CN104356977B - 一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法 - Google Patents

一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其原料配方包括(以下为重量百分含量):30%‑70%线性低密度聚乙烯(LLDPE)、10%‑30%官能化改性线性低密度聚乙烯、10%‑30%乙烯基弹性体、5%‑20%低密度聚乙烯(LDPE)、0.01%‑1%热氧稳定剂,采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒而制得。本发明所公开的粘接树脂用于聚乙烯(PE)/乙烯‑乙烯醇共聚物(EVOH)多层共挤塑料复合软管的粘接层,其加工性能优良、耐热性好、晶点少,尤其是粘接性能优异,为共挤出多层复合塑料软管提供了一种很好的粘接层材料。

Description

一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法
技术领域
本发明属于高分子功能材料领域,涉及热熔胶粘剂技术领域,特别涉及一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法,主要用作聚乙烯(PE)/乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)多层共挤塑料复合软管的粘接层。
背景技术
近年来,塑料复合软管已逐步发展成为一种国际上先进的包装容器,产品无毒无味,使用卫生方便,表面色彩鲜艳光亮、美观,价格低廉。广泛应用于化妆品、医药、食品、洗涤剂及其它日用品包装,能凸显产品的价值。软管包装经济方便,易于携带,适合容纳乳液和胶质。随着现代包装行业的迅速发展和塑料软管包装的不断优化,软管包装的发展势头强劲。
塑料复合软管因其使用方便、经济、卫生性好,已成为化妆品、医药和食品的主要包装品种之一。自上个世纪90年代开始,中国从欧美、日本和台湾省引进了大量先进的复合软管生产设备,发展势头很猛。根据相关报告指出,护肤产品和沐浴产品的强劲增长将推动软管包装以高出平均的速度增长,特别是直立软管。
软管具有其他材料难以比拟的优点,因此,自问世起,就在化妆品和药品包装上崭露头角。目前更成为化妆品和药品不可或缺的包装形式。塑料复合软管在化妆品行业主要用于清洁霜、洗面乳(奶液)、沐浴露、香波、洗发膏、护发素、染发剂、脱毛膏、牙膏等产品的包装。目前,化妆品是软管的最大的客户群,大约占软管所有业务比例的60%~70%。软管在医药行业主要用于霜、膏剂类外用药品的包装。药品在软管包装中占有15%~20%的比例。
多层共挤塑料复合软管的典型结构为:印刷层/外层粘接层/阻隔层/内层粘接层/热封层,其中,印刷层及热封层材料为PE(聚乙烯),阻隔层材料为EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物),外层粘接层及内层粘接层材料为聚乙烯基材的粘接树脂(即粘合剂)。
塑料软管使用卫生方便,表面色彩鲜艳光亮、美观,印刷多样性和稳定性,包装经济方便,易于携带,即使进行高强度的周身挤压,仍能恢复原状,保持良好的外观。在环保和节能降耗方面,包装材料减量化、可循环使用、利用可降解材料也是塑料复合软管发展的总体趋势。
粘接是多层共挤技术中的关键技术,所以其结构中的粘接层材料(即粘接树脂)显得尤为重要。当粘接强度不够时,复合软管就会出现脱层现象,严重影响产品质量和生产效益。目前国内生产多层共挤塑料复合软管所用的粘接树脂,主要是使用日本的粘接树脂,国内目前尚无此类粘接树脂。
发明内容
针对上述现状,本发明的目的在于提供一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其加工性能优良、耐热性好、晶点少,尤其是粘接性能优异,为共挤出多层复合塑料软管提供了一种很好的粘接层材料。
本发明的另一目的在于提供上述多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂,其原料配方包括(以下为重量百分含量):30%-70%线性低密度聚乙烯(LLDPE)、10%-30%官能化改性线性低密度聚乙烯、10%-30%乙烯基弹性体、5%-20%低密度聚乙烯(LDPE)、0.01%-1%热氧稳定剂。
进一步的,上述用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂,其原料配方包括(以下为重量百分含量):35%-55%线性低密度聚乙烯(LLDPE)、15%-25%官能化改性线性低密度聚乙烯、10%-20%乙烯基弹性体、10%-20%低密度聚乙烯(LDPE)、0.05%-0.5%热氧稳定剂。
一种用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂的制备方法是将上述原料配方的各组分按上述比例,采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
借由上述技术方案,本发明的有益效果是:
本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其加工性能优良、耐热性好、晶点少,尤其是粘接性能优异,与阻隔层、印刷层及热封层粘接强度高且持久稳定,可采用多层共挤出技术制得复合软管,为多层共挤塑料复合软管提供了一种很好的粘接层材料,解决了国外技术封锁、产品垄断的局面,可以满足多层共挤塑料复合软管生产企业对粘接层材料的使用需求。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明,但本发明不局限于以下的实施例。
本发明所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其原料配方包括(以下为重量百分含量):30%-70%线性低密度聚乙烯(LLDPE)、10%-30%官能化改性线性低密度聚乙烯、10%-30%乙烯基弹性体、5%-20%低密度聚乙烯(LDPE)、0.01%-1%热氧稳定剂。
上述多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法是将上述原料配方的各组分按上述比例,采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
上述线性低密度聚乙烯为乙烯和a-烯烃的共聚物,密度为0.90-0.93g/cm3,熔融指数为1-10g/10min。
上述官能化改性线性低密度聚乙烯是以马来酸酐为官能化接枝改性单体、以氧化二异丙苯或2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷为引发剂,采用双螺杆挤出机实施反应挤出接枝技术制备的,其接枝率按质量百分比为0.6%-1.2%。
上述乙烯基弹性体为乙烯-丁烯或乙烯-己烯或乙烯-辛烯的共聚物,它的组分中乙烯单体含量大,密度为0.85-0.89g/cm3
上述低密度聚乙烯为支链型乙烯均聚物,密度为0.91-0.93g/cm3,熔融指数为2-10g/10min。
上述热氧稳定剂为受阻酚型季戊四醇酯类。
上述双螺杆挤出机的长径比L:D≥40:1,挤出加工温度范围150-230℃。
实施例1
多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方(以下配比为重量百分比含量)如下:
50%线性低密度聚乙烯
15%官能化改性线性低密度聚乙烯
20%乙烯-丁烯共聚物弹性体
15%低密度聚乙烯
0.08%热氧稳定剂
将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒,挤出机的长径比L/D=40:1,加工温度为150-230℃,制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
实施例2
多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方(以下配比为重量百分比含量)如下:
40%线性低密度聚乙烯
20%官能化改性线性低密度聚乙烯
22%乙烯-辛烯共聚物弹性体
18%低密度聚乙烯
0.1%热氧稳定剂
将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒,挤出机的长径比L/D=40:1,加工温度为150-230℃,制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
实施例3
多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方(以下配比为重量百分比含量)如下:
37%线性低密度聚乙烯
23%官能化改性线性低密度聚乙烯
20%乙烯-丁烯共聚物弹性体
20%低密度聚乙烯
0.12%热氧稳定剂
将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒,挤出机的长径比L/D=40:1,加工温度为150-230℃,制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
将上述实施例所得粘结树脂与日本同类产品性能对比数据如表1。
表1
将实施例1、实施例2、实施例3的产物及日本粘接树脂分别制得五层共挤塑料复合软管1、2、3、4,其粘结层与阻隔层(EVOH)剥离强度测试对比数据如表2。
表2
剥离强度(N/15mm) 复合软管1 复合软管2 复合软管3 复合软管4
外层粘合层/阻隔层 ≥5.0 ≥5.0 ≥5.0 ≥5.0
阻隔层/内层粘合层 ≥6.5 ≥6.5 ≥6.5 ≥6.5
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其配方按重量百分比计算包括以下组分:
线性低密度聚乙烯(LLDPE) 30%-70%
官能化改性线性低密度聚乙烯 10%-30%
乙烯基弹性体 10%-30%
低密度聚乙烯(LDPE) 5%-20%
热氧稳定剂 0.01%-1% 。
2.根据权利要求1所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述配方按重量百分比计算包括以下组分:
线性低密度聚乙烯(LLDPE) 35%-55%
官能化改性线性低密度聚乙烯 15%-25%
乙烯基弹性体 15%-35%
低密度聚乙烯(LDPE) 10%-20%
热氧稳定剂 0.05%-0.5% 。
3.根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述线性低密度聚乙烯为乙烯和a-烯烃的共聚物,密度为0.90-0.93g/cm3,熔融指数为1-10g/10min。
4.根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述官能化改性线性低密度聚乙烯是以马来酸酐为官能化接枝改性单体、以过氧化二异丙苯或2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷为引发剂,采用双螺杆挤出机实施反应挤出接枝技术制备的,其接枝率按质量百分比为0.6%-1.2%。
5.根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述的乙烯基弹性体为乙烯-丁烯或乙烯-己烯或乙烯-辛烯的共聚物,它的组分中乙烯单体含量大,密度为0.85-0.89g/cm3
6.根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述的低密度聚乙烯为支链型乙烯均聚物,密度为0.91-0.93g/cm3,熔融指数为2-10g/10min。
7.根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂,其特征在于:上述的热氧稳定剂为受阻酚型季戊四醇酯类。
8.一种权利要求1所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法,其特征在于:采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
9.根据权利要求8所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法,其特征在于:上述双螺杆挤出机的长径比L:D≥40:1,挤出加工温度范围150-230℃。
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