CN104356335B - 由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫 - Google Patents

由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,由聚氨酯硬质泡沫降解液、多元醇配方组合物、发泡剂和多异氰酸酯反应制得;其中聚氨酯硬质泡沫降解液的质量占物料总质量的0.1‑15%,多元醇配方组合物占物料总质量的20‑52%,发泡剂占物料总质量的0.3‑15%,异氰酸酯指数为70‑140。本发明首次将废旧聚氨酯硬泡降解液用于合成高开孔率和较低密度的开孔聚氨酯泡沫,一方面,解决了废旧聚氨酯硬泡带来的环境污染问题;另一方面,降低了原料的成本,具有可观的经济效益。本发明制备的开孔聚氨酯泡沫的开孔率达70%以上,密度小,在建筑中可以做很好的吸音材料。本发明为回收处理废旧聚氨酯硬泡提供有效地技术支持。

Description

由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种开孔聚氨酯硬质泡沫及其制备方法,更具体的涉及将聚氨酯硬质泡沫降解液作为多元醇的一种,得到开孔聚氨酯硬质泡沫。
背景技术
目前,随着高新技术的不断更新,人民生活水平的不断提高,每年都会产生大量的聚氨酯硬质泡沫废料。如此大量的废旧聚氨酯硬质泡沫如果不能得到及时回收处理,将给我们的生态环境造成严重的破坏。针对这种情况,行业内科技人员通过各种方法对其进行回收和再利用。对废旧聚氨酯硬质泡沫回收和利用可以使我国资源得到合理利用,也为可持续发展战略做出重大贡献。
聚氨酯开孔泡沫具有吸声系数高、密度小、富有弹性、易于加工、施工简便等特点,可用于空调设备中做过滤材料、建筑中做换气板以及隔音设备或建筑中做吸音材料。其中作为吸声降噪材料日渐得到重视。到目前为止,还没有人将聚氨酯硬质泡沫降解液用于制备开孔聚氨酯硬质泡沫。
发明内容
本发明的目的在于解决废旧聚氨酯硬质泡沫的环境污染问题,采用废旧聚氨酯硬质泡沫降解液用于合成高开孔率和较低密度的开孔聚氨酯泡沫。
本发明的具体技术方案如下:
一种由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,由聚氨酯硬质泡沫降解液、多元醇配方组合物、发泡剂和多异氰酸酯反应制得;所述聚氨酯硬质泡沫降解液的质量占物料总质量的0.1‐15%,多元醇配方组合物占物料总质量的20‐52%,发泡剂占物料总质量的0.3‐15%,异氰酸酯指数为70‐140。
所述聚氨酯硬质泡沫降解液的羟值为400‐820mgKOH/g,粘度为500-25000mPa·s(25℃);所述聚氨酯硬质泡沫降解液由醇解剂与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂作用下,于130-220℃反应5-16h制得。采用上述方法制备得到的降解液的羟值范围,其内部链节有利于开孔,羟值越低降解能耗越高,羟值越高降解液内部小分子含量多,泡沫强度差。
所述醇解剂为含2‐3个羟基的低分子醇,优选为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,6‐己二醇、新戊二醇、二甘醇、甘油、三甘醇、三羟甲基丙烷。采用上述醇作为醇解剂的好处是降解泡沫的效率较高、方便回收再利用。
所述催化剂选自叔胺类、醇胺类、金属氢氧化物中的一种或两种以上任意比例混合,优选为三乙胺、四甲基六亚甲基二胺、二甲基苄胺、二甲基环己胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N’‐二乙基哌嗪、N,N’‐二甲基吡啶、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种以上任意比例混合。
所述的聚氨酯硬质泡沫降解液中的催化剂为叔胺类、醇胺类以及金属的氢氧化物,如三乙胺、四甲基六亚甲基二胺、二甲基苄胺、二甲基环己胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N’‐二乙基哌嗪、N,N’‐二甲基吡啶、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾。
所述发泡剂选自丁烷、异丁烷、2,3‐二甲基丁烷、正戊烷、异戊烷、一氟二氯乙烷、环戊烷、异戊烷、环己烷、环庚烷、1,1,1,2‐四氟乙烷、1,1,1,3,3‐五氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3‐七氟丙烷、1,1,1,3,3‐五氟丁烷、反式‐1‐氯‐3,3,3‐三氟丙烯中的一种或两种以上任意比例混合;每100份多元醇配方组合物中加入1.0‐30.0份发泡剂。
所述多元醇配方组合物按照质量分数计包括如下物质:
所述聚醚多元醇A是以乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、蓖麻油中的一种或两种以上物质为起始剂与氧化烯烃加成反应的产物,其官能度为2.0‐3.0,羟值为28‐120mgKOH/g。
所述聚醚多元醇B是以蔗糖、山梨醇、木糖醇、甲基葡萄糖苷、季戊四醇、丁二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷中的两种或两种以上物质为起始剂与氧化烯烃加成反应的产物,其官能度为3.0‐7.0,羟值为160‐460mgKOH/g。
所述聚酯多元醇是以乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷中的两种或两种以上物质与苯酐的缩聚产物,其官能度为2.0‐3.2,羟值为120‐420mgKOH/g;优选的其官能度为2.0‐3.2,羟值为120‐420mgKOH/g。
选取上述物质作为聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚酯多元醇,混合后羟值在240‐450mgKOH/g,保证具有较高开孔率的同时,泡沫还能具有较好的强度。
所述助剂按照重量分数计由如下物质组成:
本发明中的多异氰酸酯可以为芳基脂肪族、脂肪族、环脂肪族、芳族多异氰酸酯及其衍生物。优选的多异氰酸酯为芳香族多异氰酸酯,例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯。特别优选的是多亚甲基多苯基多异氰酸酯,适宜的多亚甲基多苯基多异氰酸酯可以采用M20S(Basf)、44V20(Bayer)、PAPI135(Dow),异氰酸酯指数为70‐140,优选70‐110(相对于水、聚氨酯硬泡降解液及所用的多元醇)。上述多异氰酸酯粘度低、具有较高的异氰酸根含量、用料少、可获得较低密度的泡沫。
本发明所述的泡沫稳定剂为有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷‐氧化烯共聚物、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇;优选有机聚硅氧烷‐氧化烯共聚物。所用的泡沫稳定剂可选自德国赢创的Tegostab B8433、Tegostab B8444、Tegostab B8466、Tegostab B8523、Tegostab B8526。
本发明所述的开孔剂可为液体石蜡、聚丁二烯、二甲基聚硅氧烷、聚氧化烯聚硅氧烷。所用的泡沫开孔剂可包括:O‐501(德国赢创)、Y‐1900(韩国SK)、K757(南京中安)或KF‐28(淄博森合)。
本发明所述助剂中的催化剂优选的采用叔胺化合物或有机金属化合物。所述的叔胺化合物可包括:五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基六亚甲基二胺、二(2‐二甲基氨基‐乙基)醚、三亚乙基二胺(TDEA)、2,4,6‐三(二甲基氨基甲基)苯酚(K‐54)、N,N‐二甲基环己胺(DMCHA)、二甲基乙醇胺(DMEA)、二甲基苄胺(BDMA)中的一种或两种以上任意比例混合。
所述的有机金属催化剂可包括:异辛酸钾(K‐15)、辛酸亚锡(T‐9)、二月桂酸二丁基锡(T‐12)中的一种或两种以上任意比例混合。
在制备本发明的开孔聚氨酯硬质泡沫时还用到水,需要更多的多异氰酸酯(异氰酸酯指数为70‐140),水与多异氰酸酯反应生成CO2,可以起到发泡剂的效果,同时放出大量的热,温度升高时有利于开孔。
本发明制备得到的开孔聚氨酯硬质泡沫的密度为7‐23kg/m3,开孔率≥70%,其中泡沫密度按照GB/T6343‐2009的方法来测定,开孔率的测定方法是按照GB/T10799‐2008《硬质泡沫塑料开孔和闭孔体积百分率的测定》来测定聚氨酯的开孔体积百分数。
本发明首次将废旧聚氨酯硬泡降解液用于合成高开孔率和较低密度的开孔聚氨酯泡沫,一方面,解决了废旧聚氨酯硬泡带来的环境污染问题;另一方面,降低了原料的成本,具有可观的经济效益。本发明制备的开孔聚氨酯泡沫的开孔率达70%以上,密度小,在建筑中可以做很好的吸音材料。本发明为回收处理废旧聚氨酯硬泡提供有效地技术支持。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,本发明所涉及的内容并非仅限于该实施例;这些实施例是仅仅列出有限的变化用以更清楚的解释本发明,并不构成对本发明实质性的限制。
实施例中所述“组合聚醚配方混合物”由聚氨酯硬质泡沫降解液、多元醇配方组合物和发泡剂组成。
实施例1
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由丁二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂三乙胺作用下,于150℃反应12h制得,其羟值为800mgKOH/g,粘度为500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚330N(上海高桥),聚醚多元醇B为H4110III(南京红宝丽)、聚酯多元醇PS‐2352(Stepan)
聚氨酯硬泡降解液 10份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 35份
聚酯多元醇 10份
Tegostab B8433 0.8份
O‐501 0.6份
三亚乙基二胺 0.2份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 2.0份
二月桂酸二丁基锡 0.6份
0.5份
环戊烷 10份
1,1,1,3,3‐五氟丙烷 8份
M20S(Basf) 103份
异氰酸酯指数 70
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和M20S(Basf)分别升温至20±1℃,然后将M20S(Basf)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:自由发泡密度17.0kg/m3,开孔率90%。
实施例2
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由丁二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钠作用下,于200℃反应6h制得,其羟值为760mgKOH/g,粘度为1500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚330N(山东东大),聚醚多元醇B为H6035(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 20份
聚醚多元醇A 40份
聚醚多元醇B 40份
Tegostab B8444 0.80份
O‐501 0.50份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
异戊烷 10份
1,1,1,3,3‐五氟丙烷 8份
PAPI135(Dow) 101份
异氰酸酯指数 80
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和PAPI135(Dow)分别升温至20±1℃,然后将PAPI135(Dow)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度17.5kg/m3,开孔率88%。
实施例3
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由丁二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钾作用下,于150℃反应8h制得,其羟值为710mgKOH/g,粘度为2500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚H6000(南京红宝丽),聚醚多元醇B为H4110III(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 25份
聚醚多元醇A 40份
聚醚多元醇B 35份
Tegostab B8466 1.2份
K757 0.6份
三亚乙基二胺 0.2份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 2.0份
二月桂酸二丁基锡 0.6份
1.5份
环戊烷 10份
一氟二氯乙烷 10份
M20S(Basf) 104份
异氰酸酯指数 90
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和M20S(Basf)分别升温至20±1℃,然后将M20S(Basf)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度18.5kg/m3,开孔率85%。
实施例4
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由丁二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化锂作用下,于170℃反应8h制得,其羟值为680mgKOH/g,粘度为3800mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚FA‐703(南京可利亚),聚醚多元醇B为H4110III(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 30份
聚醚多元醇A 35份
聚醚多元醇B 35份
Tegostab B8523 0.8份
Y‐1900 0.6份
三亚乙基二胺 0.2份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 2.0份
二月桂酸二丁基锡 0.6份
2.0份
异戊烷 15份
1,1,1,3,3‐五氟丙烷 8份
PAPI135(Dow) 107份
异氰酸酯指数 100
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和PAPI135(Dow)分别升温至20±1℃,然后将PAPI135(Dow)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度18.0kg/m3,开孔率86%。
实施例5
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二乙二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂三乙胺作用下,于150℃反应12h制得,其羟值为650mgKOH/g,粘度为5200mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚330N(上海高桥),聚醚多元醇B为H6305(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 30份
聚醚多元醇A 50份
聚醚多元醇B 20份
Tegostab B8526 0.8份
KF‐28 0.6份
三亚乙基二胺 0.2份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 2.0份
二月桂酸二丁基锡 0.6份
2.5份
环戊烷 10份
反式‐1‐氯‐3,3,3‐三氟丙烯 10份
PAPI135(Dow) 103份
异氰酸酯指数 110
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和PAPI135(Dow)分别升温至20±1℃,然后将PAPI135(Dow)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度19.5kg/m3,开孔率82%
实施例6
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二乙二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钠作用下,于150℃反应10h制得,其羟值为620mgKOH/g,粘度为6500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚H5000(南京红宝丽),聚醚多元醇B为H6305(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 30份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 25份
Tegostab B8466 1.0份
O‐501 0.60份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
异戊烷 10份
反式‐1‐氯‐3,3,3‐三氟丙烯 8份
PAPI135(Dow) 94份
异氰酸酯指数 100
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和PAPI135(Dow)分别升温至20±1℃,然后将PAPI135(Dow)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度19.8kg/m3,开孔率80%。
实施例7
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二乙二醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钾作用下,于220℃反应5h制得,其羟值为550mgKOH/g,粘度为9500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚H3000(南京红宝丽),聚醚多元醇B为H6305(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 30份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 25份
Tegostab B8466 1.2份
O‐501 0.80份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
环戊烷 10份
1,1,1,2,3,3,3‐七氟丙烷 8份
44V20(Bayer) 98份
异氰酸酯指数 100
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和44V20(Bayer)分别升温至20±1℃,然后将44V20(Bayer)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度20.5kg/m3,开孔率80%。
实施例8
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二甘醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂三乙胺作用下,于130℃反应16h制得,其羟值为510mgKOH/g,粘度为12500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚330(上海高桥),聚醚多元醇B为H6305(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 20份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 35份
Tegostab B8466 1.2份
O‐501 0.80份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
环戊烷 15份
一氟二氯乙烷 10份
M20S(Basf) 99份
异氰酸酯指数 90
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和M20S(Basf)分别升温至20±1℃,然后将M20S(Basf)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度21.5kg/m3,开孔率77%。
实施例9
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二甘醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钠作用下,于150℃反应8h制得,其羟值为450mgKOH/g,粘度为19500mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚330(山东东大),聚醚多元醇B为H6305(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 20份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 35份
Tegostab B8466 1.2份
O‐501 0.80份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
环戊烷 15份
一氟二氯乙烷 10份
M20S(Basf) 103份
异氰酸酯指数 90
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和M20S(Basf)分别升温至20±1℃,然后将M20S(Basf)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度21.8kg/m3,开孔率80%。
实施例10
一种由聚氨酯硬泡降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,配方如下:
其中聚氨酯硬泡降解液是由二甘醇与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂氢氧化钾作用下,于150℃反应7h制得,其羟值为400mgKOH/g,粘度为25000mPa·s(25℃),聚醚多元醇A为聚醚HSH‐330N(海安石化),聚醚多元醇B为H4110III(南京红宝丽)
聚氨酯硬泡降解液 20份
聚醚多元醇A 45份
聚醚多元醇B 35份
Tegostab B8466 1.5份
O‐501 0.80份
五甲基二亚乙基三胺 0.20份
N,N‐二甲基环己胺 1.0份
异辛酸钾 1.6份
辛酸亚锡 0.6份
1.0份
异戊烷 10份
一氟二氯乙烷 20份
44V20(Bayer) 98份
异氰酸酯指数 80
本发明所述的开孔聚氨酯硬质泡沫可以采用下述方法进行制备:
(1)将组合聚醚配方混合物和44V20(Bayer)分别升温至20±1℃,然后将44V20(Bayer)加入到组合聚醚配方混合物中,在1000‐3000r/min的搅拌条件下混合5‐8s,将混合物快速倒入木制模具内,使其自由发泡;
(2)待45‐75s发泡完成,将泡沫置于常温下12h以上进行性能测试。
泡沫性能:泡沫密度23.0kg/m3,开孔率70%。

Claims (6)

1.一种由聚氨酯硬质泡沫降解液制备的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于由聚氨酯硬质泡沫降解液、多元醇配方组合物、发泡剂和多异氰酸酯反应制得;其中,聚氨酯硬质泡沫降解液的质量占物料总质量的0.1-15%,多元醇配方组合物占物料总质量的20-52%,发泡剂占物料总质量的0.3-15%,异氰酸酯指数为70-140;
所述聚氨酯硬质泡沫降解液的羟值为400-820mgKOH/g,粘度为500-25000mPa·s(25℃);所述聚氨酯硬质泡沫降解液由醇解剂与硬质聚氨酯泡沫塑料在催化剂作用下,于130-220℃反应5-16h制得;
所述多元醇配方组合物按照质量分数计包括如下物质:
所述聚醚多元醇A是以乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、蓖麻油中的一种或两种以上物质为起始剂与氧化烯烃加成反应的产物,其官能度为2.0-3.0,羟值为28-170mgKOH/g;
所述聚醚多元醇B是以蔗糖、山梨醇、木糖醇、甲基葡萄糖苷、季戊四醇、丁二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷中的两种或两种以上物质为起始剂与氧化烯烃加成反应的产物,其官能度为3.0-7.0,羟值为160-460mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于所述醇解剂为含2-3个羟基的低分子醇。
3.根据权利要求1所述的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于所述催化剂选自叔胺类、醇胺类、金属氢氧化物中的一种或两种以上任意比例混合。
4.根据权利要求1所述的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于所述发泡剂选自丁烷、异丁烷、2,3-二甲基丁烷、正戊烷、一氟二氯乙烷、环戊烷、异戊烷、环己烷、环庚烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯中的一种或两种以上任意比例混合;每100份多元醇配方组合物中加入1.0-30.0份发泡剂。
5.根据权利要求1所述的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于所述聚酯多元醇是以乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷中的两种或两种以上物质与苯酐的缩聚产物,其官能度为2.0-3.2,羟值为120-420mgKOH/g。
6.根据权利要求1所述的开孔聚氨酯硬质泡沫,其特征在于所述助剂按照重量分数计由如下物质组成:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188615A (zh) * 2015-05-04 2016-12-07 青岛海尔特种电冰柜有限公司 三元组合发泡剂、聚氨酯硬质泡沫及其制造方法
CN106397725B (zh) * 2016-08-30 2019-05-07 天津军星管业集团有限公司 利用回收废硬质聚氨酯泡沫塑料制作保温管材料、保温管以及制作方法
CN106832204B (zh) * 2017-01-05 2020-01-07 广州特种承压设备检测研究院 一种改性聚氨酯屋面保温材料及其制备方法
JP6998949B2 (ja) * 2017-06-05 2022-02-04 株式会社ブリヂストン ポリウレタンフォーム製造用組成物、吸音部材用ポリウレタンフォーム、及び吸音部材
CN107383334A (zh) * 2017-09-01 2017-11-24 河南光阳节能材料有限公司 低密、低重量比聚氨酯组合聚醚及硬质泡沫
CN108610621A (zh) * 2018-05-16 2018-10-02 宁波拓普集团股份有限公司 一种高吸声性低密度聚氨酯半硬质泡沫及其制备方法
CN110172173B (zh) * 2019-06-04 2021-07-09 红宝丽集团股份有限公司 一种用于与异氰酸酯反应的组合物
CN110305282A (zh) * 2019-07-04 2019-10-08 长虹美菱股份有限公司 一种负压发泡冰箱的隔热层配方及发泡工艺
CN110818869B (zh) * 2019-12-05 2022-08-02 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 用于制备高密度开孔硬泡的组合料及聚氨酯泡沫和用途
CN112279991A (zh) * 2020-11-02 2021-01-29 杭州崇耀科技发展有限公司 一种全水超低密度开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN112521575B (zh) * 2020-12-15 2022-07-01 江苏长能节能新材料科技有限公司 电梯导轨填充用组合料及其制备方法和应用
CN113278190B (zh) * 2021-07-08 2023-01-10 山东东特环保科技有限公司 一种石墨烯/废旧聚氨酯复合材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983087A (en) * 1974-04-29 1976-09-28 The Upjohn Company Novel process of reclaiming polyurethane foam
CA2216772A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-18 Bernhard Naber Production of polyisocyanurate foams having a reduced thermal conductivity
CN101469050A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 中国科学院过程工程研究所 一种废弃硬质聚氨酯泡沫塑料的再生利用方法
CN102432915A (zh) * 2011-08-29 2012-05-02 广州聚天化工科技有限公司 利用微波解聚废旧聚氨酯再生多元醇的方法
CN103374145A (zh) * 2013-03-21 2013-10-30 佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司 一种聚氨酯废料的回收工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983087A (en) * 1974-04-29 1976-09-28 The Upjohn Company Novel process of reclaiming polyurethane foam
CA2216772A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-18 Bernhard Naber Production of polyisocyanurate foams having a reduced thermal conductivity
CN101469050A (zh) * 2007-12-26 2009-07-01 中国科学院过程工程研究所 一种废弃硬质聚氨酯泡沫塑料的再生利用方法
CN102432915A (zh) * 2011-08-29 2012-05-02 广州聚天化工科技有限公司 利用微波解聚废旧聚氨酯再生多元醇的方法
CN103374145A (zh) * 2013-03-21 2013-10-30 佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司 一种聚氨酯废料的回收工艺

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