CN104351190A - 4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物在害虫防治中的应用 - Google Patents

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吴范宏
李媛媚
王志
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Abstract

本发明提供了4位偕二氟取代的3，5二羟基羧酸化合物在害虫防治中的应用，4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物的结构式如I所示，其中，R1为芳香基团，R2为烷基、氢原子或碱金属、碱土金属阳离子。该类化合物是一种优异的昆虫保幼激素生物合成抑制剂，抑制中的浓度达到纳摩尔每升。其活体杀虫活性主要体现在优良的胃毒、杀卵和昆虫生长调节作用。

Description

4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物在害虫防治中的应用
技术领域
本发明属于农药领域，具体涉及一种4位偕二氟取代的3，5二羟基羧酸化合物，特别是4位偕二氟取代的3，5二羟基羧酸化合物在害虫防治中的应用。
背景技术
杀虫剂在农业害虫和卫生害虫的预防和控制等方面具有不可替代的重要作用，是农业丰收和人类健康的重要保证。
保幼激素(JH)是一类重要的昆虫激素。它调控未成熟昆虫的生长、发育及成虫的生殖。科学家们以JH为先导物，开发出了昆虫生长调节剂(IGRs)的一大系列——保幼激素类似物。现有保幼激素类似物的主要品种有：烯虫酯(methoprene)、烯虫硫酯(triprene)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、双氧威(fenoxycard)、吡丙醚(pyriproxyfen)和哒幼酮(NC-170)等等。这些已经商品化的农药，在害虫综合治理中发挥了重要的作用。但是，这些农药在化学结构上都属于保幼激素类似物，存在产生交叉抗性的可能。研究JH的生物合成途径，开发JH生物合成抑制剂是解决该问题的一条可靠途径。
吴范宏等描述了4位氟取代的3，5二羟基羧酸化合物的制备和对羟甲戊二酰辅酶A还原酶的抑制活性(中国专利：CN 102153463 A)。本发明发现该类化合物还是一种优异的JH生物合成抑制剂，能够用于害虫防治。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了4位偕二氟取代的3，5二羟基羧酸化合物在害虫防治中的应用，所述的这种应用解决了现有技术中的保幼激素类农业存在交叉抗性的技术问题，提供了一种4位偕二氟取代的3，5二羟基羧酸化合物的新的用途。
本发明提供了4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物在防治害虫中的应用，4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物的结构式如I所示，
其中，R1为芳香基团；R2为烷基、氢原子或碱金属、碱土金属阳离子。
进一步的，所述的芳香基团为含取代基的苯基、含取代基的吡啶基、或含取代基的苯并呋喃基。
进一步的，所述的烷基为甲基、乙基或叔丁基。
进一步的，所述的碱金属为钠或钾、所述的碱土金属阳离子为镁或钙等。
进一步的，所述的4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物为
进一步的，所述的4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物作为昆虫保幼激素生物合成抑制剂在防治害虫中的应用。
进一步的，所述的4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物作为胃毒剂、杀卵剂或者昆虫生长调节剂在防治害虫中的应用。
进一步的，所述的害虫为鳞翅目害虫。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。通过实验证明，本发明的化合物是优异的昆虫保幼激素生物合成抑制剂，抑制中的浓度达到纳摩尔每升。其活体杀虫活性主要体现在优良的胃毒、杀卵和昆虫生长调节作用。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，本发明的保护范围不受所举之例的限制。
实施例1式I化合物对JH生物合成抑制作用的测试。
本发明采用Tobe教授等人发明的离体放射化学方法测试所有化合物的抑制保幼激素生物合成的活性。
试虫和试剂：
试虫为刚退皮的五龄烟草天蛾(Manduca sexta)幼虫。
L-[14C-S-甲基]-甲硫氨酸，购于Amersham公司，培养液M199(1.3 mM Ca2+,2％Ficoll,不含甲硫氨酸)，购于GIBCO公司。
实验步骤：
(1)CA的显微解剖
将烟草天蛾用冰麻醉后，置于蜡盘上，在昆虫头靠近颈部，用钟表镊打开颈膜，取出CA，在M199中去除周围的结缔组织，供生测用。
(2)离体生物测定
将一个CA置于100μL含有40μM比活1.48-2.03GBq/mmol的L-[14C-S-甲基]-甲硫氨酸、1nM促咽侧体素和一定浓度的式I化合物的M199中，室温，轻微震荡，黑暗培养3小时。而后用300μL异辛烷萃取，取200μL有机相，用计数器读取放射性。对照的方法和上述一致，仅仅是不加入式I化合物。
(3)化合物抑制曲线
配置化合物0.1nM，1nM，10nM，100nM,1000nM等不同浓度，按照上述方法测定不同浓度下的放射性，用GraphPad Prism 5.0绘制出抑制曲线，从而得到抑制中浓度。所有化合物的IC50值见表1。
表1化合物对昆虫保幼激素生物合成的抑制作用
实施例2式I化合物对害虫胃毒作用的测试。
参照《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第2部分：胃毒活性试验夹毒叶片法》(NY/T 1154.2-2006)。
(1)试验材料
试虫为刚退皮的二龄烟草天蛾(Manduca sexta)幼虫。以烟草(Nicotiana tabacum L.)嫩叶制作叶碟。
(2)测试方法
采用夹毒叶片法进行胃毒活性测试，药剂处理24小时后，检查死亡率。结果发现部分式I化合物对烟草天蛾幼虫有胃毒活性，其中尤其以化合物7，19和20最好(表2)。
表2化合物对烟草天蛾幼虫胃毒作用
实施例3式I化合物对害虫杀卵作用的测试。
参照《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第5部分：杀卵活性试验浸渍法》(NY/T1154.5-2006)。
(1)试验材料
采集的烟草天蛾(Manduca sexta)新鲜虫卵。
(2)测试方法
以浸渍法测试。将卵浸入药液10s后，转移至正常条件培养。设不含药剂的相应有机溶剂处理作为对照。计算孵化抑制率。结果发现部分式I化合物对烟草天蛾幼虫有杀卵活性，其中尤其以化合物7，19和20最好(表3)。
表3化合物对烟草天蛾杀卵作用
实施例4式I化合物对害虫生长调节作用的测试。
参照实施例2，以非致死计量的不同化合物处理二龄幼虫，发现化合物1，4，5，7，13，16，18，19，20能明显延缓烟草天蛾生长。对照(即正常)的二龄幼虫发育到五龄需要11.86±0.22天；用100μM化合物7处理的幼虫从二龄发育到五龄需要19.33±0.33天；用10μM化合物19处理的幼虫需要15.86±0.83天；用10μM化合物20处理的幼虫需要16.13±0.79天。
同时实验发现，用非致死计量处理的幼虫，尽管能够发育到五龄幼虫，但是幼虫化蛹不能正常进行，最终死亡。

Claims (8)

1.4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物在防治害虫中的应用，4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物的结构式如I所示，
其中，R1为芳香基团；R2为烷基、氢原子或碱金属、碱土金属阳离子。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的芳香基团为含取代基的苯基、含取代基的吡啶基、或含取代基的苯并呋喃基。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的烷基为甲基、乙基或叔丁基。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的碱金属为钠或钾、所述的碱土金属阳离子为镁或钙等。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的化合物为
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物作为昆虫保幼激素生物合成抑制剂在防治害虫中的应用。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的4位偕二氟取代的3,5二羟基羧酸化合物作为胃毒剂、杀卵剂或者昆虫生长调节剂在防治害虫中的应用。
8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的害虫为鳞翅目害虫。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4898868A (en) * 1987-07-10 1990-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft 3-demethyl-4-fluoromevalonic acid derivatives, a process for the preparation thereof, pharmaceutical products based on these compounds, the use thereof, and intermediates
CN1628517A (zh) * 2003-12-18 2005-06-22 何国声 他汀类衍生物作为抑制昆虫生长发育药物的应用
CN1947710A (zh) * 2005-10-13 2007-04-18 中国农业科学院上海家畜寄生虫病研究所 他汀类化合物在防治牛皮蝇蛆病的药物中的应用
CN102086184A (zh) * 2011-03-03 2011-06-08 上海应用技术学院 5位氟取代的4-羟基-3,4,5,6-四氢-2h-吡喃-2-酮类化合物及其制备方法
CN102153463A (zh) * 2011-03-03 2011-08-17 上海应用技术学院 4位氟取代的3,5-二羟基羧酸化合物及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4898868A (en) * 1987-07-10 1990-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft 3-demethyl-4-fluoromevalonic acid derivatives, a process for the preparation thereof, pharmaceutical products based on these compounds, the use thereof, and intermediates
CN1628517A (zh) * 2003-12-18 2005-06-22 何国声 他汀类衍生物作为抑制昆虫生长发育药物的应用
CN1947710A (zh) * 2005-10-13 2007-04-18 中国农业科学院上海家畜寄生虫病研究所 他汀类化合物在防治牛皮蝇蛆病的药物中的应用
CN102086184A (zh) * 2011-03-03 2011-06-08 上海应用技术学院 5位氟取代的4-羟基-3,4,5,6-四氢-2h-吡喃-2-酮类化合物及其制备方法
CN102153463A (zh) * 2011-03-03 2011-08-17 上海应用技术学院 4位氟取代的3,5-二羟基羧酸化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOGUANG WANG ET AL: "Synthesis of γ,γ-difluoro-b-hydroxy-d-lactones as new precursors of HMG-CoA reductase inhibitor", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》, vol. 133, 6 October 2012 (2012-10-06), pages 178 - 183, XP028348125, DOI: doi:10.1016/j.jfluchem.2011.09.014 *
ZHI WANG ET AL: "Molecular modeling studies of atorvastatin analogues as HMGR inhibitors using 3D-QSAR, molecular docking and molecular dynamics simulations", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》, vol. 24, 26 June 2014 (2014-06-26), pages 3869 - 3876, XP029041723, DOI: doi:10.1016/j.bmcl.2014.06.055 *
严凤: "他汀类药物抗昆虫效果试验及血浆药代动力学研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）农业科技辑》, no. 10, 15 October 2006 (2006-10-15), pages 050 - 71 *

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