CN104350088A - 用于制备具有可控结构的官能化硅氧烷的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请披露了用于制备线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷的方法，所述聚二有机基硅氧烷具有可控结构。该方法包括如下的步骤：使线性α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷与至少一种双酚化合物或其羟基官能的低聚体以这样的摩尔比反应，即在双酚化合物或其羟基官能的低聚体中的酚基团与在α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷中的酰氧基的摩尔比小于2.0。还披露了由该方法制备的羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷和使用羟基芳氧基官能的硅氧烷制备的聚硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物。

Description

用于制备具有可控结构的官能化硅氧烷的方法
技术领域
本发明涉及具有可控结构的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷及其制备方法。本发明还涉及由线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷制备的聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物以及制备该嵌段共聚物的方法。
背景技术
线性的羟基芳氧基官能的硅氧烷是用于制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物的有用原料。有三种已知的通用途径来制备线性的羟基芳氧基官能的硅氧烷。
美国专利3,189,662描述了氯封端的聚硅氧烷与双酚化合物的反应，其中消除作为副产物的盐酸。该方法的缺点在于需要使用大量的碱性化合物来中和盐酸副产物并且需要繁复地过滤所得的盐。
美国专利4,584,360和4,732,949描述了双酚化合物与α,ω-双酰氧基聚二甲基硅氧烷以2:1至20:1的摩尔比使用至少一种无机碱(以至少化学计量量)在惰性有机溶剂中进行的反应，该反应产物由结构式HO-Ar-O-(SiR2-O)O-(SiR2-O)p-(SiR1 2-O)q-Ar-OH表示，其中Ar是得自双酚的亚芳基，R和R1是烷基或芳基，o+p+q是5-100。根据’360和’949专利，优选的无机碱是碱金属和碱土金属碳酸盐。
为了溶解所使用的大大过量的双酚化合物，在’360和’949专利中披露的方法需要使用大量的有机溶剂，通常为氯化的有机溶剂。大量的这些氯化有机溶剂的使用对于健康、安全和环境问题都是不期望的。并且通过蒸馏来除去大量的溶剂将增加生产成本。此外，在反应混合物中所使用的碱形成了盐，该盐难于通过过滤从羟基芳氧基封端的硅氧烷产物中完全除去。因此，根据该方法对呈纯净形式的不含不期望杂质的羟基芳氧基封端的硅氧烷的分离是繁复且昂贵的。
美国专利6,258,968描述了双酚化合物与环二烷基硅氧烷在溶剂中的反应，其中使用了酸催化剂且通过蒸馏从反应混合物中除去副产物水。该方法具有多个缺点。首先，该方法受限于简单的单环双酚，如对苯二酚，这是因为双环双酚如双酚A在酸催化下会分解形成多种不期望的副产物。其次，考虑到产物的分子量是由所除去的水的精确量和双酚的反应活性决定的，所以难以控制通过该方法制备的羟基芳氧基官能的聚硅氧烷产物的结构。过少的水的去除导致了不完全的反应和不期望的Si-OH端基的形成，由此过多的水的去除产生了具有过高分子量和粘度的聚合物。已发现，极难获得具有足以容易过滤的低粘度且不含Si-OH端基的聚合物。在不施加热的情况下，高粘度聚合物的过滤缓慢且繁杂，显著地增加了该方法的成本。第三，已发现在中和酸催化剂之后形成的盐极难通过过滤去除，尤其是如果在混合物中存在未反应的双酚。
羟基芳氧基封端的硅氧烷可通过两相界面方法或无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法用于制备聚二有机基硅氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物。由于无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法不允许随后的纯化步骤，所以它尤其是对杂质敏感。不能从羟基芳氧基封端的硅氧烷中除去的残留副产物和杂质(如中和的盐)可能对所得嵌段共聚物的性能不利。例如，这些杂质可以引起模塑件中的表面缺陷和浑浊，并且降低对水解和化学物质的稳定性。
迄今为止，尚认为不能够通过上述现有技术方法以可复制和成本有效的方式制备具有可控结构并且不含不期望的Si-OH和其它副产物的羟基芳氧基官能的硅氧烷。此外，通过上述现有技术方法制备的羟基芳氧基官能的硅氧烷通常会受到残留的中和的盐和过量的双酚化合物的污染。当使用这些羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷通过无溶剂缩聚、酯交换、或熔融方法制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物时，这些羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷可以导致浑浊或削弱共聚物产物的热稳定性和化学稳定性。
因此，需要用于制备不含不期望杂质、具有可控结构的线性羟基芳氧基封端的聚二烷基硅氧烷的成本有效的方法。
发明内容
在一方面，本发明提供了具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n的平均值为10-400，m的平均值为1.0-5.0。
在另一方面，本发明涉及用于制备具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷的方法。该方法包括如下步骤：使具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚有机基硅氧烷与至少一种双酚化合物或其羟基官能的低聚体以这样的摩尔比反应，即在双酚化合物或其羟基官能的低聚体中的酚基团与在α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷中的酰氧基的摩尔比小于2.0，其中所述通式(II)为
其中R和R1每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基、或芳基，n的平均值为10-400。
在又另一方面，本发明涉及聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物，其包括(i)聚二有机基硅氧烷嵌段A和(ii)具有2-500个双氧有机基基团的聚碳酸酯、聚砜、聚醚醚酮和/或聚酯嵌段B，其中所述聚二烷基硅氧烷嵌段A通过通式(III)表示：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n的平均值为10-400，m的平均值为1.0-5.0，和
其中x为1-1000。
在又一方面，本发明涉及用于制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物的方法，该方法包括如下步骤：使通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷与双酚化合物或其聚碳酸酯、聚酯、聚醚醚酮或聚砜低聚体在两相界面缩聚方法或无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法的条件下反应。
在阅读本发明具体实施方式后，这些方面和其它方面将变得显而易见。
具体实施方式
令人惊讶地发现，使用少于化学计量量的双酚化合物和特定的反应条件可以获得具有可控结构的羟基芳氧基封端的聚二有机基硅氧烷。这些硅氧烷对于制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物显示出特别有利的性能，这是因为它们的杂质含量低，所述杂质可导致雾度或削弱共聚物产物的热稳定性和化学稳定性。具体地，本发明的用于制备羟基芳氧基封端的硅氧烷的方法是极为成本有效的且所制备的产物尤其适合于通过无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法被引入聚硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物中。
在一种实施方式中，本发明提供了具有通式(I)的线性羟基芳氧基封端的聚二有机基硅氧烷：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n的平均值为10-400，m的平均值为1.0-5.0。
在一些实施方式中，具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷是以下通式(IV)和(V)所表示的那些：
其中n的平均值为10-400，具体为10-100，更具体为15-50，m的平均值为1.0-5.0，更具体为2.3-4.9，n乘以(m+1)的值为20-200。
具有通式(I)的羟基芳氧基封端的聚二有机基硅氧烷可以通过包括如下步骤的方法制备：使具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚二烷基硅氧烷与至少一种双酚化合物或其羟基官能的低聚体以这样的摩尔比反应，即在双酚化合物或其羟基官能的低聚体中的酚基团与在α,ω-双酰氧基聚二烷基硅氧烷中的酰氧基的摩尔比小于2.0，其中所述通式(II)为：
其中R和R1每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基、或芳基，n的平均值为10-400。
关于式(I)和(II)，有利的是n的平均值为10-400，具体为10-100，最具体为15-50；m的平均值大于或等于1.0，具体为1.0-5.0，更具体为2.3-4.9；n乘以(m+1)的值为20-500，有利地为20-200；R和R1独立地为苯基或C1-C20烷基，具体为C1-C10烷基，更具体为C1-C5烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基，最具体地R和R1为甲基或苯基；Ar是以下结构中的至少一种：
有利的是，该反应在能够至少部分溶解双酚化合物或其低聚体的惰性溶剂中进行。优选的溶剂是芳族烃，如甲苯、二甲苯、氯苯等。尤其优选的惰性溶剂是极性有机酸，如乙酸和其它挥发性C3-C6有机羧酸等。尤其有利的是，向在单独的有机羧酸(例如C2-C6羧酸，如乙酸)或有机羧酸连同其它惰性溶剂中的双酚化合物溶液中，在足以溶解大部分双酚化合物的温度添加具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷是特别有利的。其它添加方法也是可以的。
具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷与双酚化合物或其羟基官能的低聚体的反应可以通过使用任选的催化剂来加速。有利的是，催化剂是有机酸的金属盐，例如醋酸钠或醋酸钾。也可以使用本领域已知的用于催化硅氧烷缩合反应的其它催化剂。
具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷可以用于制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物。
因此，在另一实施方式中，本发明提供了根据两相界面缩聚方法制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物的方法。两相界面缩聚方法是公知的，且已描述于美国专利3,189,662、4,584,360和4,732,949中，将所有这些专利通过参考全部并入本申请中。根据本发明的两相界面缩聚方法，溶解在有机溶剂(如二氯甲烷或氯苯)中的双酚化合物或其聚碳酸酯、聚酯、聚醚醚酮或聚砜低聚体和通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷，在无机碱的水溶液和任选的催化剂的存在下与碳酸酯供体反应。在一种实施方式中，碳酸酯供体是光气。链终止剂(例如单酚)可以任选地用于反应中。
具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷尤其适合于根据无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物。具体地，具有通式(I)的聚硅氧烷显示出非常低水平的不期望杂质。
因此，在另一实施方式中，本发明提供了无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法用于制备聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物。无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法是公知的，且已描述于美国专利5,504,177、5,340,905、5,227,449、5,783,651、5,821,321和6,066,700中，将所有这些专利通过参考全部并入本申请中。本发明的无溶剂缩聚和/或酯交换方法包括如下所述的步骤：使具有通式(I)的羟基芳氧基官能的硅氧烷和双酚化合物或它们的聚碳酸酯、聚酯、聚醚醚酮或聚砜低聚体在未添加溶剂的情况下反应，接着通过蒸馏除去副产物，由此在聚硅氧烷上的羟基芳基端基与双酚化合物或其低聚体的羟基、酯基团或碳酸酯基团缩合，导致在嵌段链节之间形成新的连接基。该方法可以包括使用本领域已知的催化剂、碳酸酯供体(如二苯基碳酸酯)、链终止剂(如在US 4,732,949中所述的苯酚或C6-C12烷基苯酚)、和缩合连接基团(例如，如US 5,504,177和US 5,783,651中所述的二芳基碳酸酯或低聚碳酸酯)。
尤其优选的是，在无溶剂缩聚、酯交换、或熔融方法中使用链终止基团和任选的二芳基碳酸酯或低聚碳酸酯(用于控制所得聚合物的分子量)以及催化剂(用于促进反应)由具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷和双酚化合物的聚碳酸酯低聚体制备嵌段共聚物。在一种实施方式中，合适的催化剂是本领域已知的季铵催化剂或季鏻催化剂。有利的是，无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法在160℃至320℃的温度使用真空(用于辅助移除副产物)来进行。
在本发明的其它方面中，具有通式(I)的聚二有机基硅氧烷与聚碳酸酯低聚体的缩合还可以包括与单酯化合物或二酯化合物或聚酯低聚体的共缩合，从而形成聚二烷基硅氧烷/聚酯/聚碳酸酯三嵌段共聚物。
适合用于制备具有通式(I)的羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷和共聚物(A-B)x的方法中的双酚化合物或它们的低聚体为在美国专利4,732,949和5,109,076中描述的双酚化合物或它们的低聚体，其中将'949和'076专利的内容通过参考全部并入本申请中。在一种实施方式中，合适的双酚化合物或其低聚体是具有以下结构的那些：
以及它们的聚碳酸酯、聚砜和聚酯低聚体。有利的是，在聚碳酸酯低聚体中的至少90％的双氧基芳基基团源自上述优选的双酚化合物，且至少50％的端基是酚基。
有利的是，低聚体是上述双酚化合物的聚碳酸酯低聚体。它们通过通式(VI)表示：
其中Z是二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，p为2-500的数值，优选2-150的数值。在具有通式(I)的羟基芳氧基官能的聚二有机基硅氧烷的制备中，低聚体(VI)有利地为羟基官能的，由此Q1和Q2是氢。在两相界面缩聚方法以及光气的条件下制备聚二烷基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物时，有利地，Q1和Q2彼此独立地为氢或-C(＝O)-X基团，且X为卤素、羟基、C1-C20烷氧基、烷基芳氧基、或芳氧基基团。在根据无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法制备聚二烷基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物时，有利地，Q1和Q2彼此独立地为氢或-C(＝O)-X基团，且X为羟基、C1-C20烷氧基、烷基芳氧基、或芳氧基基团。
有利的是，低聚体是通过通式(VII)表示的聚酯低聚体：
由此Z1、Z2和Z3独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，且Q1、Q2和p如以上在式(VI)的情况中所定义的那样。
有利的是，低聚体是通过通式(VIII)所表示的聚砜低聚体：
其中Z1、Z2和Z3独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，且Q1、Q2和p如以上在式(VI)的情况中所定义的那样。
有利的是，低聚体是通过通式(IX)所表示的聚醚醚酮低聚体：
其中Z1、Z2和Z3独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，且Q1、Q2和p如以上在式(VI)的情况中所定义的那样。
通过以上方法制备的聚二烷基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物是(A-B)x嵌段共聚物。有利的是，该嵌段共聚物包括通过通式(III)表示的聚二有机基硅氧烷嵌段(A)和具有通式结构(X)的聚碳酸酯嵌段(B)或具有通式结构(XI)的聚酯嵌段(B)或具有通式结构(XII)的聚砜嵌段(B)或具有通式结构(XIII)的聚醚醚酮嵌段(B)：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n为10-400，有利地为10-100，更有利地为15-50，m为1.0-5.0，有利地为2.3-4.9，n乘以(m+1)的值为20-500，有利地为20-200，Z、Z1、Z2和Z3各自独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，p为2-500的数值，Y1和Y2为直接连接基或碳酸酯或酯连接基，且x为1-1000。
有利的是，在本发明的聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物中，至少90％的二有机基硅氧烷嵌段(A)为聚二甲基硅氧烷，且至少90％的共聚物嵌段(B)是由上述优选的双酚化合物制备的聚碳酸酯嵌段。
可以以低成本和具有非常低水平的干扰杂质(尤其是无机盐)的高产率来制备本发明的聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物。此外，本发明的聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物显示出对模塑制品中的嵌段畴区结构的改进的控制。这导致了改进的且可复制的物理性能，如低温耐冲击性能以及耐水解性和耐化学性。与通过现有技术方法制备的嵌段共聚物相比，本发明的聚二有机基硅氧烷/聚有机基嵌段共聚物还显示出较好的表面张力性能，该较好的表面张力性能可以导致改进的模流性能和耐化学性能。
以下实施例意图例示本发明的范围，而不是限制本发明的范围。如无另外的明确说明，所有的百分数均以重量计，基于组合物的总重量，所有的温度以摄氏度为单位。
实施例
实施例1
在装配有恒温加热器、搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应烧瓶中，将具有31.8个二甲基甲硅烷氧基单元的平均链长(通过29Si NMR测得)和230毫摩尔酰氧基端基的250gα,ω-双酰氧基聚二甲基硅氧烷逐滴加入35.1g(150毫摩尔)双酚A在50g二甲苯、25g乙酸和0.5g醋酸钠的溶液中，历经4小时，同时加热至105℃温和回流。在完成添加之后，再搅拌透明溶液1小时。然后，通过真空蒸馏至160℃和3毫巴压力来除去溶剂和挥发性物质。在冷却之后，用3微米过滤器(Seitz K300)容易地过滤粗产物，从而得到236g(83％理论值)的透明无色液体，其具有如下的结构和特性：
结构：
NMR(实测值)：n＝33.5；m＝2.3；
粘度(23℃)：611mPa·s；
％固体(160℃，30min)：99.4％；
nD23＝1.4274；和
羟值：13.3mg KOH/g。
实施例2
在实施例1中所述的反应烧瓶中，将具有20.5个二甲基甲硅烷氧基单元的平均链长(通过29Si NMR测得)和221毫摩尔酰氧基端基的180gα,ω-双酰氧基聚二甲基硅氧烷逐滴加入15.8g(144毫摩尔)对苯二酚在72g二甲苯、36g乙酸和0.36g醋酸钠的溶液中，历经3小时，同时加热至110℃温和回流。在完成添加之后，再搅拌透明溶液1小时。然后，通过真空蒸馏至150℃和3毫巴压力来除去溶剂和挥发性物质。在冷却之后，用3微米过滤器(Seitz K300)容易地过滤粗产物，从而得到165g(84％理论值)的透明无色液体，其具有如下的结构和特性：
结构：
NMR(实测值)：n＝20.8；m＝4.88；
粘度(23℃)：440mPa·s；
％固体(160℃，30min)：99.45％；
nD23＝1.4200；和
羟值：12.0mg KOH/g。
根据US 4584360的对比例A
在实施例1中所述的反应烧瓶中，将具有31.8个二甲基甲硅烷氧基单元的平均链长(通过29Si NMR测得)和88毫摩尔酰氧基端基的109gα,ω-双酰氧基聚二甲基硅氧烷在60g氯苯中的溶液逐滴加入50g(214毫摩尔)双酚A在352g氯苯和12.2g(88mmol)K2CO3的溶液中，历经4小时，同时加热至温和回流。在完成添加之后，再搅拌溶液1小时，然后，在仍然热的时候进行过滤。在冷却时，形成了大量的沉淀。然后，通过真空蒸馏至160℃和3毫巴压力来除去溶剂和挥发性物质。用3微米过滤器(Seitz K300)冷过滤粗产物，从而得到82g的产物，产率较差(66％理论值)。
在静置(standing)之后，液体产物变浑浊，进一步沉淀出未反应的双酚A。产物具有以下结构和特性：
结构：
NMR(实测值)：n＝33.0；m＝0.95；
粘度(23℃)：326mPa-s；
％固体(160℃，30min)：99.37％；
nD23＝1.4312；和
羟值：22.8mg KOH/g。
根据US 6258968的对比例B
在配有加热器、搅拌器、温度计、分水器和回流冷凝器的三颈反应烧瓶中，加入了3210g的八甲基环四硅氧烷、1200g的二甲苯、318g的对苯二酚和1000ppm的浓硫酸和500ppm的全氟烷基磺酸。加热该混合物以回流3小时，同时除去28g水。将反应混合物冷却至60℃，并且加入10.5g碳酸铵，在60℃搅拌1小时。然后，通过真空蒸馏至150℃和5毫巴压力来除去溶剂和挥发性物质。在冷却之后，可以仅用3微米过滤器(Seitz K300)困难地过滤粗产物，得到了大量的滤饼和低产率的透明液体产物，该透明液体产物在静置时，沉淀出另外的未反应的对苯二酚和盐。用3微米过滤器(Seitz K300)进行的二次过滤得到了无色液体，其具有如下结构和特性：
结构：
NMR(实测值)：n＝29.2；m＝9.0；
粘度(23℃)：2320mPa·s；
％固体(160℃，30min)：96.9％；
nD23＝1.416；和
羟值：6.5mg KOH/g。
根据US 6258968的对比例C
在如对比例B中所述的反应烧瓶中，加入了350g的八甲基环四硅氧烷、300g的二甲苯、74.5g的双酚A和1000ppm的浓硫酸和500ppm的全氟烷基磺酸。加热该混合物以回流5小时，同时除去3.8g水。将反应混合物冷却至60℃，并且加入12g碳酸钠，在60℃搅拌1小时。然后，通过真空蒸馏至155℃和1毫巴压力来除去溶剂和挥发性物质。在冷却之后，可以仅用3微米过滤器(Seitz K300)困难地过滤粗产物，得到了大量的滤饼和低产率的黄色浑浊产物，该黄色浑浊产物在静置时，沉淀出另外的副产物和盐。该产物的NMR分析证实了大量不期望的得自双酚A分解的副产物的形成。
尽管本发明已参照其具体实施方式描述如上，但是显然可以进行许多变化、修改和变型，而不脱离本申请所披露的本发明的思想。因此，意图包括落在所附权利要求的实质和宽泛范围之内的所有这些变化、修改和变型。

Claims (19)

1.线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷，其具有通式(I)：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n的平均值为10-400，m的平均值为1.0-5.0。
2.权利要求1的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷，其中n的平均值为15-50，n乘以(m+1)的值为20-200。
3.权利要求1的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷，其中R每次出现时为甲基或苯基。
4.权利要求1的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷，其中Ar通过以下结构之一来表示：
5.用于制备权利要求1的具有通式(I)的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷的方法，其中所述方法包括使具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷与至少一种双酚化合物或其羟基官能的低聚体以这样的摩尔比反应，即在双酚化合物或其羟基官能的低聚体中的酚基团与在α,ω-双酰氧基聚二烷基硅氧烷中的酰氧基的摩尔比小于2.0，其中所述通式(II)为：
其中R和R1每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基、或芳基，n为10-400。
6.权利要求5的方法，其中所述α,ω-双酰氧基聚二烷基硅氧烷与所述双酚化合物或其羟基官能的低聚体在包含至少一种有机酸的溶剂中反应，所述有机酸为C2-C6羧酸。
7.权利要求5的方法，其中所述具有通式(II)的线性α,ω-双酰氧基聚二有机基硅氧烷与所述双酚化合物或其羟基官能的低聚体在催化剂的存在下反应，其中所述催化剂是有机酸的金属盐。
8.权利要求5的方法，其中所述双酚化合物或其羟基官能的低聚体选自：
及其相应的羟基官能的聚碳酸酯、羟基官能的聚砜和羟基官能的聚酯低聚体。
9.权利要求5的方法，其中所述羟基官能的低聚体是分别通过式(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)表示的羟基官能的聚碳酸酯、羟基官能的聚酯、羟基官能的聚砜低聚体或羟基官能的聚醚醚酮低聚体：
其中Z、Z1、Z2和Z3各自独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，Q1和Q2为氢，且p为2-150的数值。
10.聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物，包括(i)聚二有机基硅氧烷嵌段A和(ii)具有2-500个双氧有机基基团的聚碳酸酯、聚酯、聚砜和/或聚醚醚酮低聚体嵌段B，其中所述聚二烷基硅氧烷嵌段A通过通式(III)表示：
其中Ar是二价的C6-C30芳基、烷基芳基或芳氧基，R每次出现时独立地为单价的C1-C20烷基、烷基芳基或芳基，n的平均值为10-400，m的平均值为1.0-5.0，
且x为1-1000。
11.权利要求10的聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物，其中R每次出现时独立地为甲基或苯基。
12.权利要求10的聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物，其中Ar通过以下结构之一表示：
13.权利要求10的聚二有机基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物，其中所述嵌段B通过通式(X)、(XI)、(XII)或(XIII)表示：
其中Z、Z1、Z2和Z3各自独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，p是2-500的数值，且Y1和Y2为直接的连接基或者碳酸酯或酯连接基。
14.用于制备权利要求10的聚二烷基硅氧烷/聚有机基(A-B)x嵌段共聚物的方法，其中使权利要求1的线性羟基芳氧基官能的聚二烷基硅氧烷与双酚化合物或其聚碳酸酯、聚酯或聚砜低聚体通过两相界面缩聚或无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法反应。
15.权利要求14的方法，其中所述双酚化合物或其聚碳酸酯、聚酯或聚砜低聚体选自：
及其相应的聚碳酸酯、聚砜和聚酯低聚体。
16.权利要求10的方法，其中所述聚碳酸酯、聚酯、聚砜和聚醚醚酮低聚体嵌段分别具有通式(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)：
其中Z、Z1、Z2和Z3各自独立地为二价的C6-C30芳基、双芳基烷基或双芳氧基，p是2-500的数值，Q1和Q2彼此独立地为氢或-C(＝O)-X基团，其中X是卤素、羟基、C1-C20烷氧基、烷基芳氧基、或芳氧基。
17.权利要求14的方法，其中链终止基团或缩合连接基用于控制所述嵌段共聚物(A-B)x的分子量。
18.权利要求14的方法，其中在无溶剂缩聚、酯交换或熔融方法的条件下进行所述反应。
19.包含权利要求10的嵌段共聚物的制造制品。
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