JP5312913B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、センター、中間層及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールに関する。

ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでの飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。飛行性能はさらに、スピン速度とも相関する。小さなスピン速度で飛行することにより、適正な弾道が得られ、大きな飛距離が達成される。飛行性能の観点から、反発性能が高くスピンがかかりにくいゴルフボールが望まれている。

特開２００３−１０３５９公報には、センター、中間層及びカバーからなるゴルフボールが開示されている。このセンターは、小さな直径と小さな硬度とを備える。このセンター及び中間層からなる球体は、外剛内柔構造を有する。この構造に起因して、ドライバーショットでの小さなスピン速度が達成される。

特開２００３−１９２２７公報には、センター、内層カバー及び外側カバーからなるゴルフボールが開示されている。このセンターでは、表面硬度と中心硬度との差が大きい。このセンターは、外剛内柔構造を有する。この構造に起因して、ドライバーショットでの小さなスピン速度が達成される。

特開２００３−２０５０５２公報には、センター、中間層及びカバーからなるゴルフボールが開示されている。このセンターは、小さな直径と小さな硬度とを備える。このセンター及び中間層からなる球体は、外剛内柔構造を有する。この構造に起因して、ドライバーショットでの小さなスピン速度が達成される。カバーは、ポリウレタンからなる。このカバーに起因して、ショートアイアンでのショットでは大きなスピン速度が達成される。

特開２００３−３２５７０２公報には、センター、中間層及びカバーからなるゴルフボールが開示されている。このセンターは、シリコーンゴムを含む。このセンター及び中間層からなる球体は、外剛内柔構造を有する。この構造に起因して、ドライバーショットでの小さなスピン速度が達成される。

特開２００５−１３４５５公報には、コア及びカバーからなるゴルフボールが開示されている。このコアでは、表面硬度と中心硬度との差が大きい。このコアは、外剛内柔構造を有する。この構造に起因して、ドライバーショットでの小さなスピン速度が達成される。
特開２００３−１０３５９公報 特開２００３−１９２２７公報 特開２００３−２０５０５２公報 特開２００３−３２５７０２公報 特開２００５−１３４５５公報

従来のゴルフボールのコアでは、外剛内柔構造が達成される目的で、軟質なセンターと硬質な中間層とが用いられている。中間層の表面からセンターの中心点までの硬度分布は、センターと中間層との境界において大きな段差を有する。この段差は、スピンの抑制を阻害する。従来のゴルフボールの飛行性能は、十分ではない。

飛距離に対するゴルフボールに対するゴルファーの要求は、ますますエスカレートしている。ゴルファーは、さらにスピンがかかりにくいゴルフボールを望んでいる。本発明の目的は、飛行性能に優れたゴルフボールの提供にある。

本発明に係るゴルフボールは、センターと、このセンターの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。センターの直径は、１ｍｍ以上１５ｍｍ以下である。このセンターにおいて、中心点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１は、２０以上５０以下である。中間層において、表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ４と最内部のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３との差（Ｈ４−Ｈ３）は、１０以上である。

好ましくは、上記硬度Ｈ３と、センターの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ２との差（Ｈ３−Ｈ２）は、３５以下である。好ましくは、上記硬度Ｈ４と硬度Ｈ１との差（Ｈ４−Ｈ１）は、４０以上である。

センターは、ゴム組成物が架橋されることで成形されうる。好ましくは、このゴム組成物の基材ゴムの主成分は、ポリブタジエンである。このゴム組成物は、架橋剤として硫黄を含む。

中間層は、ゴム組成物が架橋されることで成形されうる。好ましくは、このゴム組成物の基材ゴムの主成分は、ポリブタジエンである。

本発明に係るゴルフボールでは、中心点の硬度Ｈ１が小さなセンターにより、外剛内柔構造が達成される。このゴルフボールでは、センターの直径は小さく、かつ中間層の硬度差（Ｈ４−Ｈ３）は大きい。従って、センターと中間層との境界における硬度の段差は、小さい。従来のゴルフボールが、硬度分布の連続性に劣る外剛内柔構造を有するのに対し、本発明に係るゴルフボールは、硬度分布の連続性に優れた外剛内柔構造を有する。このゴルフボールでは、スピンが十分に抑制される。このゴルフボールは、飛行性能に優れる。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置するカバー６とを備えている。コア４は、球状のセンター８と、このセンター８の外側に位置する中間層１０とを備えている。カバー６の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー６の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

センター８は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。

センター８のゴム組成物は、硫黄を含む。この硫黄は、ゴム分子同士を架橋する。硫黄架橋によって得られたセンター８は、軟質である。このセンター８により、コア４の外剛内柔構造が達成される。このコア４は、スピンを抑制する。このコア４は、打球感にも寄与する。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、硫黄の量は、基材ゴム１００質量部に対して２．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上が特に好ましい。センター８の軟質の観点から、硫黄の量は１０．０質量部以下が好ましく、６．５質量部以下が特に好ましい。

好ましくは、センター８のゴム組成物は、加硫促進剤を含む。加硫促進剤により、センター８の短い架橋時間が達成される。グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、アルデヒドアンモニア系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、キサントゲン酸塩系加硫促進剤等が用いられうる。グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤及びスルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。２種以上の加硫促進剤が併用されてもよい。

グアニジン系加硫促進剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド及びジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩が例示される。１，３−ジフェニルグアニジンの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤ」及び「ノクセラーＤ−Ｐ」並びに住友化学社の商品名「ソクシノールＤ」、「ソクシノールＤＧ」及び「ソクシノールＤＯ」が挙げられる。１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤＴ」並びに住友化学社の商品名「ソクシノールＤＴ」及び「ソクシノールＤＴ−Ｏ」が挙げられる。１−ｏ−トリルビグアニドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＢＧ」が挙げられる。ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩の具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＰＲ」が挙げられる。

チアゾール系加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール及び２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールが例示される。２−メルカプトベンゾチアゾールの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＭ」及び「ノクセラーＭ−Ｐ」が挙げられる。ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤＭ」及び「ノクセラーＤＭ−Ｐ」が挙げられる。２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩の具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＭＺ」が挙げられる。２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩の具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＭ−６０−ＯＴ」が挙げられる。２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾールの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラー６４」が挙げられる。２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＭＤＢ」及び「ノクセラーＭＤＢ−Ｐ」が挙げられる。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが例示される。Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＣＺ」及び「ノクセラーＣＺ−Ｇ」が挙げられる。Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＮＳ」及び「ノクセラーＮＳ−Ｐ」が挙げられる。Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＭＳＡ−Ｇ」が挙げられる。Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの具体例としては、大内新興化学工業社の商品名「ノクセラーＤＺ」及び「ノクセラーＤＺ−Ｇ」が挙げられる。

加硫促進剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、２．０質量部以上が特に好ましい。加硫促進剤の量は７．０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下が特に好ましい。

一般的なゴルフボールでは、センターのゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。一方、有機過酸化物は、センター８の硬度を上昇させる。本発明に係るゴルフボール２のセンター８は、有機過酸化物を含まない。このゴム組成物により、軟質なセンター８が得られる。

好ましくは、センター８には、補強材が配合される。好ましい補強材は、シリカ（ホワイトカーボン）である。シリカにより、センター８の適度な剛性が達成されうる。乾式法シリカ及び湿式法シリカが用いられうる。センター８の剛性の観点から、シリカの量は、基材ゴム１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上が特に好ましい。センター８の軟質の観点から、シリカの量は４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。シリカと共に、シラン系のカップリング剤が配合されてもよい。

センター８に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、センター８の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。

センター８には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、共架橋剤、有機硫黄化合物等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。センター８に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。

耐久性の観点から、センター８の中心硬度Ｈ１は２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、中心硬度Ｈ１は５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下が特に好ましい。センター８が切断されて得られる半球の切断面中心点に、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、中心硬度Ｈ１が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

このセンター８の硬度は、中心点から表面に向けて徐々に大きくなる。センター８の表面硬度Ｈ２は、中心硬度Ｈ１よりも大きい。大きな表面硬度Ｈ２により、センター８と中間層１０との間の硬度の連続性が達成されうる。この観点から、センター８の表面硬度Ｈ２は２５以上が好ましく、３０以上がより好ましく、３５以上が特に好ましい。打球感の観点から、表面硬度Ｈ２は７０以下が好ましく、６５以下がより好ましい。センター８の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、表面硬度が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

打球感の観点から、表面硬度Ｈ２と中心硬度Ｈ１の差（Ｈ２−Ｈ１）は１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。反発性能の観点から、差（Ｈ２−Ｈ１）は１５以下が好ましく、１３以下がより好ましい。

圧縮変形量の測定では、球体（センター８、コア４又はゴルフボール２）が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。

センター８の直径は、一般的なゴルフボールのセンターに比べて小さい。小さなセンター８により、十分に厚い中間層１０が成形されうる。この中間層１０により、硬度分布の連続性に優れた外剛内柔構造が達成されうる。硬度分布の連続性の観点から、センター８の直径は１５ｍｍ以下が好ましく、１２ｍｍ以下がより好ましく、１０ｍｍ以下がさらに好ましく、９ｍｍ以下が特に好ましい。センター８がスピン抑制に寄与しうるとの観点から、直径は、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上が特に好ましい。

センター８の質量は、０．０５ｇ以上３ｇ以下が好ましい。センター８の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。センター８の架橋時間は、通常は５分以上６０分以下である。センター８が２以上の層から形成されてもよい。センター８が、その表面にリブを備えてもよい。

中間層１０は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリウレタンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。

中間層１０の架橋には、好ましくは、共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。

共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましい。

好ましくは、中間層１０のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．８質量部以下がより好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。

好ましくは、中間層１０のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。好ましい有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドのようなモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドのようなテトラ置換体；並びにビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドのようなペンタ置換体が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。特に好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。

中間層１０に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、中間層１０の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。中間層１０には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。中間層１０に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。

この中間層１０は、最内部から表面（カバー６と接触する面）まで、硬度が徐々に大きくなる。最内部の硬度Ｈ３は小さく、表面の硬度Ｈ４は大きい。小さな硬度Ｈ３により、センター８と中間層１０との間の硬度の連続性が達成されうる。大きな硬度Ｈ４により、コア４の外剛内柔構造が達成される。この中間層１０により、スピンが十分に抑制される。

反発性能の観点から、最内部の硬度Ｈ３は４５以上が好ましく、５５以上がより好ましい。硬度分布の連続性の観点から、最内部の硬度Ｈ３は７５以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６７以下が特に好ましい。硬度Ｈ３は、コア４が切断されて得られる半球において測定される。この半球の切断面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ３が測定される。硬度計は、センター８と中間層１０との境界である第一の円と、第一の円と同心であってかつ第一の円の半径よりも１ｍｍ大きな半径を有する第二の円とに囲まれた領域に、押し付けられる。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

外剛内柔構造が達成されるとの観点から、表面の硬度Ｈ４は６５以上が好ましく、７５以上がより好ましく、８１以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈ４は９０以下が好ましく、８５以下がより好ましい。中間層１０の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ４が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

スピン抑制の観点から、表面の硬度Ｈ４と最内部の硬度Ｈ３との差（Ｈ４−Ｈ３）は１０以上が好ましく、１３以上がより好ましく、１４以上が特に好ましい。製造容易の観点から、差（Ｈ４−Ｈ３）は２５以下が好ましく、２０以下がより好ましい。

大きな差（Ｈ４−Ｈ３）が達成されうるとの観点から、中間層１０の厚みＴｍは１０ｍｍ以上が好ましく、１１ｍｍ以上がより好ましく、１２ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｍは、２０ｍｍ以下が好ましい。

中間層１０の質量は、３０ｇ以上４４ｇ以下が好ましい。中間層１０の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。中間層１０の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。

硬度分布の連続性の観点から中間層１０の最内部の硬度Ｈ３と、センター８の表面硬度Ｈ２との差（Ｈ３−Ｈ２）は３５以下が好ましく、３３以下がより好ましく、３０以下が特に好ましい。差（Ｈ３−Ｈ２）は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上が特に好ましい。

スピン抑制の観点から、中間層１０の表面の硬度Ｈ４とセンター８の中心硬度Ｈ１との差（Ｈ４−Ｈ１）は３０以上が好ましく、３６以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。製造容易の観点から、差（Ｈ４−Ｈ１）は６５以下が好ましく、６０以下がより好ましい。

打球感の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄ２は２．３ｍｍ以上が好ましく、２．４ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄ２は４．０ｍｍ以下が好ましく、３．９ｍｍ以下がより好ましく、３．８ｍｍ以下が特に好ましい。

カバー６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン及びポリスチレンが例示される。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。カバー６にアイオノマー樹脂が用いられたゴルフボール２は、反発性能に優れる。

アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。

好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。

二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。

アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。

カバー６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。

アイオノマー樹脂と併用されうる好ましい樹脂は、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーである。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

カバー６には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。

反発性能の観点から、カバー６の硬度Ｈｃは５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｃは７５以下が好ましく、７０以下がより好ましい。硬度Ｈｃは、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたショアＤ型のスプリング式硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。カバー６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが、測定に用いられる。

耐久性の観点から、カバー６の厚みＴｃは０．５ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みＴｃは３．０ｍｍ以下が好ましく、２．３ｍｍ以下がより好ましい。

カバー６の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー６の成形時に、成形型のキャビティ面に形成された多数のピンプルにより、ディンプル１２が形成される。

打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄ３は２．０ｍｍ以上が好ましく、２．１ｍｍ以上がより好ましく、２．２ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄ３は３．７ｍｍ以下が好ましく、３．６ｍｍ以下がより好ましく、３．５ｍｍ以下が特に好ましい。

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、１０質量部のシリカ（東ソー・シリカ社の商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ」、３．４質量部の硫黄、２．２０質量部の加硫促進剤（前述の「ノクセラーＣＺ」）及び２．２６質量部の他の加硫促進剤（前述の「ソクシノールＤＧ」）を混練し、ゴム組成物（ａ）を得た。このゴム組成物（ａ）を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５０℃の温度下で５分間加熱して、直径が５．０ｍｍであるセンターを得た。

１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、３７質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．７質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物（ｅ）を得た。このゴム組成物（ｅ）から、ハーフシェルを成形した。上記センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が３９．５ｍｍであるコアを得た。なお、中間層の比重がセンターの比重と一致し、かつボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。

５２質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）、４０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、８質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（前述の「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなるファイナル金型にコアを投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに射出し、カバーを形成した。このカバーの厚みは、１．６ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍであり質量が約４５．６である実施例１のゴルフボールを得た。

［実施例２から４及び比較例１から４］
センター及び中間層の仕様を下記の表２及び３示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から４及び比較例１から４のゴルフボールを得た。センターのゴム組成物の詳細が、下記の表１に示されている。比較例１に係るゴルフボールは、中間層を有さない。

［ドライバー（Ｗ＃１）でのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：１１．０°）を装着した。ヘッド速度が４０ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、発射地点から静止地点までの距離を測定した。さらに、打撃直後のボール速度及びバックスピン速度も測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表２及び３に示されている。

［５番アイアン（Ｉ＃５）でのショット］
上記スイングマシンに、５番アイアン（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ）を装着した。ヘッド速度が３４ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、発射地点から静止地点までの距離を測定した。さらに、打撃直後のボール速度及びバックスピン速度も測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表２及び３に示されている。

表２及び３に示されるように、各実施例のゴルフボールは飛行性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおける練習に用いられうる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された模式的断面図である。

符号の説明

２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・カバー
８・・・センター
１０・・・中間層
１２・・・ディンプル

Claims (6)

1. センターと、このセンターの外側に位置する１層の中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとからなり、
   上記センターの直径が５ｍｍ以上１５ｍｍ以下であり、
   上記センターにおいて、中心点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１が２０以上５０以下であり、
   上記中間層の厚みＴｍが、１０ｍｍ以上であり、
   上記中間層において、中間層の表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ４と、センターと中間層との境界である第一の円と、第一の円と同心であってかつ第一の円の半径よりも１ｍｍ大きな半径を有する第二の円とに囲まれた領域のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３との差（Ｈ４−Ｈ３）が１０以上であり、
   上記第一の円と第二の円とに囲まれた領域から中間層の表面まで、硬度が徐々に大きくなるゴルフボール。
2. 上記硬度Ｈ３と、センターの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ２との差（Ｈ３−Ｈ２）が３５以下である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 上記硬度Ｈ４と硬度Ｈ１との差（Ｈ４−Ｈ１）が４０以上である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
4. 上記センターが、ゴム組成物が架橋されることで成形されており、
   このゴム組成物の基材ゴムの主成分がポリブタジエンであり、
   このゴム組成物が、架橋剤として硫黄を含んでいる請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
5. 上記中間層が、ゴム組成物が架橋されることで成形されており、
   このゴム組成物の基材ゴムの主成分がポリブタジエンである請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
6. 上記センターの中心からセンターの表面まで、硬度が徐々に大きくなる請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。

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