CN104338294B

CN104338294B - 多层芯高尔夫球

Info

Publication number: CN104338294B
Application number: CN201410379825.9A
Authority: CN
Inventors: 迈克尔·J·沙利文; 布莱恩·科莫; 道格拉斯·S·戈谷安
Original assignee: Acushnet Co
Current assignee: Acushnet Co
Priority date: 2013-08-05
Filing date: 2014-08-04
Publication date: 2017-04-12
Anticipated expiration: 2034-08-04
Also published as: JP2015037538A; CN104338294A; KR101672589B1; US9132318B2; US20150375061A1; US20150038265A1; US9586097B2; KR20150016900A

Abstract

本发明提供了具有非常高正梯度多层芯的高尔夫球。该多层芯包括外芯层和非常软的、低压缩性的内芯层。内芯层由非泡沫组合物形成且具有中心硬度比外芯层的外表面硬度低至少40邵氏C点。

Description

多层芯高尔夫球

技术领域

本发明涉及具有非常高正梯度芯的多层高尔夫球，其包括非常软的、低压缩性的由非泡沫组合物形成的内芯层。

背景技术

Kamino等人的美国专利No.8182368公开了一种高尔夫球，其中芯在其表面的JIS-C硬度H4和芯外层在其最内部分的JIS-C硬度H3之差等于或大于10。

Sullivan等人的美国专利No.8007376公开了一种高尔夫球，其具有负硬度梯度的内芯层和正硬度梯度的外芯层。

Bulpett等人的美国专利No.7410429公开了一种高尔夫球，其中内芯外表面的硬度小于或等于几何中心的硬度，且外芯层外表面的硬度大于内表面的硬度。

Nesbitt的美国专利No.6695718公开了一种高尔夫球，其包括中心芯组分和芯层组分以及脂肪酸金属盐，所述中心芯组分优选由硫固化的聚丁二烯形成，所述芯层组分优选由过氧化固化的聚丁二烯形成。

除此之外，以及另外公开的高尔夫球具有多种硬度梯度性能，依然需要非常高正梯度的芯，其包括非常软的、低压缩性的由非泡沫组合物形成的内芯层。所述芯将提供非常好的耐久性并同时有助于降低旋转。

发明内容

在一个实施方案中，本发明涉及一种包含芯和覆盖层的高尔夫球。所述芯由内芯层，一个或一个以上任选的中间芯层和外芯层构成。内芯层是实心层，其由非泡沫第一聚丁二烯组合物形成，且直径小于或等于1.10英寸，中心邵氏C硬度小于或等于40。外芯层由第二聚丁二烯组合物形成且厚度大于或等于0.150英寸，外表面邵氏C硬度大于或等于80。外芯层的外表面硬度比内芯层的中心硬度高至少40邵氏C点。所述芯具有梯度商Q为7-12，Q如下式定义：

其中G是通过H_外表面减去H_中心定义的芯的邵氏C硬度梯度，T是外芯层表面处反式-聚丁二烯异构体的百分数，COR是在进入速度为125ft/s时测量的芯的回弹系数。

在另一个实施方案中，本发明涉及一种包含芯和覆盖层的高尔夫球。所述芯由内芯层，一个或一个以上任选的中间芯层和外芯层构成。内芯层是实心层，其由非泡沫第一聚丁二烯组合物形成，且直径小于或等于1.10英寸，且中心邵氏C硬度小于或等于30。外芯层由第二聚丁二烯组合物形成且厚度大于或等于0.150英寸，且外表面邵氏C硬度大于或等于80。外芯层的外表面硬度比内芯层的中心硬度高至少50邵氏C点。所述芯具有梯度商Q为7-12，Q如下式定义：

其中G是通过H_外表面减去H_中心定义的芯的邵氏C硬度梯度，T是外芯层表面处反式-聚丁二烯异构体的百分数，COR是在进入速度为125ft/s时测量的回弹系数。

具体实施方式

本发明公开了一种具有非常高正硬度梯度芯的高尔夫球。所述芯包括内芯层、外芯层、任选地一个或一个以上中间芯层。所述内芯层具有非常低的中心邵氏C硬度(H_中心)，其小于或等于40，或小于40，或小于或等于35，或小于35，或小于或等于30，或小于30，或小于或等于25或小于25，或小于或等于20，或小于20，或小于或等于15，或小于15，或小于或等于13，或小于13，或邵氏C硬度范围的下限为5或10和上限为15或25或30或35或40。所述外芯层具有高外表面邵氏C硬度(H_外表面)，其大于或等于70，或大于70，或大于或等于75，或大于75，大于或等于80，或大于80，或大于或等于85，或大于85，或大于或等于87，或大于87，或大于或等于89，或大于89，或大于或等于90，或大于90，或大于或等于91，或大于91，或大于或等于92，或大于92，或邵氏C硬度范围的下限为80或85或87或89和上限为90或91或92或95。获得的多层芯具有整体非常高的正硬度梯度，其中H_外表面-H_中心≥50，或H_外表面-H_中心>50，或H_外表面-H_中心≥55，或H_外表面-H_中心>55，或H_外表面-H_中心≥60，或H_外表面-H_中心>60，或H_外表面-H_中心≥65，或H_外表面-H_中心>65，或H_外表面-H_中心≥70，或H_外表面-H_中心>70，或H_外表面-H_中心≥75，或H_外表面-H_中心>75，或H_外表面-H_中心≥80，或H_外表面-H_中心>80。

内芯层直径小于或等于1.10英寸，或小于1.10英寸，或小于或等于1.00英寸，或小于1.00英寸，或小于或等于0.90英寸，或小于0.90英寸，或小于等于0.80英寸，或小于0.80英寸，或小于等于0.75英寸，或小于0.75英寸，或直径范围的下限为0.10或0.15或0.20或0.25或0.30或0.35或0.40或0.45或0.50或0.55英寸和上限为0.60或0.65或0.70或0.75或0.80或0.85或0.90或0.95或1.00或1.05或1.10英寸。外芯层厚度大于或等于0.10英寸，或大于0.10英寸，或大于或等于0.15，或大于0.15，或大于或等于0.20英寸，或大于0.20英寸，或大于或等于0.30英寸，或大于0.30英寸，或大于或等于0.35英寸，或大于0.35英寸，或大于或等于0.40英寸，或大于0.40英寸，或大于或等于0.45英寸，或大于0.45英寸，或厚度范围的下限为0.005或0.010或0.015或0.020或0.025或0.030或0.035或0.040或0.045或0.050或0.055或0.060或0.065或0.070或0.075或0.080或0.090或0.100或0.150或0.200或0.250英寸和上限为0.300或0.350或0.400或0.450或0.500英寸。任选的中间芯层设置在内芯层和外芯层之间，其单层厚度范围的下限为0.005或0.010或0.015或0.020或0.025或0.030或0.035或0.040或0.045英寸和上限为0.050或0.055或0.060或0.065或0.070或0.075或0.080或0.090或0.100或0.150或0.200或0.250英寸。所述多层芯具有的整体直径大于或等于1.00英寸，或大于或等于1.20英寸，或大于或等于1.25英寸，或大于或等于1.30英寸，或大于或等于1.35英寸，或大于或等于1.40英寸，或大于或等于1.45英寸，或大于或等于1.50英寸，或大于或等于1.51英寸，或大于或等于1.53英寸，或大于或等于1.55英寸，或整体直径范围的下限为0.50或0.70或0.75或0.80或0.85或0.90或0.95或1.00或1.10或1.15或1.20或1.25或1.30或1.35或1.40或1.45或1.50或1.51或1.53或1.55和上限为1.55或1.60或1.61或1.62或1.63或1.64英寸。

内芯层具有负硬度梯度，其中内芯层内表面邵氏C硬度小于中心邵氏C硬度，或具有零硬度梯度，其中内芯层内表面邵氏C硬度与中心邵氏C硬度相差在1邵氏C单元内，或具有正硬度梯度，其中内芯层内表面邵氏C硬度大于中心邵氏C硬度。本文定义的内芯层内表面硬度为内芯层外表面向内1毫米距离处的硬度。在具体实施方案中，内芯层中心邵氏C硬度(H_中心)的范围具有下限为1或5或10和上限为15或25或30或35或40且内表面邵氏C硬度(H_{内芯内表面})的范围具有下限为5或10或15和上限为15或20或25或30或35或40或50，且具有整体为零的硬度梯度，或正硬度梯度，其中

1<H_{内芯内表面}-H_中心<45，

或1<H_{内芯内表面}-H_中心<15，

或1<H_{内芯内表面}-H_中心<5。

在一个具体实施方案中，内芯层具有的压缩性小于或等于40，或小于或等于30，或小于或等于25，或小于25，或小于或等于20，或小于20，或小于或等于15，或小于15，或小于或等于10，或小于10，或小于或等于5，或小于5，或小于或等于0，或小于0，且芯具有的整体压缩性大于或等于60，或大于或等于65，或大于或等于70，或大于或等于80，或大于80，或大于或等于85，或大于85，或大于或等于90，或整体压缩性范围的下限为60或65或70或80或85和上限为90或95或100或110。

实心内芯层由选自热固性和热塑性组合物的非泡沫组合物形成，该组合物能够进行调配来提供非常软的、低压缩性的中心。

适用于形成内芯层的橡胶组合物包括基础橡胶，其选自天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯丙烯橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁苯橡胶、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、聚氨酯、聚脲、丁腈橡胶、聚氯丁烯、烷基丙烯酸酯橡胶、氯化异戊二烯橡胶、丙烯腈氯化的异戊二烯橡胶、开环聚环烯烃、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚酯、醇酸(alkyd)、聚异氰脲酯、聚氰尿酸脲酯(polycyanurate)、聚丙烯酸酯，及其两者或两者以上的组合。优选二烯橡胶，尤其是聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丙烯腈丁二烯、聚丁二烯与其它弹性体的混合物，其中聚丁二烯存在的量为基于混合物的总聚合物重量的至少40％。

适宜的市售橡胶的非限制性实施例为朗盛公司(Lanxess Corporation)市售的Buna CB高顺式钕催化的聚丁二烯橡胶，如Buna CB23、Buna CB24和Buna CB高顺式钴催化的聚丁二烯橡胶，如Buna CB1203、1220和1221；陶氏化学公司市售的SE BR-1220；Polimeri市售的 BR40和BR60；宇部兴产株式会社(UBEIndustries，Inc.)市售的橡胶；日本合成橡胶有限公司(JapanSynthetic Rubber Co.，Ltd.)市售的BR01；Karbochem市售的Neodene高顺式钕催化的聚丁二烯橡胶，如Neodene BR40；可乐丽株式会社(Kuraray Co.，Ltd.)市售的TP-301反式聚甲基丁二烯；Evonik Industries市售的聚辛烯(polyoctenamer)；埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical Company)市售的Butyl065和Butyl288丁基橡胶；朗盛公司市售的Butyl301和Butyl101-3；埃克森美孚化工公司市售的Bromobutyl2224和Chlorobutyl1066卤化丁基橡胶；朗盛公司市售的Bromobutyl X2和Chlorobutyl1240卤化丁基橡胶；日本合成橡胶有限公司市售的BromoButyl2255丁基橡胶；埃克森美孚化工公司市售的404和706乙丙橡胶；Polimeri Europa市售的Dutral CO058乙丙橡胶；陶氏化学公司市售的IP NDR5565和IP3670三元乙丙橡胶；日本三井物产株式会社(Mitsui Corporation)市售的EPT1045和EPT1045三元乙丙橡胶；朗盛公司市售的Buna SE1721TE丁苯橡胶；Karbochem市售的Afpol1500和Afpol552丁苯橡胶；ZeonChemicals，L.P.市售的DN407和1041L丁腈橡胶；Neoprene GRT和NeopreneAD30氯丁橡胶；杜邦化学公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)市售的乙烯丙烯酸弹性体(ethylene acrylic elastomers)；Zeon Chemicals，L.P市售的AR12和AR214丙烯酸烷基酯橡胶(alkyl acrylate rubbers)；杜邦化学公司市售的氯磺化聚乙烯橡胶；以及固特异化学市售的Goodyear1207聚丁二烯。

使用例如过氧化或硫固化体系、C-C引发剂、能够产生自由基的高能量辐射源或其结合将所述橡胶交联。

在一个具体实施方案中，使用过氧化物引发剂和任选的活性助剂将所述橡胶交联。合适的过氧化物引发剂包括但不限于：有机过氧化物如二枯基过氧化物(dicumylperoxide)；正丁基-4,4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯(n-butyl-4,4-di(t-butylperoxy)valerate)；1,1-二(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷；2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷；二叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；叔丁基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3；二(2-叔丁基过氧异丙基)苯；二月桂酰过氧化物；二苯甲酰过氧化物；叔丁基氢过氧化物；月桂基过氧化物；苯甲酰过氧化物；及其组合。合适的市售过氧化物实施例包括但不限于Akzo Nobel市售的BC二枯基过氧化物和RT Vanderbilt Company，Inc市售的过氧化物，如ANS苯甲酰过氧化物和2311,1-二(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷。

活性助剂通常与过氧化物一起使用以增强固化的状态。适宜的活性助剂包括但不限于不饱和羧酸的金属盐；不饱和乙烯化合物和多官能化单体(例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylol propanetrimethacrylate))；马来酰亚胺(例如，亚苯基双马来酰亚胺(phenylenebismaleimide))及其组合。不饱和羧酸的合适的金属盐包括但不限于丙烯酸酯、二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的一种或一种以上金属盐，其中所述金属选自镁、钙、锌、铝、锂、镍和钠。在一个具体实施例中，活性助剂选自丙烯酸酯、二丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的锌盐以及其组合。在另一个具体实施例中，活性助剂为二丙烯酸锌。

可以改变过氧化物引发剂和活性助剂的量来实现所需硬度。例如，在一个实施方案中，内芯层组合物是过氧化物固化的橡胶，其包含0.25-1.50phr的过氧化物引发剂且不含活性助剂，基本上不含活性助剂(即活性助剂<1phr)，或包括低水平的活性助剂(例如小于或等于10phr，或小于10phr，或小于或等于5phr，或小于5phr，或小于或等于1phr，或小于1phr)。

在另一个具体实施方案中，使用硫磺和/或加速剂将橡胶交联。合适的加速剂包括但不限于胍(例如，二苯基胍、三苯基胍和二邻甲苯基胍)；噻唑(例如，巯基苯并噻唑、二苯丙噻唑二硫化物(dibenzothiazyldisulfide)、巯基苯并噻唑钠盐、巯基苯并噻唑锌盐、和2,4-二硝基苯基巯基苯并噻唑)；亚磺酰胺(例如，N-环己基苯并噻唑亚磺酰胺、N-氧二乙基苯并噻唑亚磺酰胺、N-叔丁基苯并噻唑亚磺酰胺、和N,N'-二环己基苯并噻唑亚磺酰胺)；秋兰姆硫化物(thiuram sulfides)(例如，四甲基秋兰姆二硫化物、四乙基秋兰姆二硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆单硫化物、二亚戊基秋兰姆四硫化物(dipentamethylene thiuram tetrasulfate)、4-吗啉基-2-苯并噻唑二硫化物、和六硫化双五亚甲基秋兰姆(dipentamethylenethiuram hexasulfide))；二硫代氨基甲酸盐(dithiocarbamates)(例如，哌啶亚戊基二硫代氨基甲酸盐(piperidine pentamethylenedithiocarbamate)、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、和二甲基二硫代氨基甲酸铋)；硫脲(例如，亚乙基硫脲、N,N'-二乙基硫脲、N,N'-二苯基硫脲)；黄原酸盐(例如，异丙基黄原酸锌、异丙基黄原酸钠、和丁基黄原酸锌)；二硫代磷酸盐；和醛胺(例如，环六亚甲基四胺和亚乙基苯胺)。

所述交联体系任选包括一种或一种以上活化剂，其选自金属氧化物(例如，氧化锌和氧化锰)，和脂肪酸以及脂肪酸盐(例如，硬脂酸、硬脂酸锌、油酸、和二丁基油酸铵)。

所述橡胶组合物任选包括过早硫化阻剂以防止橡胶在硫化之前的处理过程中过早硫化。适宜的过早硫化阻剂包括但不限于水杨酸、苯甲酸、乙酰水杨酸、邻苯二甲酸酐、醋酸钠、和N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(N-cyclohexylthiophthalimide)。

所述橡胶组合物任选包括一种或一种以上抗氧化剂来抑制或阻碍基础橡胶的氧化降解。一些抗氧化剂也作为自由基清除剂；因此，当抗氧化剂包括在该组分中时，使用的引发剂的量可以高达或高于本文公开的量。合适的抗氧化剂包括但不限于氢化喹啉抗氧化剂、酚类抗氧化剂、和胺抗氧化剂。

所述橡胶组合物任选包括0.05phr至10.0phr的软化并加速剂，其选自有机硫化物以及含金属的有机硫化化合物；有机硫化物包括单、双、多硫化物、硫醇以及巯基化合物；无机硫化化合物；有机硫化化合物和无机硫化化合物的混合物；VIA组化合物；不含硫或金属的取代或未取代的芳香族有机化合物；芳香族有机金属化合物；对苯二酚；苯醌；醌氢醌；儿茶酚；间苯二酚及其组合。在一个具体实施方案中，所述软化并加速剂选自五氯苯硫酚锌、五氯苯硫酚、二甲苯基二硫化物、二苯基二硫化物、二甲苄基二硫化物(dixylyldisulfide)、2-硝基间苯二酚、及其组合物。

所述橡胶组合物任选包括一种或一种以上填料。典型的填料包括沉淀的水合二氧化硅、粘土、滑石、石棉、玻璃纤维、芳香族聚酰胺纤维(aramid fibers)、云母、硅酸钙、硫酸锌、硫酸钡、硫化锌、锌钡白、硅酸盐、碳化硅、硅藻土、碳酸盐(例如，碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、和碳酸镁)，金属(例如，钛、钨、铝、铋、镍、钼、铁、铅、铜、硼、钴、铍、锌和锡)，金属合金(例如，钢、黄铜、青铜、碳化硼晶须、和碳化钨晶须)，氧化物(例如，氧化锌、氧化锡、氧化铁、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、氧化镁、和氧化锆)，颗粒状含碳材料(例如，石墨、炭黑、棉束、天然沥青、纤维素束、和皮纤维)微球(例如，玻璃和陶瓷)，粉煤灰、研磨或再生的芯材料、纳米填料及其组合。

所述橡胶组合物还可以包括一种或一种以上添加剂，其选自加工助剂，如反式聚异戊二烯(例如，可乐丽株式会社市售的TP-301反式聚异戊二烯)，反式丁二烯和开环聚环烯烃橡胶；加工油；增塑剂；着色剂；荧光剂；化学起泡和发泡剂；消泡剂；稳定剂；柔软剂；抗冲击性改性剂；自由基清除剂；抗臭氧剂(例如，对苯二胺)等。通常存在于橡胶组合物中的添加剂的量通常的范围的下限为以重量计每100份基础聚合物中0份或5份，上限为以重量计每100份基础聚合物中10份或20份或50份或100份或150份。

在一个具体实施方案中，内芯层组合物是基本上由以下成分构成的橡胶组合物：聚丁二烯、0.25-1.50phr的过氧化物、和任选的一种或一种以上：活性助剂、金属氧化物、金属碳酸盐、填料、添加剂和加工助剂。就此实施方案的一个具体方面而言，内芯层在125ft/s下具有的回弹系数("COR")小于或等于0.700，或小于或等于0.650，或小于或等于0.600，或小于或等于0.550，且芯具有的整体COR为大于或等于0.795，或大于或等于0.800，或大于或等于0.810，或大于或等于0.815，或大于或等于0.820。就此实施方案的另一个具体方面而言，橡胶内芯层组合物的反式化合物的含量在中心处为小于或等于2％，或小于2％，在内芯层的表面处为小于或等于2％，或小于2％。

橡胶、引发剂、活性助剂、填料和添加剂的合适的类型和含量在例如美国专利No.6566483、No.6695718、No.6939907、No.7041721和No.7138460中充分的描述，其全部公开内容以引文的形式并入本文。尤其适宜的二烯橡胶组合物进一步在例如美国专利申请No.2007/0093318中公开，其全部公开内容以引文的形式并入本文。

适于形成内芯层的热塑性组合物包括离聚物、非离聚型酸共聚物如E/Y-和E/X/Y-型共聚物，其中E是α-烯烃(例如乙烯)，Y是羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸(crotonic)、马来酸、反丁烯二酸、或衣康酸(itaconic acid)，且X是软化的共聚物单体如脂肪族羧酸乙烯酯，其中的酸具有2-10个碳原子，烷基醚，其中烷基具有1-10个碳原子，烷基烷基丙烯酸酯如烷基甲基丙烯酸酯，其中烷基具有1-10个碳原子；聚氨酯、聚脲、和聚氨酯-聚脲杂合物；聚酯基热塑性弹性体；聚酰胺、离聚物和聚酰胺的共聚物、聚酰胺醚、聚酰胺酯；乙烯基均聚物和共聚物；丙烯基均聚物和共聚物；基于苯乙烯和乙烯/丁烯的三嵌段共聚物；具有至少一种接枝或共聚官能团的上述衍生物；及其上述热塑性共聚物的任意两种或两种以上的组合。

特别适用于形成芯层的离聚物，包括部分中和的离聚物和高度中和的离聚物(HNP)，以及由两种或两种以上部分中和的离聚物的共混物、两种或两种以上高度中和的离聚物的共混物、以及一种或一种以上部分中和的离聚物与一种或一种以上高度中和的离聚物的共混物形成的离聚物。对于本发明公开的内容，“HNP”是指存在于组合物中的酸基团中至少80％被中和后的酸共聚物。优选离聚物是E/X-和E/X/Y-型酸共聚物的盐，其中E是α-烯烃(例如乙烯)，X是C₃-C₈α,β-乙烯的不饱和羧酸，且Y是软化的单体。X优选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸。甲基丙烯酸和丙烯酸是特别优选的。Y优选自(甲基)丙烯酸酯和烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有1-8个碳原子，包括但不限于正丁基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯和乙基(甲基)丙烯酸酯。特别优选的E/X/Y-型共聚物是乙烯/(甲基)丙烯酸/正丁基(甲基)丙烯酸酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/异丁基(甲基)丙烯酸酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸酯、和乙烯/(甲基)丙烯酸/乙基(甲基)丙烯酸酯。本文使用的“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。同样的，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。α-烯烃通常在酸共聚物中存在的量为基于酸共聚物的总重量大于或等于15wt％，或大于或等于25wt％，或大于或等于40wt％，或大于或等于60wt％。酸通常酸共聚物中存在的量为基于酸共聚物的总重量，大于或等于6wt％，或大于或等于9wt％，或大于或等于10wt％，或大于或等于11wt％，或大于或等于15wt％，或大于或等于16wt％，或基于酸共聚物的总重量，范围的下限为1或4或5或6或8或10或11或12或15wt％和上限为15或16或17或19或20或20.5或21或25或30或35或40wt％。任选的软化单体通常在酸共聚物中存在的量为基于酸共聚物的总重量，范围的下限为0或1或3或5或11或15或20wt％和上限为23或25或30或35或50wt％。

用阳离子源将酸共聚物至少部分中和，任选在高分子量有机酸的存在下，例如美国专利No.6756436公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文。所述酸共聚物能够与任选的高分子量有机酸和阳离子源同时反应，或在添加阳离子源之前反应。适宜的阳离子源包括但不限于金属阳离子源，例如碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属的化合物；铵盐和单胺盐；及其组合。优选的阳离子源是镁、钠、钾、铯、钙、钡、锰、铜、锌、铅、锡、铝、镍、铬、锂、和稀土金属的化合物。

适宜的离聚物进一步在例如美国专利申请公开号2005/0049367、2005/0148725、2005/0020741、2004/0220343和2003/0130434和美国专利5587430、5691418、5866658、6100321、6562906、6653382、6756436、6777472、6762246、6815480、6894098、6919393、6953820、6994638、7375151、和7652086中公开，其全部公开内容以引文形式并入本文。

本发明热塑性组合物任选包括添加剂和/或填料，其含量为基于热塑性组合物总质量的小于或等于50wt％、或小于或等于30wt％、或小于或等于20wt％、或小于或等于15wt％。适宜的添加剂和填料包括但不限于，化学起泡或发泡剂、光学增亮剂、着色剂、荧光剂、增白剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、加工助剂、抗氧剂、稳定剂、柔软剂、芳香成分、增塑剂、抗冲击性改进剂、TiO₂、酸共聚物蜡、表面活性剂、改性添加剂(例如HoneywellInternational Inc.市售的改性添加剂，特别是低分子量离聚物和共聚物、氧化聚乙烯、和乙烯乙烯基醋酸蜡)，脂肪酸酰胺(例如乙烯双-硬脂酰胺和乙烯双-油脂酰胺)，脂肪酸及其盐(例如，硬脂酸、油酸、硬脂酸锌、硬质酸镁、油酸锌、和油酸镁)以及填料，例如氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硫酸锌、氧化钙、碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、钨、碳化钨、二氧化硅、硅酸铅、粘土、云母、滑石、纳米填料、炭黑、玻璃片、研磨玻璃、棉束、纤维、及其组合。适宜的添加剂更充分地记载在例如美国专利申请公开号2003/0225197中，其全部公开内容以引文形式并入本文。在一个具体的实施方案中，存在于热塑性组合物中的添加剂和填料的总量为基于热塑性组合物的总重量的小于或等于20wt％，或小于或等于15wt％，或小于或等于12wt％，或小于或等于10wt％，或小于或等于9wt％，或小于或等于6wt％，或小于或等于5wt％，或小于或等于4wt％，或小于或等于3wt％，或基于热塑性组合物的总重量范围的下限为0或2或3或5wt％，和基于热塑性组合物的总重量范围的上限为9或10或12或15或20wt％。就此实施方案的一个具体方面而言，该热塑性组合物包括选自炭黑、微米和纳米尺寸的粘土或有机粘土，包括(例如Southern Clay Products，Inc.公司市售的和纳米粘土；Nanocor，Inc.市售的和纳米粘土；和Akzo Nobel Polymer Chemicals市售的纳米粘土)微米和纳米尺寸的粘土(例如Luzenac America，Inc.市售的Luzenac高长宽比(high aspect ratio)滑石)，玻璃(例如玻璃片、研磨玻璃、微玻璃、玻璃纤维)，微米和纳米尺寸的云母和云母基颜料(例如The Merck Group市售的珍珠光颜料)及其组合。具体适宜的填料组合包括但不限于微米尺寸填料与纳米尺寸填料的组合、以及有机填料和无机填料的组合。

适于形成内芯层的市售热塑性塑料包括但不限于，离聚物树脂、热塑性聚酯弹性体、商标名为HPF1000和HPF2000的离聚物材料，全部由杜邦公司市售的酸共聚物树脂、金属茂催化的聚乙烯、官能化乙烯丙烯酸酯共聚物、官能化乙烯乙烯基醋酸共聚物、酸酐改性的HDPE、任意的乙烯共聚物、化学改性的乙烯弹性体、和官能化聚丙烯；埃克森美孚化工公司市售的离聚物；陶氏化学公司市售的IO乙烯丙烯酸共聚物的离聚物；A.Schulman Inc.市售的离聚物树脂；巴斯夫市售的聚氨酯基热塑性弹性体；全部由Arkema Inc.市售的热塑性聚酯和聚酯酰胺、乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐的任意三元共聚物和乙烯/丙烯酸乙酯/马来酸酐的任意三元共聚物；和Kraton PerformancePolymers Inc.市售的基于苯乙烯和乙烯/丁烯的线性三嵌段共聚物；和Ticona市售的聚酯弹性体。

所述内芯层和外芯层调配成具有不同的性能；然而，它们可以由相同或不同类型的组合物形成。例如，在一个具体的实施方案中，内芯层由第一聚丁二烯组合物形成且外芯层由第二聚丁二烯组合物形成。在另一个具体实施方案中，内芯层由聚丁二烯形成且外芯层由离聚物组合物形成。因此，适于形成外芯层的组合物包括那些上述公开的内芯层组合物，能够将其调配以向外芯表面提供硬度，从而使所述芯具有整体非常高的正硬度梯度。

在一个具体的实施方案中，内芯层由第一聚丁二烯组合物形成，外芯层由第二聚丁二烯组合物形成，且整个芯具有梯度商Q为7-12，Q如下式定义：

其中G是通过外芯层的表面硬度减去中心硬度定义的芯的邵氏C硬度梯度，其优选为60-90，T是外芯层表面处反式-聚丁二烯异构体的百分数，其优选为1-5，COR是在进入速度为125ft/s时测量的芯的回弹系数，其优选为0.790-0.840或0.800-0.840。

任选的中间层不限于由一具体组合物来形成，其能够由任意适合的高尔夫球组合物形成，其包括但不限于天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯丙烯橡胶、三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、热固性聚氨酯、热固性聚脲、丙烯腈丁二烯橡胶、聚氯丁烯、烷基丙烯酸橡胶、氯化异戊二烯橡胶、丙烯腈氯化异戊二烯橡胶、开环聚环烯烃橡胶、聚酯、聚丙烯酸酯、部分或全部被中和的离聚物、离聚物和聚酰胺的接枝共聚物；聚酯、特别是用相容性基团例如磺酸盐或膦酸盐改性的聚酯，包括改性的聚(乙烯对苯二酸酯)、改性的聚(丁烯对苯二酸酯)、改性的聚(丙烯对苯二酸酯)、改性的聚(三亚甲基对苯二酸酯)、改性的聚(亚乙基环烷酸酯)，包括但不限于在美国专利No.6353050、No.6274298和No.6001930中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；聚酰胺、聚酰胺-醚、和聚酰胺酯，包括但不限于在美国专利No.6187864、No.6001930、No.5981654中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；聚氨酯、聚脲、和聚氨酯-聚脲杂合物，包括但不限于在美国专利No.5334673、No.5484870、No.6506851、No.6756436、No.6835794、No.6867279、No.6960630、和No.7105623以及美国申请公开No.2007/0117923和美国申请系列No.60/401047和No.13/613095中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；含氟聚合物，其包括但不限于在美国专利No.5691066、No.6747110和No.7009002中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；非离聚体酸共聚物即E/X-和E/X/Y-型共聚物，包括但不限于在美国专利No.6872774中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；金属茂催化的聚合物，包括但不限于在美国专利No.6274669、No.5919862、No.5981654、和No.5703166中公开的那些，其全部公开内容以引文的形式并入本文；聚苯乙烯，例如聚(苯乙烯共马来酸酐)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚(苯乙烯磺酸酯)、聚亚乙基苯乙烯；聚丙烯、聚乙烯、丙烯弹性体、乙烯弹性体、和丙烯和乙烯的共聚物；聚乙烯氯化物；聚乙烯醋酸酯，优选具有少于约9％重量的乙烯醋酸酯；聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物、聚碳酸酯/聚氨酯的共混物、和聚碳酸酯/聚酯的共混物；聚乙烯醇；聚醚，例如聚亚芳基醚、聚苯醚(polyphenylene oxides)、和烯基芳香族化合物和乙烯基芳香族化合物的嵌段共聚物以及聚(氨酯)；聚酰亚胺、聚醚酮、和聚酰胺酰亚胺；聚碳酸酯/聚酯共聚物；和以上两者或两者以上的组合。

在一个具体实施方案中，所述芯包括由橡胶组合物形成的中间层。在另一个具体的实施方案中，所述芯包括由HNP组合物形成的中间层。

热塑性芯组合物任选用热固性二烯组合物处理和混合来降低或抑制在二次成型后流动。任选的处理还包括在模塑前向材料中加入过氧化物，或使用例如交联溶液、电子束、伽马射线进行模塑后处理，异氰酸酯(isocyanate)或胺溶液处理等。当热固性层在交联热固层必要的温度下在模具物上模塑时(通常该温度为280°F-360°F持续约5-30分钟)，这样的处理可能避免中间层熔融和流动或在模具物的中缝处“泄露”。

多层芯用覆盖层包裹，该覆盖层可以是单、双、或多层覆盖层，优选具有整体厚度范围的下限为0.010或0.020或0.025或0.030或0.040或0.045英寸和上限为0.050或0.060或0.070或0.075或0.080或0.090或0.100或0.150或0.200或0.300或0.500英寸。在一个具体的实施方案中，覆盖层是单层，其具有的厚度为0.010或0.020或0.025英寸至0.035或0.040或0.050英寸。在另一个具体实施方案中，覆盖层由内覆盖层和外覆盖层构成，所述内覆盖层的厚度为0.010或0.020或0.025英寸至0.035或0.050英寸和外覆盖层的厚度为0.010或0.020或0.025英寸至0.035或0.040英寸。

适宜的覆盖层材料包括但不限于聚氨酯、聚脲、和聚氨酯和聚脲的杂合物；它们的离聚物树脂和混合物(例如杜邦公司市售的离聚物树脂和HPF1000和HPF2000；埃克森美孚化工公司市售的离聚物；陶氏化学公司市售的IO乙烯丙烯酸共聚物的离聚物；和A.Schulman Inc.市售的离聚物树脂)；聚异戊二烯；聚辛烯(polyoctenamer)，例如Evonik Industries市售的聚辛烯；聚乙烯，包括例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和高密度聚乙烯、聚丙烯；橡胶增韧的烯烃聚合物；非离聚型酸共聚物，例如(甲基)丙烯酸(其不能成为离聚物共聚物的一部分)、塑性体；挠性聚合物；苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物；聚丁二烯；苯乙烯丁二烯橡胶；乙烯丙烯橡胶；三元乙丙橡胶；动态硫化弹性体；乙烯醋酸乙烯酯；乙烯(甲基)丙烯酸酯；聚乙烯氯化树脂；聚酰胺、酰胺酯弹性体、和离聚物和聚酰胺的共聚物，包括例如ArkemaInc市售的热塑性聚酯和聚酯酰胺；交联的反式聚异戊二烯；聚酯基热塑性弹性体，例如杜邦公司市售的聚酯弹性体、和Ticona市售的聚酯弹性体；聚氨酯基热塑性弹性体，例如巴斯夫市售的聚氨酯；合成或天然的硫化橡胶；及其组合。

包括离聚物或两种或两种以上离聚物的混合物的组合物是特别适宜的覆盖材料。优选的离聚物覆盖层组合物包括：

(a)包括“高酸性离聚物”(即酸含量大于16wt％)的组合物，例如Surlyn

(b)包括高酸性离聚物和马来酸酐接枝的非离聚型聚合物(例如官能化聚合物)的组合物。具体优选的高酸性离聚物和马来酸酐接枝的聚合物的混合物是和的84wt％/16wt％的混合物。高酸性离聚物和马来酸酐接枝的聚合物的共混物进一步在例如美国专利No.6992135和No.6677401中公开，其全部公开内容以引文形式并入本文；

(c)包括50/45/5的8940/9650/960的共混物的组合物；优选具有材料的硬度为80-85邵氏C；

(d)包括50/25/25的8940/9650/9910的共混物的组合物；优选具有材料的硬度为约90邵氏C；

(e)包括50/50的8940/9650的共混物的组合物；优选具有材料的硬度为约86邵氏C；

(f)包括7940/8940的共混物的组合物；任选包括熔融流动改性剂；

(g)包括第一高酸性离聚物和第二高酸性离聚物的混合物的组合物，其中所述第一高酸性离聚物用不同于中和所述第二高酸性离聚物的阳离子中和(例如，50/50的8150和9150的共混物)，任选的包括一种或一种以上的熔融流动改性剂，例如离聚物、乙烯-酸共聚物或酯的三元共聚物；和

(h)包括第一高酸性离聚物和第二高酸性离聚物的共混物的组合物，其中所述第一高酸性离聚物用不同于中和所述第二高酸性离聚物的阳离子中和，和0-10wt％的乙烯/酸/酯离聚物，其中所述乙烯/酸/酯离聚物用与所述第一高酸性离聚物和所述第二高酸性离聚物相同的阳离子中和或与所述第一或所述第二高酸性离聚物不同的阳离子中和(例如40-50wt％8140、40-50wt％9120、和0-10wt％6320的共混物)。

Surlyn 8940、和8140是E/MAA共聚物的不同等级，其中酸基团已经用钠离子部分中和。9650、9910、9150、和9120是E/MAA共聚物的不同等级，其中酸基团已经用锌离子部分中和。7940是E/MAA共聚物，其中酸基团已经用锂离子部分中和。6320是具有中度酸含量的非常低系数的镁离聚物。960是E/MAA共聚物树脂，其名义上用15％的甲基丙烯酸制备。离聚物、聚合物，和共聚物是杜邦公司市售的。

离聚物覆盖层组合物能够与非离子的热塑性树脂混合，特别是在控制产品的性能上。适宜的非离子热塑性树脂包括但不限于聚氨酯、聚醚酯、聚酰胺醚、聚醚脲、热塑性聚醚嵌段酰胺(例如Arkema Inc.市售的嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺、聚酯、聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯-(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯-(甲基)丙烯酸，使用马来酸酐接枝的官能化聚合物，杜邦公司市售的官能化聚合物，具有环氧化作用的官能化聚合物，弹性体(例如，三元乙丙单体橡胶、金属茂催化的聚烯烃)和热固性弹性体的研磨粉末。

离聚物高尔夫球覆盖层组合物可以包括流动改性剂，例如但不限于酸共聚物树脂(例如杜邦公司市售的酸共聚物树脂，特别是960)、改性添加剂(例如Honeywell International Inc.公司市售的改性添加剂，特别是低分子量的离聚物和共聚物，氧化的聚乙烯，和乙烯乙酸乙烯酯蜡)、脂肪酸酰胺(例如乙烯双-硬脂酰胺和乙烯双-油脂酰胺)、脂肪酸及其盐。

适宜的离聚物覆盖层材料进一步公开在例如美国专利No.6653382、No.6756436、No.6894098、No.6919393和No.6953820中，其全部公开内容以引文的形式并入本文。

聚氨酯、聚脲以及聚氨酯/聚脲的混合物和杂合物也特别适用于形成覆盖层。适宜的聚氨酯和聚脲进一步在例如美国专利No.5334673、No.5484870、No.6506851、No.6756436、No.6835794、No.6867279、No.6960630和No.7105623中公开，美国专利申请公开No.2009/0011868；以及美国专利申请No.60/401047中公开，其全部公开内容以引文形式并入本文。如在美国专利申请公开No.2007/0117923中所公开的，适宜的聚氨酯-脲覆盖层材料包括聚氨酯/聚脲共混物和包含尿烷和尿素片段的共聚物，其全部公开内容以引用的形式并入本文。

覆盖组合物可以包括一种或一种以上的填料，如二氧化钛、硫酸钡等，和/或添加剂，如着色剂、荧光剂、增白剂、抗氧化剂、分散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、表面活性剂、相容剂、发泡剂、增强剂、脱离剂等。

适宜的覆盖层材料和配方还包括但不限于美国申请公开No.2005/0164810，美国专利No.5919100、No.6117025、No.6767940和No.6960630，以及PCT公开文本WO00/23519和WO00/29129公开的那些，其全部公开内容以引用的形式并入本文。

在一个具体实施方案中，覆盖层是单层，优选由离聚物组合物形成，该离聚物组合物具有材料硬度为大于或等于60邵氏D、或材料硬度为从60或62或65邵氏D至65或70或72邵氏D，且厚度为大于或等于0.02英寸，或大于或等于0.03英寸或大于或等于0.04英寸或厚度范围的下限为0.010或0.015或0.020英寸和上限为0.035或0.040或0.050英寸。

在另一个实施方案中，覆盖层是单层，其厚度从0.010或0.025英寸至0.035或0.040英寸，且由选自离聚物-、聚氨酯-、聚脲基组合物的热塑性组合物形成，其材料硬度为小于或等于62邵氏D，或小于62邵氏D，或小于或等于60邵氏D，或小于60邵氏D，或小于或等于55邵氏D，或小于55邵氏D。

在另一个具体实施方案中，覆盖层是单层，其厚度从0.010或0.025英寸至0.035或0.040英寸，且由热塑性聚氨酯-、聚脲基的组合物形成，其材料硬度为小于或等于62邵氏D，或小于62邵氏D，或小于或等于60邵氏D，或小于60邵氏D，或小于或等于55邵氏D，或小于55邵氏D。

在另一个具体实施方案中，覆盖层包括由离聚物组合物形成的内覆盖层和由热塑性聚酰胺-、聚脲基的组合物形成的外覆盖层。内覆盖层组合物优选的材料硬度从60或62或65邵氏D至65或70或72邵氏D。内覆盖层优选的材料硬度范围的下限为0.010或0.020或0.030英寸和上限为0.035或0.040或0.050英寸。外覆盖层组合物优选的材料硬度为小于或等于62邵氏D，或小于62邵氏D，或小于或等于60邵氏，或小于60邵氏D，或小于或等于55邵氏D，或小于55邵氏D。外覆盖层优选的厚度范围的下限为0.010或0.020或0.025英寸和上限为0.035或0.040或0.050英寸。

在另一个具体的实施方案中，覆盖层包括由离聚物组合物形成的内覆盖层和由选自离聚物-、聚氨酯-、聚脲基的热塑性组合物形成的外覆盖层。内覆盖层优选具有材料的硬度从60或62或65邵氏D至65或70或72邵氏D。内覆盖层优选的厚度范围的下限为0.010或0.020或0.030英寸和上限为0.035或0.040或0.050英寸。外覆盖层组合物优选的材料硬度为小于或等于62邵氏D，或小于62邵氏D，或小于或等于60邵氏D，或小于60邵氏D，或小于或等于55邵氏D，或小于55邵氏D。覆盖层优选的厚度范围的下限为0.010或0.020或0.025英寸和上限为0.035或0.040或0.050英寸。

在另一个具体的实施方案中，覆盖层是一个双层或多层的覆盖层，其包括由离聚物组合物形成的内或中间覆盖层和由聚氨酯-、聚脲基的组合物形成的外覆盖层。离聚物层优选的表面硬度为小于或等于70邵氏D，或小于或等于65邵氏D，或小于65邵氏D，或邵氏D硬度为50至65，或邵氏D硬度为57-60，或邵氏D硬度为58，和厚度范围的下限为0.010或0.020或0.030英寸和上限为0.045或0.080或0.120英寸。外覆盖层优选由可铸的或反应注射可塑的聚氨酯、聚脲、或聚酰胺/聚脲的共聚物或杂合物形成。该覆盖层材料优选是热固性的，但可以是热塑性的。外覆盖层组合物优选的材料硬度为小于或等于85邵氏C，或小于或等于45邵氏D，或小于或等于40邵氏D，或25邵氏D至40邵氏D，或30邵氏D至40邵氏D。外覆盖层优选的表面硬度范围的下限为20或30或35或40邵氏D和上限为52或58或60或65或70或72或75邵氏D。外覆盖层优选的厚度范围的下限为0.010或0.015或0.025英寸和上限为0.035或0.040或0.045或0.050或0.055或0.075或0.080或0.115英寸。

水蒸气屏蔽层任选的设置在芯和覆盖层之间。水蒸气屏蔽层进一步在例如美国专利No.6632147、No.6838028、No.6932720、No.7004854和No.7182702，美国专利申请公开No.2003/0069082、No.2003/0069085、No.2003/0130062、No.2004/0147344、No.2004/0185963、No.2006/0068938、No.2006/0128505和No.2007/0129172中公开，其全部公开内容以引文形式并入本文。

可以将本文的热塑性层处理以产生正或负硬度梯度。在本发明使用热固性橡胶的高尔夫球层中，可以使用生产梯度的方法和/或生产梯度的橡胶配方。生产梯度的方法和配方更充分地公开在例如美国专利申请系列，2008年3月14日提交的12/048665；2007年7月27日提交的11/829461；2007年7月3日提交的11/772903；2007年8月1日提交的11/832163；2007年8月1日提交的11/832197，其全部公开内容以引文形式并入本文。

本发明的高尔夫球通常具有的回弹系数为大于或等于0.700，优选大于或等于0.750，和更优选大于与或等于0.780。本发明的高尔夫球通常具有的压缩性为大于或等于40，或压缩性范围的下限为50或60和上限为100或120。

本发明的高尔夫球通常具有的凹痕覆盖率为大于或等于60％，优选大于或等于65％，和更优选大于或等于75％。

美国高尔夫球协会规定将比赛用高尔夫球的最小尺寸限定为1.680英寸。没有具体规定最大尺寸，且任意尺寸的高尔夫球可以用于业余比赛中。本发明的高尔夫球的整体直径可以为任意尺寸。本发明的高尔夫球优选的直径范围的下限为1.680英寸和上限为1.740或1.760或1.780或1.800英寸。

本发明的高尔夫球优选具有转动惯量(“MOI”)为70-95g·cm²，优选为75-93g·cm²，和更优选为76-90g·cm²。对于低MOI的实施方案，高尔夫球优选具有的MOI小于或等于85g·cm²，或小于或等于83g·cm²。对于高MOI的实施方案，高尔夫球优选具有的MOI为大于或等于86g·cm²，或大于或等于87g·cm²。MOI在康涅狄格州，Inertia Dynamics ofCollinsville生产的型号MOI-005-104的转动惯量仪上测量。该仪器与电脑相连，通过COMM口通讯并通过MOI仪的软件版本#1.2驱动。

对于本发明的目的，“压缩性”是指Atti压缩性，其根据已知的方法使用Atti压缩性检测设备测量，设备中使用活塞向弹簧压缩球。活塞移动的距离是固定的且测量弹簧的形变量。该弹簧形变量的测量不是在与球接触时开始，而是在约弹簧形变量的第一个1.25mm(0.05英寸)存在抵消后。非常低压缩性的芯不会使弹簧的形变量大于1.25mm，因此有了零或负压缩性的测量结果。Atti压缩测试器被设计用于测量直径为1.680英寸的物体，因此更小的物体例如高尔夫球芯，必须进行衬垫至总高度为1.680英寸从而获得精确的读数。由Atti压缩性至Riehle(芯)的转化、Riehle(球)，100kg形变量、130-10kg形变量或有效系数能够根据Compression by Any Other Name，Science and Golf IV，Proceedings ofthe World Scientific Congress of Golf(Eric Thain编辑，Routledge，2002)中给出的公式得出。

本文使用的COR根据已知方法确定，其中球以给定的两个速度从空气炮中发射并以125ft/s的速度计算。弹道光屏在空气炮与钢板之间以固定距离设置以测量球的速度。当球向钢板移动时，球激活了每个光屏，测量球在每个光屏的时间。这提供了一个与球进入速度成反比的进入通过时间段。球体冲击钢板并通过光屏回弹，光屏再次测量了经过光屏之间所需的时间段。这提供了一个与球出射速度成反比的出射通过时间段。随后计算COR，其作为出射通过时间段与进入通过时间段之比，COR＝V_出/V_入＝T_入/T_出。

高尔夫球层的表面硬度由相对的半球测量的平均值获得，考虑到了避免在芯的分型线上或表面缺陷如孔或突起处进行测量。按照ASTM D-2240使用校准的、数字硬度计进行硬度测量，能够读取0.1硬度单元并且记录每次测量获得的最大硬度读数。

芯的中心硬度根据以下方法获得。缓慢的把芯压入内直径基本稍微小于芯直径的半球状支持物中，使该芯固定在支持物的半球部分，同时暴露芯的几何中心平面。芯通过摩擦在支持物中固定，这使其在切削和打磨的步骤中不会移动，但是摩擦力不足以使芯的自然形状扭曲。芯被固定成使芯的分型线大致与支持物的顶端平行。在固定之前，与该方向成90度测量芯的直径。也要测量从支持物的底部到芯的顶部为进一步计算提供参考点。用带锯或其它合适的切削工具在略高于芯的暴露几何中心大致切削，确保芯在这个步骤中不会在支持物中移动。留在支持物中的剩余的芯被固定到表面打磨机器的基盘上。暴露的“粗糙”表面被研磨成光滑平整的表面，露出芯的几何中心，这可以通过测量支持物的底部到芯暴露表面的高度进行测量，确保已将如上测量的芯的原始高度的恰好一半除去至0.004英寸以内。将芯留在支持物中，用中心角尺确定芯的中心并小心将其标记，并根据ASTM D-2240测量标记的中心处的硬度。离芯的中心任意距离处的硬度可如下测量：从中心标记处沿直径向外画一条线，测量沿着所述线任意给定距离的硬度，通常在从中心起以2mm的增量测量。从内芯层的外表面向内距离1mm处测量的硬度本文定义为表面硬度(H_{内芯内表面})。

从中心具体距离处的硬度应沿着至少两条，优选四条径向射线测量，其互成180°间隔或90°间隔，然后求平均值。穿过几何中心的平面上进行所有硬度的测量，同时芯依然在支持物中方向未被扭曲，以使测试表面持续平行于支持物底部，且因此也平行于硬度计适当对齐的足部。

硬度点应仅在任意具体的几何位置上测量。

应该理解的是，“材料的硬度”和“直接在高尔夫球上测量的硬度”有本质的不同。对于本发明公开的目的，材料的硬度根据ASTM D2240测量且通常涉及测量材料形成的平“板”或“扣”的硬度。直接在高尔夫球(或其它半球表面)上测量的硬度通常得到不同的硬度值。硬度值的不同是由于几个因素，包括但不限于球的结构(即芯的类型、芯的数量和/或覆盖层等)，球(或半球)的直径，以及相邻层的材料组合物。也应该理解的是两个测量的技术并非线性相关，因此一个硬度值不易与另一个硬度值相关联。

在先实施例

以下实施例仅用于解释说明。本发明并不会限制为以下具体公开的内容。

可以如下制备一种软的、低压缩性的内芯层。在305-350°F下固化0.06英寸直径的聚丁二烯和0.1-2.0phr过氧化物的半球5-15分钟。任选的加入填料、着色剂、抗氧化剂、和少量(即小于或等于5phr)的氧化锌和/或活性助剂(例如，二丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、三甲基丙烷三丙烯酸酯等)，例如来增加反应效率和优化硬度和压缩性。获得的内芯层具有的中心硬度约10邵氏C，且外表面硬度为约20邵氏C，正硬度梯度约10，压缩性小于0，且COR约0.600。

外芯层具有的外部直径为约1.530英寸和外表面硬度为约90C，由常规聚丁二烯高尔夫球组合物在其上形成。获得的双芯具有的压缩性约90-100，且COR为约0.810。

所述双芯被包裹在由离聚物形成的内覆盖层和由聚氨酯形成的外覆盖层中。

实施例

下述实施例仅用于解释说明。本发明并不会限制为以下具体公开的内容。

通过在305-350°F下固化聚丁二烯组合物的半球5-15分钟来制备软的、低压缩性的中心。用于形成中心组合物的每个组分的相对量在下表1中给出。除非另加说明，含量以phr表示。

在其上形成多种组合物的外芯层来制备具有外部直径约1.58英寸的双芯。用于形成外芯层组合物的每个组分的相对量在表1中给出，除非特别说明，所述相对量以phr表示。

测量每个双芯的压缩性、COR、中心硬度、和距中心不同距离处的硬度且获得的结果在下表1中给出。

表1

本文设置的数值上限和数值下限，预期能以任意组合使用。

本文引用的所有专利、出版物、测试方法和其它引用文献包括优先权文件，在其公开内容与本发明不冲突且其引入在权利允许的情况下，将全部作为引文加入。

当具体描述本发明的示意性实施方案时，应理解，在不背离本发明主旨和范围的前提下，很多其他的改变，对于本领域普通技术人员而言是显而易见并容易想到的。因此，所附的权利要求的范围将不受本文的实施例和说明书限定，而应解释为包括所有本发明中存在的可专利的新颖性的全部特征，包括本领域技术人员认为的本发明相关的所有等同的特征。

Claims

1.一种高尔夫球，其包括芯和覆盖层，其中所述芯由以下成分组成：

实心内芯层，其由非泡沫第一聚丁二烯组合物形成，且直径小于或等于1.10英寸，中心邵氏C硬度H_中心小于或等于40，

一个或一个以上任选的中间芯层，和

外芯层，其由第二聚丁二烯组合物形成且厚度大于或等于0.200英寸，且其外表面邵氏C硬度H_外表面大于或等于80，

其中H_外表面>H_中心，且H_外表面-H_中心≥40,

其中所述芯具有梯度商Q为7-12，Q如下式定义：

\frac{G + T}{10 x C O R} = Q

其中G是通过H_外表面减去H_中心定义的芯的邵氏C硬度梯度，T是外芯层表面处反式-聚丁二烯异构体的百分数，且回弹系数是在进入速度为125ft/s时测量的芯的回弹系数。

2.根据权利要求1所述的高尔夫球，其中H_外表面-H_中心≥50。

3.根据权利要求1所述的高尔夫球，其中H_外表面-H_中心≥60。

4.根据权利要求1所述的高尔夫球，其中所述内芯层具有的压缩性<0。

5.根据权利要求4所述的高尔夫球，其中所述芯具有的整体压缩性≥70。

6.一种高尔夫球，其包括芯和覆盖层，其中所述芯由以下成分组成：

实心内芯层，其由非泡沫第一聚丁二烯组合物形成且直径小于或等于1.10英寸，且中心邵氏C硬度H_中心小于或等于40，

一个或一个以上任选的中间芯层，和

外芯层，其由第二聚丁二烯组合物形成且厚度大于或等于0.150英寸，且外表面邵氏C硬度H_外表面大于或等于80，

其中H_外表面>H_中心，且H_外表面-H_中心≥40，且

其中所述芯具有梯度商Q为7-12，Q如下式定义：

\frac{G + T}{10 x C O R} = Q

7.根据权利要求6所述的高尔夫球，其中所述硬度梯度G为60-90。

8.根据权利要求6所述的高尔夫球，其中所述外芯层表面处反式-聚丁二烯异构体的百分数T为1-5。

9.根据权利要求6所述的高尔夫球，其中所述芯的回弹系数为0.790-0.840。

10.根据权利要求6所述的高尔夫球，其中H_外表面-H_中心≥60。

11.根据权利要求6所述的高尔夫球，其中所述内芯层具有的压缩性<0。

12.根据权利要求11所述的高尔夫球，其中所述芯具有的整体压缩性≥70。