验", 《化工生产与技术》, vol. 21, no. 4, 29 September 2014 (2014-09-29) * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110560271A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 福州大学 | 一种硫化铜捕收剂的制备方法 |
| CN110961255A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-07 | 西北矿冶研究院 | 一种高泥化高次生硫化铜金银矿捕收起泡剂及其制作方法 |
| CN112452550A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-09 | 西部矿业股份有限公司 | 一种高寒、缺氧条件下从斑岩型铜矿捕收铜-金的高效捕收剂、制备方法及应用方法 |
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