CN102166402A - 多层芯高尔夫球 - Google Patents
多层芯高尔夫球 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102166402A CN102166402A CN2010106251965A CN201010625196A CN102166402A CN 102166402 A CN102166402 A CN 102166402A CN 2010106251965 A CN2010106251965 A CN 2010106251965A CN 201010625196 A CN201010625196 A CN 201010625196A CN 102166402 A CN102166402 A CN 102166402A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hardness
- inch
- shore
- composition
- golf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及多层芯高尔夫球。该高尔夫球由多层芯和壳组成。所述的多层芯包含至少一层由除二烯橡胶之外的热固性组合物形成的中间芯层。
Description
交叉引用相关申请
本申请是2009年3月20日提交的12/407,856申请的部分继续申请,12/407,856申请是2008年1月10日提交的申请号为11/972,240的美国专利申请的部分继续申请,这里通过引入纳入上述申请的全部内容。
技术领域
本发明总体涉及高尔夫球,更具体来说,涉及具有多层芯的高尔夫球,所述多层芯包含至少一层除二烯橡胶之外的热固性组合物形成的中间芯层。
背景技术
具有多层芯的高尔夫球是已知的。例如,美国专利6,852,044披露了具有多层芯的高尔夫球,所述多层芯具有由相对刚性的外层芯包围的相对软的、低球硬度(compression)的内芯。美国专利5,772,531披露了一种实心高尔夫球,其包含:具有由内层、中间层和外层组成的三层结构的实心芯,以及用于包覆该实心芯的壳。公开号为2006/0128904的美国专利申请也披露了多层芯的高尔夫球。多层芯的其他例子可以在,例如,美国专利5,743,816、6,071,201、6,336,872、6,379,269、6,394,912、6,406,383、6,431,998、6,569,036、6,605,009、6,626,770、6,815,521、6,855,074、6,913,548、6,981,926、6,988,962、7,074,137、7,153,467和7,255,656中得到。
本发明提供了一种新的多层芯高尔夫球结构,其中,中间芯组合物是非熔化性的、不流动或低流动的,其作为先前披露的热塑性中间芯组合物的替代物,从而改进了硬的橡胶外芯层的模制。
发明内容
在一种实施方式中,本发明涉及包含二烯橡胶内芯层、非二烯橡胶的热固性中间芯层、二烯橡胶外芯层和壳层的高尔夫球。内芯层的直径为1.000英寸至1.580英寸,中央硬度为40肖氏C硬度至70肖氏C硬度,表面硬度为50肖氏C硬度至85肖氏C硬度。所述中间芯层具有0.020英寸至0.070英寸的厚度,和85肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述外芯层具有0.020英寸至0.050英寸的厚度,和50肖氏C硬度或更高的表面硬度。壳层具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30肖氏D硬度至65肖氏D硬度的组合物形成。
在另一种实施方式中,本发明涉及包含基于高度中和的聚合物的内芯层、非二烯橡胶的热固性中间芯层、二烯橡胶外芯层、和壳层的高尔夫球。所述内芯层具有1.000英寸至1.580英寸的直径。所述中间芯层具有0.020英寸至0.070英寸的厚度、和85肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述外芯层具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述壳层具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30肖氏D硬度至65肖氏D硬度的组合物形成。
在另一种实施方式中,本发明涉及主要由二烯橡胶内芯层、基于离聚物的第一中间芯层、非二烯橡胶的热固性第二中间芯层、二烯橡胶外芯层和壳层组成的高尔夫球。所述内芯层的直径为1.000英寸至1.580英寸,中央硬度为40肖氏C硬度至65肖氏C硬度,表面硬度为50肖氏C硬度至85肖氏C硬度。所述第一中间芯层的厚度为0.020英寸至0.070英寸。所述第二中间芯层具有0.005英寸至0.035英寸的厚度、和85肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述外芯层具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述壳层具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30肖氏D硬度至65肖氏D硬度的组合物形成。
在又一种实施方式中,高尔夫球主要由基于高度中和的聚合物的内芯层、基于离聚物的第一中间芯层、非二烯橡胶的热固性第二中间芯层、二烯橡胶外芯层和壳层组成。所述内芯的直径为1.000英寸至1.580英寸。所述第一中间芯层的厚度为0.020英寸至0.070英寸。所述第二中间芯层具有0.005英寸至0.035英寸的厚度、和85肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述外芯层具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度。所述壳层具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并且由材料硬度为30肖氏D硬度至65肖氏D硬度的组合物形成。
附图说明
图1为依照本发明一种实施方式的高尔夫球的剖面图。
具体实施方式
公开了具有多层芯和包封该芯的壳的高尔夫球。图1显示了依照本发明一种实施方式的高尔夫球30,其包括内芯32、中间芯34、外芯36和壳38。尽管图1中显示的是单一层,但内芯32、中间芯34、外芯36和壳38中的任意一个或多个可以由一层、两层或多层组成。
在特定的实施方式中,内芯32、中间芯34、外芯36和壳38中的每一个都是单一层。
在另一特定的实施方式中,内芯32由两层组成,并且中间芯34、外芯36和壳38中的每一个都是单一层。
在另一特定的实施方式中,内芯32由两层组成,中间芯34由两层组成,外芯36由单一层组成,和壳38由单一层组成。
在又一实施方式中,中间芯34由两层组成,且内芯32、外芯36和壳38中的每一个都是单一层。
本发明的多层芯包括内芯、中间芯和外芯。该多层芯的总直径(这里也指外芯层的外径)在下限是1.000或1.300或1.400或1.500或1.580或1.600或1.610或1.620英寸且上限是1.600或1.610或1.620或1.630或1.640或1.650或1.660英寸的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为1.610英寸时,上限为1.620、1.630、1.640、1.650或1.660英寸)。在特定的实施方式中,多层芯的总直径为1.450英寸或1.500英寸或1.510英寸或1.530英寸或1.550英寸或1.570英寸或1.580英寸或1.590英寸或1.600英寸或1.610英寸或1.620英寸。
内芯由中心组成,或者由中心和附加内芯层组成,或者由中心和两个或更多个附加内芯层组成。内芯层的总直径为0.500英寸或更大,或者1.000英寸或更大,或者1.250英寸或更大,或者1.300英寸或更大,或者1.350英寸或更大,或者1.390英寸或更大,或者1.400英寸或更大,或者1.425英寸或更大,或者1.450英寸或更大,或者该总直径在下限为0.250或0.500或0.750或1.000或1.250或1.300或1.325或1.350或1.390或1.400或1.440或1.450英寸且上限是1.450或1.460或1.475或1.490或1.500或1.520或1.550或1.580或1.600英寸的范围内。
内芯的中央硬度在下限为20或25或30或35或40或45或50或55肖氏C硬度且上限为60或65或70或75或90肖氏C硬度的范围内。内芯的外表面硬度在下限为20或50或55或75肖氏C硬度且上限为75或80或85或90或95肖氏C硬度的范围内。内芯具有负硬度梯度,零硬度梯度,或者最高达45肖氏C硬度的正硬度梯度,或者从10肖氏C硬度至45肖氏C硬度的正硬度梯度。在特定的实施方式中,内芯由零梯度配方形成的中心组成,如例如美国专利7,537,530和7,537,529中公开的,这里通过引用将它们的全部公开内容纳入。内芯的总球硬度为90或更低,或80或更低,或70或更低,或60或更低,或50或更低,或40或更低,或20或更低,或者球硬度在下限为10或20或30或35或40或50或60且上限为40或50或60或70或80或90的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为50时,其上限为60、70、80或90)。
各内芯层由橡胶或热塑性聚合物组合物形成。在特定的实施方式中,内芯由橡胶组合物形成的中心组成。在另一特定的实施方式中,内芯由热塑性聚合物组合物形成的中心组成。在另一特定的实施方式中,内芯由中心和附加内芯层组成,它们中的每一个均由相同或者不同的橡胶组合物形成。在另一特定的实施方式中,内芯由中心和附加内芯层组成,它们中的每一个均由相同或者不同的热塑性聚合物组合物形成。在另一特定的实施方式中,内芯由中心和附加内芯层组成,其中所述中心或附加内芯层由橡胶组合物形成并且所述中心或附加内芯层的另一个由热塑性聚合物组合物形成。在又一特定的实施方式中,内芯由中心、第一附加内芯层和第二附加内芯层组成,其中内芯层组合物中的每一种与其它内芯层组合物相同或者不同。
用于形成内芯层的适宜橡胶组合物包含基础橡胶,引发剂,活性助剂,并且任选地包含氧化锌、硬脂酸锌或硬脂酸、抗氧化剂、和软化加速剂(softand fast agent)中的一种或多种。适宜的基础橡胶包括天然和合成橡胶,包括但不限于,聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯丙烯橡胶(″EPR″)、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯嵌段共聚物橡胶(如SI、SIS、SB、SBS、SIBS等,其中″S″是苯乙烯,″I″是异戊二烯,″B″是丁二烯)、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、聚苯乙烯弹性体、聚乙烯弹性体、聚氨酯弹性体、聚脲弹性体、金属茂催化的弹性体和塑性体、异丁烯和对烷基苯乙烯的共聚物、异丁烯和对烷基苯乙烯的卤化共聚物、丁二烯和丙烯腈的共聚物、聚氯丁二烯、丙烯酸烷基酯橡胶、氯化异戊二烯橡胶、丙烯腈氯化异戊二烯橡胶,以及它们的两种或更多种的组合(例如聚丁二烯与较少量的其他热固性材料的组合,该热固性材料选自顺式聚异戊二烯、反式聚异戊二烯、树胶、聚氯丁二烯、聚降冰片烯、聚辛烯、聚戊烯、丁基橡胶、EPR、EPDM、苯乙烯-丁二烯和类似的热固性材料)。优选二烯橡胶,特别是聚丁二烯(包括具有至少40%顺式结构的1,4-聚丁二烯),苯乙烯-丁二烯,以及聚丁二烯与其他弹性体的混合物,其中存在的聚丁二烯的量至少为混合物的总聚合物重量的40%。特别优选的聚丁二烯包括钕催化高顺式聚丁二烯,和钴、镍或锂催化的聚丁二烯。商业上可获得的聚丁二烯的适当的例子包括,但不限于,Buna CB钕催化高顺式聚丁二烯橡胶,如Buna CB 23,和钴催化高顺式聚丁二烯橡胶,如可从公司商业获得的220和221;可从The Dow Chemical Company商业获得的SE BR-1220;可从Polimeri商业获得的BR 40和BR 60;可从UBE Industries,Inc.商业获得的像胶;可从Japan Synthetic Rubber Co.,Ltd.商业获得的BR 01;和可从Karbochem商业获得的Neodene钕催化高顺式聚丁二烯橡胶,如Neodene BR40。
适宜的引发剂包括有机过氧化物、能够产生自由基的高能辐射源,及它们的组合。能够产生自由基的高能辐射源包括但不限于,电子束、紫外线辐射、伽玛辐射、X射线辐射、红外线辐射、热、及它们的组合。适宜的有机过氧化物包括但不限于,过氧化二异丙苯;4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯;1,1-二(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)环己烷;过氧化二叔丁基;过氧化二叔戊基;过氧化叔丁基;过氧化叔丁基异丙苯;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3;二(2-叔丁基-过氧化异丙基)苯;过氧化二月桂酰;过氧化二苯甲酰;氢过氧化叔丁基;过氧化月桂基;过氧化苯甲酰;及它们的组合。可商业获得的适宜的过氧化物的例子包括但不限于,可以从Akzo Nobel商业获得的BC过氧化二异丙苯,和可以从RT Vanderbilt Company,Inc.商业获得的过氧化物,如ANS过氧化苯甲酰,2311,1-二(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷和230-XL 4,4-双(双过氧化叔丁基)戊酸正丁酯。过氧化物引发剂试剂通常以如下量存在于橡胶组合物中:每100份基础橡胶至少0.05重量份的量,或者在下限为每100重量份基础橡胶0.05重量份或0.1重量份或0.8重量份或1重量份或1.25重量份或1.5重量份且上限为每100重量份基础橡胶2.5重量份或3重量份或5重量份或6重量份或10重量份或15重量份的范围内的量。
活性助剂通常与过氧化物一起使用以增加固化状态。适宜的活性助剂包括但不限于,不饱和羧酸的金属盐、不饱和乙烯基化合物和多官能团单体(如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)、亚苯基双马来酰亚胺、及它们的组合。适宜的金属盐的具体例子包括但不限于,丙烯酸、二丙烯酸、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸的一种或多种金属盐,其中金属选自镁、钙、锌、铝、锂、镍和钠。在特定的实施方式中,活性助剂选自丙烯酸、二丙烯酸、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸、及它们的混合物的锌盐。在另一特定的实施方式中,活性助剂是二丙烯酸锌。当活性助剂为二丙烯酸锌和/或二甲基丙烯酸锌时,该活性助剂典型地以在下限为每100重量份基础橡胶1或5或10或15或19或20重量份且上限为每100重量份基础橡胶24或25或30或35或40或45或50或60重量份的范围内的量包含于橡胶组合物中。当使用一种或多种活性较低的活性助剂如单甲基丙烯酸锌和各种液体丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐时,活性较低的活性助剂的用量可与二丙烯酸锌和二甲基丙烯酸锌活性助剂的量相同或者更高。可以通过调整交联量来获得需要的球硬度,交联量可以例如通过改变活性助剂的类型和量来实现。
橡胶组合物任选地包含固化剂。适宜的固化剂包括但不限于,硫、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N,N-二邻甲苯胍、二甲基二硫氨基甲酸铋、N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N,N-二苯胍、4-吗啉基-2-苯并噻唑二硫化物、六硫化双五亚甲基秋兰姆、二硫化秋兰姆、巯基苯并噻唑、亚磺酰胺、二硫代氨基甲酸盐、硫化秋兰姆、胍、硫脲、黄原酸盐、二硫代磷酸盐、乙醛胺、二硫化二苯并噻唑、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、及它们的组合。
橡胶组合物任选地包含一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂是可以抑制或防止橡胶氧化降解的化合物。一些抗氧化剂也作为自由基清除剂;因此,当抗氧化剂包含于橡胶组合物时,引发剂的用量可与这里公开的量一样高或者更高。适宜的抗氧化剂包括,例如,二氢喹啉抗氧化剂、胺类抗氧化剂和酚类抗氧化剂。
橡胶组合物还可包含一种或多种填料以调整芯的密度和/或比重。示例的填料包括沉积含水二氧化硅、粘土、滑石、石棉、玻璃纤维、芳酰胺纤维、云母、偏硅酸钙、硫酸锌、硫酸钡、硫化锌、锌钡白、硅酸盐、碳化硅、硅藻土、聚氯乙烯、碳酸盐(例如,碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡和碳酸镁)、金属(例如,钛、钨、铝、铋、镍、钼、铁、铅、铜、硼、钴、铍、锌和锡)、金属合金(例如,钢、黄铜、青铜、碳化硼晶须和碳化钨晶须)、金属氧化物(例如,氧化锌、氧化锡、氧化铁、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、氧化镁和氧化锆)、微粒碳质材料(例如,石墨、炭黑、棉屑、天然沥青、纤维素绒和皮革纤维)、微球(例如,玻璃和陶瓷)、飞灰、再研磨物(例如,粉碎并回收的芯材料)、纳米填料,以及上述两种或更多种的组合。橡胶组合物中存在的微粒材料的量典型地在下限为每100重量份基础橡胶5重量份或10重量份且上限为每100重量份基础橡胶30重量份或50重量份或100重量份的范围内。填料材料可以为双功能填料,如氧化锌(其可以作为填料/除酸剂)和二氧化钛(其可以作为填料/光亮剂材料)。
橡胶组合物还可以包含选自加工助剂、加工油、增塑剂、着色剂、荧光剂、化学发泡和起泡剂、消泡剂、稳定剂、软化剂、抗冲击改性剂、自由基清除剂、加速剂、防焦剂等的一种或多种添加剂。橡胶组合物中存在的添加剂的量典型地在下限为每100重量份基础橡胶0重量份且上限为每100重量份基础橡胶20重量份或50重量份或100重量份或150重量份的范围内。
橡胶组合物任选地包含软化加速剂。优选地,橡胶组合物含有0.05phr至10.00phr的软化加速剂。在一种实施方式中,软化加速剂以在下限为0.05或0.10或0.20或0.50phr且上限为1.00或2.00或3.00或5.00phr范围内的量存在。在另一实施方式中,软化加速剂以在下限为2.00或2.35phr且上限为3.00或4.00或5.00phr范围内的量存在。在另一可选的高浓度实施方式中,软化加速剂以在下限为5.00或6.00或7.00phr且上限为8.00或9.00或10.00phr的范围内的量存在。在另一实施方式中,软化加速剂以2.6phr的量存在。
适宜的软化加速剂包括但不限于,有机硫和含金属的有机硫化合物;有机硫化合物,包括单、二和多硫化物,硫醇和巯基化合物;无机硫化物化合物;有机硫化合物与无机硫化物化合物的共混物;VIA族的化合物;不含硫或金属的取代和未取代的芳族有机化合物;芳族有机金属化合物;氢醌;苯醌;醌氢醌;邻苯二酚;间苯二酚;及它们的组合。
在这里,“有机硫化合物”是指任何含有碳、氢和硫的化合物,其中硫直接键合到至少1个碳。在这里,术语“硫化合物”是指这样的化合物,其为元素硫、聚合硫(polymeric sulfur)或它们的组合。应进一步地理解的是,术语“元素硫”是指S8环状结构,以及“聚合硫”是包含相对于元素硫的至少一个附加硫的结构。
特别适宜作为软化加速剂的是具有以下通式的有机硫化合物:
其中,R1-R5可以为C1-C8的烷基;卤素;硫醇基(-SH)、羧酸化基;磺化基;和氢;以任意顺序;以及也可以是五氟苯硫酚;2-氟苯硫酚;3-氟苯硫酚;4-氟苯硫酚;2,3-氟苯硫酚;2,4-氟苯硫酚;3,4-氟苯硫酚;3,5-氟苯硫酚;2,3,4-氟苯硫酚;3,4,5-氟苯硫酚;2,3,4,5-四氟苯硫酚;2,3,5,6-四氟苯硫酚;4-氯四氟苯硫酚;五氯苯硫酚;2-氯苯硫酚;3-氯苯硫酚;4-氯苯硫酚;2,3-氯苯硫酚;2,4-氯苯硫酚;3,4-氯苯硫酚;3,5-氯苯硫酚;2,3,4-氯苯硫酚;3,4,5-氯苯硫酚;2,3,4,5-四氯苯硫酚;2,3,5,6-四氯苯硫酚;五溴苯硫酚;2-溴苯硫酚;3-溴苯硫酚;4-溴苯硫酚;2,3-溴苯硫酚;2,4-溴苯硫酚;3,4-溴苯硫酚;3,5-溴苯硫酚;2,3,4-溴苯硫酚;3,4,5-溴苯硫酚;2,3,4,5-四溴苯硫酚;2,3,5,6-四溴苯硫酚;五碘苯硫酚;2-碘苯硫酚;3-碘苯硫酚;4-碘苯硫酚;2,3-碘苯硫酚;2,4-碘苯硫酚;3,4-碘苯硫酚;3,5-碘苯硫酚;2,3,4-碘苯硫酚;3,4,5-碘苯硫酚;2,3,4,5-四碘苯硫酚;2,3,5,6-四碘苯硫酚;它们的锌盐;它们的非金属盐,例如,五氯苯硫酚的铵盐;五氯苯硫酚镁;五氯苯硫酚钴;及它们的组合。优选地,卤化苯硫酚化合物是五氯苯硫酚,其可以从商业上以纯的形式或者商品名A95(含基于粘土的载体的硫化合物,五氯苯硫酚加载量为45%)获得。A95可以从俄亥俄州Stow的Struktol Company of America商业获得。PCTP可以以纯的形式从加利福尼亚州的旧金山的eChinachem商业获得,以及以盐的形式从加利福尼亚州的旧金山的eChinachem商业获得。最优选地,卤化苯硫酚化合物为五氯苯硫酚的锌盐,其可以从加利福尼亚州的旧金山的eChinachem商业获得。适宜的有机硫化合物进一步披露在例如美国专利6,635,716、6,919,393、7,005,479和7,148,279中,这里通过引用将它们的全部内容纳入。
适宜的含金属有机硫化合物包含但不限于,二乙基二硫代氨基甲酸、二戊基二硫代氨基甲酸、二甲基二硫代氨基甲酸的镉、铜、铅和碲类似物,及它们的组合。另外的例子在美国专利7,005,479中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
适宜的二硫醚包括但不限于4,4′-二苯基二硫醚;4,4′-二甲苯基二硫醚;2,2′-苯甲酰氨基二苯基二硫醚;双(2-氨基苯基)二硫醚;双(4-氨基苯基)二硫醚;双(3-氨基苯基)二硫醚;2,2′-双(4-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(3-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(4-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(5-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(6-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(7-氨基萘基)二硫醚;2,2′-双(8-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(2-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(3-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(3-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(4-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(5-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(6-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(7-氨基萘基)二硫醚;1,1′-双(8-氨基萘基)二硫醚;1,2′-二氨基-1,2′-二硫代二萘;2,3′-二氨基-1,2′-二硫代二萘;双(4-氯苯基)二硫醚;双(2-氯苯基)二硫醚;双(3-氯苯基)二硫醚;双(4-溴苯基)二硫醚;双(2-溴苯基)二硫醚;双(3-溴苯基)二硫醚;双(4-氟苯基)二硫醚;双(4-碘苯基)二硫醚;双(2,5-二氯苯基)二硫醚;双(3,5-二氯苯基)二硫醚;双(2,4-二氯苯基)二硫醚;双(2,6-二氯苯基)二硫醚;双(2,5-二溴苯基)二硫醚;双(3,5-二溴苯基)二硫醚;双(2-氯-5-溴苯基)二硫醚;双(2,4,6-三氯苯基)二硫醚;双(2,3,4,5,6-五氯苯基)二硫醚;双(4-氰基苯基)二硫醚;双(2-氰基苯基)二硫醚;双(4-硝基苯基)二硫醚;双(2-硝基苯基)二硫醚;2,2′-二硫代苯甲酸乙酯;2,2′-二硫代苯甲酸甲酯;2,2′-二硫代苯甲酸;4,4′-二硫代苯甲酸乙酯;双(4-乙酰基苯基)二硫醚;双(2-乙酰基苯基)二硫醚;双(4-酰酸基苯基)二硫醚;双(4-氨基甲酰苯基)二硫醚;1,1′-二萘基二硫醚;2,2′-二萘基二硫醚;1,2′-二萘基二硫醚;2,2′-双(1-氯二萘基)二硫醚;2,2′-双(1-溴萘基)二硫醚;1,1′-双(2-氯萘基)二硫醚;2,2′-双(1-氰基萘基)二硫醚;2,2′-双(1-乙酰基萘基)二硫醚等;及它们的组合。
适宜的无机硫化物化合物包括但不限于,硫化钛、硫化锰,和铁、钙、钴、钼、钨、铜、硒、钇、锌、锡和铋的硫化物类似物。
适宜的VIA族的化合物包括但不限于,元素硫和聚合硫,如可以从俄亥俄州Chardon的Elastochem,Inc.商业获得的那些;硫催化剂化合物,包括PB(RM-S)-80元素硫和PB(CRST)-65聚合硫,两者均可以从Elastochem,Inc.获得;碲催化剂,如以及硒催化剂,如两者均可以从RT Vanderbilt Company,Inc.商业获得。
适宜的不含硫或金属的取代和未取代芳族有机组分包括但不限于,4,4′-二苯基乙炔,偶氮苯和它们的组合。芳族有机基团的大小优选范围在C6至C20,并且更优选C6至C10。
适宜的取代和未取代芳族有机金属化合物包括但不限于,具有式(R1)x-R3-M-R4-(R2)y的那些,其中R1和R2分别为氢或者取代或未取代的C1-20直链、支化的或环状烷基、烷氧基或烷硫基,或者为单环的、多环的、稠环的C6至C24的芳基;x和y分别是0至5的整数;R3和R4分别选自单环的、多环的、稠环的C6至C24的芳基;M包括偶氮基团或者金属组分。优选地,R3和R4分别选自C6至C10的芳基,更优选地选自苯基、苯甲基、萘基、苯氨基和苯并噻唑基。优选地,R1和R2分别选自取代和未取代的C1-10直链、支化的和环状烷基、烷氧基和烷硫基,以及C6至C10的芳基。当R1、R2、R3和R4被取代时,取代可以包括以下的取代基的一种或者多种:羟基及其金属盐;巯基及其金属盐;卤素;氨基、硝基、氰基和酰氨基;羧基包括酯、酸及其金属盐;甲硅烷基;丙烯酸基及其金属盐;磺酰基和磺酰胺;以及磷酸基和亚磷酸基。当M为金属组分时,其可以为任意适宜的金属元素。通常该金属为过渡金属,并优选为碲或硒。
适宜的氢醌包括但不限于,下式表示的化合物及其水合物。
其中,R1、R2、R3和R4分别独立地选自:氢、卤素基团(F、CI、Br、I)、烷基、羧基(-COOH)及其金属盐(例如,-COO-M+)及其酯(-COOR)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、甲酰基(-CHO)、酰基(-COR)、乙酰基(-COCH3)、卤化羰基(-COX)、磺酸基(-SO3H)及其酯(-SO3R)、卤代磺酰基(-SO2X)、亚磺酸基(-SO2H)、烷基亚硫酰基(-SOR)、氨基甲酰基(-CONH2)、卤化烷基、氰基(-CN)、烷氧基(-OR)、羟基(-OH)及其金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、芳基烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基);苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别优选的氢醌包括由上式表示的化合物及其水合物,其中R1,R2,R3和R4分别独立地选自:羧基的金属盐(如,-COO-M+)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、羟基(-OH)、羟基的金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如,苯氧基等)、芳基烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基)、苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别适宜的氢醌的例子包括但不限于,氢醌;四氯氢醌;2-氯氢醌;2-溴氢醌;2,5-二氯氢醌;2,5-二溴氢醌;四溴氢醌;2-甲基氢醌;2-叔丁基氢醌;2,5-双叔戊基氢醌;和2-(2-氯苯基)氢醌水合物。特别优选氢醌和四氯氢醌,更加特别优选地是2-(2-氯苯基)氢醌水合物。适宜的氢醌进一步在例如公开号为2007/0213440的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
适宜的苯醌包括以下分子式表示的化合物及其水合物。
其中,R1、R2、R3和R4分别独立地选自:氢、卤素基团(F、CI、Br、I)、烷基、羧基(-COOH)及其金属盐(例如,-COO-M+)及其酯(-COOR)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、甲酰基(-CHO)、酰基(-COR)、乙酰基(-COCH3)、卤化羰基(-COX)、磺酸基(-SO3H)及其酯(-SO3R)、卤代磺酰基(-SO2X)、亚磺酸基(-SO2H)、烷基亚硫酰基(-SOR)、氨基甲酰基(-CONH2)、卤化烷基、氰基(-CN)、烷氧基(-OR)、羟基(-OH)及其金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、芳基烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基);苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别优选的苯醌包括由上式表示的化合物及其水合物,其中R1、R2、R3和R4分别独立地选自:羧基的金属盐(例如,-COO-M+)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、羟基(-OH)、羟基的金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如,苯氧基等)、芳基烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基)、苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。更加特别优选甲基对苯醌和四氯对苯醌。适宜的苯醌进一步在例如公开号为2007/0213442的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
适宜的醌氢醌包括但不限于以下分子式表示的化合物及其水合物。
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分别独立地选自:氢、卤素基团(F、CI、Br、I)、烷基、羧基(-COOH)及其金属盐(例如,-COO-M+)及其酯(-COOR)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、甲酰基(-CHO)、酰基(-COR)、乙酰基(-COCH3)、卤化羰基(-COX)、磺酸基(-SO3H)及其酯(-SO3R)、卤代磺酰基(-SO2X)、亚磺酸基(-SO2H)、烷基亚硫酰基(-SOR)、氨基甲酰基(-CONH2)、卤化烷基、氰基(-CN)、烷氧基(-OR)、羟基(-OH)及其金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、芳族烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基);苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别优选的醌氢醌包括由上式表示的化合物及其水合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分别独立地选自:羧基的金属盐(例如,-COO-M+)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、羟基(-OH)、羟基的金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如,苯氧基等)、芳基烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基)、苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别优选的醌氢醌还包括由上式表示的其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8为氢的化合物。适宜的醌氢醌进一步在例如公开号为2007/0213441的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
适宜的邻苯二酚包括以下分子式表示的化合物及其水合物:
其中,R1、R2、R3和R4分别独立地选自:氢、卤素基团(F、CI、Br、I)、烷基、羧基(-COOH)及其金属盐(例如,-COO-M+)及其酯(-COOR)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、甲酰基(-CHO)、酰基(-COR)、乙酰基(-COCH3)、卤化羰基(-COX)、磺酸基(-SO3H)及其酯(-SO3R)、卤代磺酰基(-SO2X)、亚硫酸基(-SO2H)、烷基亚磺酰基(-SOR)、氨基甲酰基(-CONH2)、卤化烷基、氰基(-CN)、烷氧基(-OR)、羟基(-OH)及其金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如苯氧基,等等)、芳族烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基);苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。适宜的邻苯二酚进一步在例如公开号为2007/0213144的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
适宜的间苯二酚包括以下分子式表示的化合物及其水合物:
其中,R1、R2、R3和R4分别独立地选自:氢、卤素基团(F、CI、Br、I)、烷基、羧基(-COOH)及其金属盐(例如,-COO-M+)及其酯(-COOR)、乙酸基(-CH2COOH)及其酯(-CH2COOR)、甲酰基(-CHO)、酰基(-COR)、乙酰基(-COCH3)、卤化羰基(-COX)、磺酸基(-SO3H)及其酯(-SO3R)、卤代磺酰基(-SO2X)、亚磺酸基(-SO2H)、烷基亚磺酰基(-SOR)、氨基甲酰基(-CONH2)、卤化烷基、氰基(-CN)、烷氧基(-OR)、羟基(-OH)及其金属盐(例如,-O-M+)、氨基(-NH2)、硝基(-NO2)、芳基(例如,苯基、甲苯基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、芳族烷基[例如,异丙苯基(-C(CH3)2苯基);苯甲基(-CH2苯基)]、亚硝基(-NO)、乙酰氨基(-NHCOCH3)、乙烯基(-CH=CH2)。特别优选2-硝基间苯二酚。适宜的间苯二酚进一步在例如公开号为2007/0213144的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
当橡胶组合物包括一种或多种氢醌、苯醌、醌氢醌、邻苯二酚、间苯二酚或它们的组合时,存在于所述组合物中的氢醌、苯醌、醌氢醌、邻苯二酚和/或间苯二酚总量典型地为每100份基础橡胶至少0.1重量份或至少0.15重量份或至少0.2重量份,或者为在下限为每100份基础橡胶的0.1重量份或0.15重量份或0.25重量份或0.3重量份或0.375重量份且上限为每100份基础橡胶的0.5重量份或1重量份或1.5重量份或2重量份或3重量份的范围内的量。
在特定的实施方式中,软化加速剂选自五氯苯硫酚锌、五氯苯硫酚、二甲苯基二硫醚、二苯基二硫醚、二甲苄基二硫醚、2-硝基间苯二酚、及它们的组合。
基础橡胶、引发剂、活性助剂、填料和添加剂的适宜类型和量更完整地在例如美国专利6,566,483、6,695,718、6,939,907、7,041,721和7,138,460中描述,这里通过引用将其全部内容纳入。特别适宜的二烯橡胶组合物进一步在例如公开号为2007/0093318的美国专利申请中公开,这里通过引用将其全部内容纳入。
用于形成内芯层的适宜的热塑性聚合物组合物包括但不限于,部分和完全中和的离聚物及它们的共混物,包括HNP与部分中和的离聚物的共混物(如在公开号为2006/0128904的美国专利申请中所公开的),HNP与额外的热塑性和热固性材料(如酸共聚物,工程热塑性材料,基于脂肪酸/盐的HNP,聚丁二烯,聚氨酯,聚脲,聚酯,热塑性弹性体和其他常规的聚合物材料)的共混物,并且特别是在例如美国专利6,653,382、6,756,436、6,777,472、6,894,098、6,919,393和6,953,820中公开的离聚物组合物。适宜的HNP组合物也包括在例如美国专利6,653,382、6,756,436、6,777,472、6,894,098、6,919,393和6,953,820中公开的那些。这里通过引用将上述所有文献的全部内容纳入。
也适宜形成中间芯层的是离聚物与聚酰胺的接枝共聚物;以及如下的非离聚物的聚合物(包括其均聚物和共聚物,以及它们的与至少一种接枝的或共聚的官能团(如马来酐、胺、环氧基、异氰酸基、羟基、磺酸基、膦酸基等)相容的衍生物):聚酯,特别是用相容基团如磺酸基或膦酸基改性的那些,包括改性的聚(对苯二甲酸乙二酯),改性的聚(对苯二甲酸丁二酯),改性的聚(对苯二甲酸1,2-丙二酯),改性的聚(对苯二甲酸1,3-丙二酯),改性的聚(环烷酸乙二酯),以及在美国专利6,353,050、6,274,298和6,001,930中公开的那些,以及它们的两种或更多种的共混物;聚酰胺、聚酰胺-醚和聚酰胺-酯,以及在美国专利6,187,864、6,001,930和5,981,654中公开的那些,以及它们的两种或更多种的共混物;热固性和热塑性的聚氨酯、聚脲、聚氨酯-聚脲掺混物,以及它们的两种或者更多种的共混物;含氟聚合物,如美国专利5,691,066、6,747,110和7,009,002中公开的,及它们的两种或者更多种的共混物;非离聚的酸聚合物,如E/Y-和E/X/Y-型共聚物,其中E是烯烃(例如,乙烯),Y是羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸或衣康酸,X是软化共聚单体如脂肪族羧酸的乙烯基酯,其中所述酸具有2-10个碳,烷基的碳数为1-10的烷基醚,以及烷基丙烯酸烷基酯,如烷基的碳数为1-10的甲基丙烯酸烷基酯;及它们的两种或者更多种的共混物;金属茂催化聚合物,如由美国专利6,274,669、5,919,862、5,981,654和5,703,166中公开的那些,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚苯乙烯,如聚(苯乙烯-共聚马来酸酐),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,聚(苯乙烯-磺酸酯),聚乙烯苯乙烯,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚丙烯和聚乙烯,特别是用官能团(如磺酸的马来酸酐)改性的接枝的聚丙烯和接枝的聚乙烯,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚氯乙烯和接枝的聚氯乙烯,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚乙酸乙烯酯,优选具有少于约9%重量的乙酸乙烯酯,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚碳酸酯,聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物,聚碳酸酯/聚氨酯的共混物,聚碳酸酯/聚酯的共混物,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚乙烯醇,以及它们的两种或者更多种的共混物;聚醚,如聚亚芳基醚,聚亚苯基醚,烯基芳烃与乙烯基芳烃和酰胺酯(amic ester)的嵌段共聚物;和它们的两种或者更多种的共混物;聚酰亚胺、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺,和它们的两种或者更多种的共混物;聚碳酸酯/聚酯共聚物和共混物;以及上述聚合物的任意两种或更多种的组合。其他适宜的为在美国专利5,919,100、6,872,774和7,074,137中公开的热塑性组合物。这里通过引用将上述文献的全部内容纳入。
可商业获得的适宜的热塑性材料的例子包括但不限于:热塑性聚醚嵌段酰胺,可以从Arkema Inc.商业获得;离聚物树脂,热塑性聚酯弹性体,和以商品名HPF1000和HPF 2000销售的离聚材料,它们都可以从E.I.du Pont de Nemours and Company商业获得;离聚物,可以从ExxonMobil Chemical Company商业获得;IO离聚物乙烯丙烯酸共聚物,可以从The Dow Chemical Company商业获得;离聚物树脂,可以从A.Schulman Inc.商业获得;基于聚氨酯的热塑性弹性体,可以从BASF商业获得;以及聚碳酸酯/聚酯共混物,可以从SABIC Innovative Plastics商业获得。热塑性组合物可以用热固性二烯组合物处理或者掺混以减少或防止包覆模塑(overmolding)时流动。任选的处理还可以包括在模制前向材料中加入过氧化物,或用例如交联溶液、电子束、伽玛辐射、异氰酸酯或胺溶液等进行模制后处理。当热固性外芯层在能够使该层交联的温度下在其上模塑大约5至30分钟时,该温度典型地为280°F至360°F,这种处理可以防止中间层熔化和流动,或在模具中缝(equator)处“漏”出。
除了上述材料,内芯层可以包括至少一层由低形变材料形成的层,所述低形变材料选自金属、刚性塑料、用高强度有机或无机填料或纤维增强的聚合物,以及它们的共混物和复合物。适宜的低变形材料还包括在公开号为2005/0250600的美国专利申请中公开的那些,这里通过引用纳入其所披露的全部内容。
适宜形成内芯层的其他材料包括美国专利7,300,364中公开的芯组合物,这里通过参考引入其披露的全部内容。例如,适宜的内芯层材料包括用有机脂肪酸及其盐、金属阳离子、或者两者的组合中和的HNP。除了用有机脂肪酸及其盐中和的HNP,内芯层组合物还可包括至少一种回弹指数至少约40的橡胶材料。优选回弹指数至少约50。生产回弹性高尔夫球以及因此适用于本发明的聚合物包括但不限于可以从Corporation商业获得的CB23、CB22,可以从Enichem商业获得的BR60,以及可以从Goodyear Corp.商业获得的1207G。此外,根据本发明制备的高尔夫球内的生胶如聚丁二烯的典型的门尼粘度为约40至约80,更优选地约45至约65,并且最优选地约45至约55。门尼粘度典型地根据ASTM-D1646测量。
内芯由中间芯包封,中间芯是单层、双层或多层的,并且优选的总厚度在下限为0.005或0.010或0.020或0.025或0.035或0.040或0.045英寸且上限为0.045或0.050或0.060或0.070或0.080或0.090或0.100英寸的范围内。
中间芯的外表面硬度为40肖氏C硬度或更大,或者70肖氏C硬度或更大,或者80肖氏C硬度或更大,或者85肖氏C硬度或更大,或者89肖氏C硬度或更大,或者90肖氏C硬度或更大,或者95肖氏C硬度或更大,或者65肖氏D硬度或更大,或者外表面的硬度在下限为40或45或50或80或85或89肖氏C硬度且上限为80或85或90或93或95肖氏C硬度的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为85时,上限为90、93或95)。中间芯优选具有下限为20或30或35或40或45或50或55或57或58或60或63或65或66或70且上限为60或65或66或70或72或75或80或85或90的肖氏D外表面硬度,其中上限大于下限(例如,当下限为65时,上限为66、70、72、75、80、85或90)。
每一中间芯层均由热塑性聚合物组合物或非二烯橡胶热固性组合物(即除了基于二烯橡胶以外的任何热固性组合物)形成。
用于形成中间芯层的适宜的热塑性聚合物组合物包括上述用于形成内芯层公开的热塑性组合物。也适宜形成中间芯层的是这里公开的适宜形成壳层的热塑性组合物。
用于形成中间芯层的适宜的热固性聚合物组合物包括除了基于二烯橡胶以外的任何热固性组合物。特别适宜的热固性聚合物组合物包括聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯离聚物、脲离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺和它们的两种或更多种的共混物和共聚物。特别优选热固性聚氨酯、聚脲、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物。
用于形成中间层的组合物优选是可浇铸的或可反应注塑的。当热固性外芯层在能够使该层交联的温度下在其上模塑大约5至30分钟时,该温度典型地为280°F至360°F,所述组合物可以防止熔化和流动,或在模具中缝处“漏”出。
在特定的实施方式中,中间芯由单层组成,所述单层由可浇铸材料的或可反应注塑的组合物形成,所述组合物选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、和它们的两种或更多种的共混物和共聚物。在该实施方式的特定方面中,中间芯层由选自聚氨酯、聚脲、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的热固性组合物形成。
在另一特定的实施方式中,中间芯由以下组成:由基于离聚物的组合物形成的第一中间芯层(围绕内芯设置)和由可浇铸的或可反应注塑的组合物形成的第二中间芯层(围绕第一中间芯层设置),可浇铸的或可反应注塑的组合物选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、和它们的两种或更多种的共混物和共聚物。在该实施方式的特定方面中,第二中间芯层由选自聚氨酯、聚脲、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的热固性组合物形成。
中间芯用外芯包封,外芯是单层、双层或多层的,并且优选的总厚度在下限为0.005或0.010或0.020或0.025或0.030或0.035英寸且上限为0.035或0.040或0.045或0.060或0.070或0.075或0.080或0.100或0.150英寸的范围内。在特定的实施方式中,外芯的总厚度为0.035英寸或0.040英寸或0.045英寸或0.050英寸或0.055英寸或0.060英寸或0.065英寸。
外芯的外表面硬度为25肖氏C硬度或更大,或者45肖氏C硬度或更大,或者50肖氏C硬度或更大,或者70肖氏C硬度或更大,或者75肖氏C硬度或更大,或者80肖氏C硬度或更大,或者外表面的硬度值在下限为20或25或30或35或40或45或50或55或60或70或80或82或85肖氏C硬度且上限为60或70或75或80或90或92或93或95肖氏C硬度的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为70时,上限为75、80、90、92、93或95)。外芯层优选具有在下限为40或45或50或53或55或57或58且上限为60或62或64或65或66或70的范围内的肖氏D外表面硬度。在特定的实施方式中,外芯的外表面硬度大于内芯的外表面硬度。在另一特定的实施方式中,外芯是单一的层,其表面硬度在下限为20或25或30或35或40或50肖氏C硬度且上限为60或70或80肖氏C硬度的范围内,并且由选自美国专利7,537,530和7,537,529中公开的那些的橡胶组合物形成,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
每一个外芯层优选由橡胶组合物形成。适宜的橡胶组合物包括前述用于形成内芯层披露的那些。每一外芯层可以是与用来形成内芯层的组合物相同或者不同的橡胶组合物。内芯层或外芯层可进一步包括1至100phr的硬化剂。优选地,如果存在硬化剂,硬化剂存在于外芯层组合物中,而不是内芯层组合物中。适宜的硬化剂包括但不限于离聚物、酸共聚物和三元共聚物、聚酰胺、和聚酯。硬化剂进一步在例如美国专利6,120,390和6,284,840中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。还可以加入反式聚异戊二烯(例如,TP-301反式聚异戊二烯,可以从Kuraray Co.,Ltd.商业获得)或者反式丁二烯橡胶以增加芯层的刚性和/或改善冷成型性质,这可通过在高尔夫球制造过程中更容易模塑外芯层半壳来改善可加工性。当包含于芯层组合物中时,硬化剂优选以5-10pph的量存在。
每一个芯层的比重在下限为0.50或0.90或0.95或0.99或1.00或1.05或1.10g/cc且上限为1.18或1.25或1.30或1.40或1.50或5.00g/cc的范围内,或者比重值为1.25g/cc或更低,或1.20g/cc或更低,或1.18g/cc或更低,或1.15g/cc或更低。在一种实施方式中,中间芯和外芯均为单层,且外芯层的比重与中间芯层的比重相同、基本上相同或者大于中间芯层的比重。在该实施方式的特定方面中,外芯层的比重大于内芯层的比重,并且外芯层由致密薄层组合物形成。致密薄层组合物包括例如由美国专利6,494,795中公开的那些,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。同样适宜用作致密薄层组合物的还有由美国专利6,149,535和6,152,834中公开的热塑性材料,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。在特定的实施方式中,外芯是单层的致密薄层,优选其比重为1.2或更大,或1.5或更大,或1.8或更大,或2或更大,以及其厚度在下限为0.001或0.005或0.010或0.020英寸且上限为0.020或0.030或0.035或0.045或0.050或0.060英寸的范围内。该致密薄层优选作为液体溶液、分散体、漆、膏剂、凝胶、熔融物等涂覆,如有负载或者填充的天然或非天然橡胶胶乳、聚氨酯、聚脲、环氧树脂、聚酯、任何反应性或非反应性的涂层或浇铸材料;然后固化、干燥或蒸发至平衡固体水平。致密薄层也可以通过压缩或注塑、RIM、浇铸、喷雾、浸渍、粉末涂覆或在内芯上沉积材料的任何手段形成。致密薄层也可以为负载有增加比重的填料、纤维、薄片或颗粒的热塑性聚合物,使得其可以作为薄涂层涂布,并且满足前述优选的比重水平。致密薄层的一个特定实例,其由软的聚丁二烯与钨粉用压模法制得,其厚度为0.021英寸至0.025英寸,比重为1.31,并且肖氏C硬度为约72。对于反应性液体体系,适宜的材料包括任何反应形成固体的材料,如环氧树脂、苯乙烯化聚酯、聚氨酯或聚脲、液体聚丁二烯、硅酮、硅酸盐凝胶、琼脂凝胶等。浇铸、RIM、浸渍和喷雾是优选的涂布反应性致密薄层的方法。非反应性材料包括熔融或可流动形式的聚合物、溶解或分散在挥发溶剂中的粉末的任意组合。致密薄层更完整地在公开号为2005/0059510的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
可以改变这里披露的芯的重量分布以实现某些期望的参数,如旋转速率、球硬度以及初速度。
本发明的高尔夫球芯在125ft/s的回弹系数(″COR″)典型地为0.750或更大,或0.775或更大,或0.780或更大,或0.782或更大,或0.785或更大,或0.787或更大,或0.790或更大,或0.795或更大,或0.798或更大,或0.800或更大,或0.810或更大,或0.820或更大,或0.830或更大,或0.840或更大,或0.850或更大。
本发明高尔夫球芯的总芯的球硬度典型地在下限为40或60或70或80或85或90且上限为100或105或110或115的范围内。
在特定的实施方式中,多层芯由以下组成:二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的单一内芯层、非二烯橡胶热固性组合物形成的单一中间芯层以及二烯橡胶组合物形成的单一外芯层。
在另一特定的实施方式中,多层芯由以下组成:二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的单一内芯层、基于离聚物的组合物形成的第一中间芯层、非二烯橡胶热固性组合物形成的第二中间芯层、以及二烯橡胶组合物形成的单一外芯层。
在另一特定的实施方式中,多层芯由以下组成:二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的中心、二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的附加内芯层、非二烯橡胶热固性组合物形成的单一中间芯层、以及二烯橡胶组合物形成的单一外芯层。在该实施方式的特定方面中,该中心由二烯橡胶组合物形成,附加内芯层由相同或者不同的二烯橡胶组合物形成。在该实施方式的另一特定方面中,该中心由基于HNP的组合物形成,附加内芯层由相同或者不同的基于HNP的组合物形成。在该实施方式的另一特定方面中,该中心由二烯橡胶组合物形成,并且附加内芯层由基于HNP的组合物形成。在该实施方式的又一特定方面中,该中心由基于HNP的组合物形成,附加内芯层由二烯橡胶组合物形成。
在另一特定的实施方式中,多层芯由以下组成:二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的中心、二烯橡胶或基于HNP的组合物形成的附加内芯层、基于离聚物的组合物形成的第一中间芯层、非二烯橡胶热固性组合物形成的第二中间芯层、和二烯橡胶组合物形成的单一外芯层。在该实施方式的特定方面中,该中心由二烯橡胶组合物形成,附加内芯层由相同或不同的二烯橡胶组合物形成。在该实施方式的另一特定方面中,该中心由基于HNP的组合物形成,并且附加内芯层由相同或不同的基于HNP的组合物形成。在该实施方式的另一特定方面中,该中心由二烯橡胶组合物形成,并且附加内芯层由基于HNP的组合物形成。在该实施方式的又一特定方面中,该中心由基于HNP的组合物形成,并且附加内芯层由二烯橡胶组合物形成。
多层芯由壳包封,壳可以是单层、双层或多层的壳,优选总厚度在下限为0.010或0.015或0.020或0.025或0.030或0.040或0.045英寸且上限为0.030或0.040或0.045或0.050或0.055或0.060或0.070或0.075或0.080或0.090或0.100或0.120或0.140或0.150或0.200或0.300或0.500英寸的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为0.040时,上限为0.045、0.050、0.055、0.060、0.070、0.075、0.080、0.090、0.100、0.120、0.140、0.150、0.200、0.300或0.500)。
在特定的实施方式中,壳层是单一的层且其厚度在下限为0.010或0.015或0.020或0.025或0.027或0.029或0.030英寸且上限为0.030或0.033或0.034或0.035或0.040或0.050英寸的范围内,以及外表面硬度在下限为20或30或35或40或45或50或52或55或58肖氏D硬度且上限为55或58肖氏D硬度的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为58肖氏D硬度时,上限为60或65或70肖氏D硬度)。
壳优选为单一层,其由具有一定材料硬度的组合物形成,所述硬度在下限为30或35或40或45或50或52或55或58肖氏D硬度且上限为55或58或60或65肖氏D硬度的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为58或60或65或70肖氏D硬度时,上限为60或65肖氏D硬度)。壳层组合物优选具有根据ASTM D6272-98规程B测量的在下限为5,000或12,000psi且上限为24,000或50,000psi的范围内的挠曲模量。
在另一特定的实施方式中,壳为双层或者多层壳,其包括由离聚物组合物形成的内壳层或中间壳层,以及由基于聚氨酯或聚脲的组合物形成的外壳层。离聚物层的表面硬度优选为70肖氏D硬度或更低,或65肖氏D硬度或更低,或小于65肖氏D硬度,或50至65的肖氏D硬度,或57至60的肖氏D硬度,或者58肖氏D硬度,其厚度在下限为0.010或0.020或0.030英寸且上限为0.045或0.080或0.120英寸的范围内。外壳层优选由可浇铸的或可反应注塑的聚氨酯、聚脲、或聚氨酯/聚脲的共聚物或掺混物形成。所述壳材料优选为热固性的,但也可以为热塑性的。在本实施方式的特定方面中,外壳层组合物的材料硬度为85肖氏C硬度或更低,或45肖氏D硬度或更低,或40肖氏D硬度或更低,或25肖氏D硬度至40肖氏D硬度,或30肖氏D硬度至40肖氏D硬度。在该实施方式的另一特定方面中,外壳层的表面硬度在下限为20或30或35或40肖氏D硬度且上限为52或58或60或65或70或72或75肖氏D硬度的范围内。在该实施方式的另一特定方面中,外壳层的厚度在下限为0.010或0.015或0.025英寸且上限为0.035或0.040或0.045或0.050或0.055或0.075或0.080或0.115英寸的范围内。
适宜的壳材料包括但不限于,聚氨酯、聚脲、和聚氨酯/聚脲的掺混物;离聚物树脂及它们的共混物(例如,离聚物树脂和HPF 1000和HPF 2000,可以从E.I.du Pont de Nemours and Company商业获得;离聚物,可以从ExxonMobil Chemical Company商业获得;IO离聚物乙烯丙烯酸共聚物,可以从The Dow Chemical Company商业获得;以及离聚物树脂,可以从A.Schulman Inc.商业获得);聚乙烯,包括例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯;聚丙烯;橡胶增韧的烯烃聚合物;酸共聚物,如(甲基)丙烯酸,其不成为离聚物共聚物的一部分;塑性体;挠性聚合物;苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物;动态硫化弹性体;乙烯乙酸乙烯酯;乙烯丙烯酸甲酯;聚氯乙烯树脂;聚酰胺;酰胺-酯弹性体,以及离聚物和聚酰胺的接枝共聚物,包括,例如,热塑性聚醚嵌段酰胺,可以从Arkema Inc商业获得;交联的反式聚异戊二烯及它们的共混物;基于聚酯的热塑性弹性体,如可以从E.I.du Pont de Nemours and Company商业获得;基于聚氨酯的热塑性弹性体,如可以从BASF商业获得;合成的或者天然的硫化橡胶;及它们的组合。
聚氨酯、聚脲和聚氨酯-聚脲掺混物(即聚氨酯和聚脲的共混物和共聚物)特别适于形成本发明的壳层。当用作壳层材料时,聚氨酯和聚脲可以为热固性或热塑性的。热固性材料可以通过常规的浇铸或反应注塑技术形成高尔夫球层。热塑性材料可以通过常规的压缩模塑或注塑技术形成高尔夫球层。
本发明的聚氨酯壳组合物包括由至少一种多异氰酸酯和至少一种固化剂的反应产物形成的那些。固化剂可以包括例如,一种或多种二胺、一种或多种多元醇、或它们的组合。至少一种多异氰酸酯可以与一种或多种多元醇结合形成预聚物,然后该预聚物与至少一种固化剂结合。由此,当这里描述多元醇时,它们适宜用在聚氨酯材料的一种或两种组分中,即作为预聚物的一部分,和用于固化剂中。固化剂包括多元醇固化剂,其优选选自:乙二醇;一缩二乙二醇;聚乙二醇;丙二醇;聚丙二醇;低分子量的聚四亚甲基醚二醇;1,3-双(2-羟基乙氧基)苯;1,3-双[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯;1,3-双{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;间苯二酚-二(β-羟基乙氧基)醚;氢醌-二(β-羟基乙基)醚;三羟甲基丙烷;及它们的组合。
本发明适宜的聚氨酯壳组合物还包括由至少一种异氰酸酯和至少一种固化剂的反应产物形成的那些,或者由至少一种异氰酸酯、至少一种多元醇和至少一种固化剂的反应产物形成的那些。优选的异氰酸酯包括选自以下的那些:4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性的液体4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、对甲基二甲苯二异氰酸酯、间甲基二甲苯二异氰酸酯、邻甲基二甲苯二异氰酸酯及它们的组合。优选的多元醇包括选自以下的那些:聚醚多元醇、羟基封端的聚丁二烯、聚酯多元醇、聚己酸内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、及它们的组合。优选的固化剂包括多元胺固化剂、多元醇固化剂及它们的组合。特别优选多元胺固化剂。优选的多元胺固化剂包括,例如,3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺或其异构体;3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺或其异构体;4,4′-双(仲丁氨基)-二苯基甲烷;1,4-双(仲丁氨基)苯、4,4′-亚甲基-双(2-氯苯胺);4,4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺);二对氨基苯甲酸1,3-丙二醇酯;聚四亚甲基醚-二对氨基苯甲酸酯;N,N′-二烷基二氨基二苯甲烷;p,p′-亚甲基二苯胺;苯二胺;4,4′-亚甲基-双(2-氯苯胺);4,4′-亚甲基-双(2,6-二乙基苯胺);4,4′-二氨基-3,3′-二乙基-5,5′-二甲基二苯甲烷;2,2′,3,3′-四氯二氨基二苯甲烷;4,4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺);及它们的组合。
本发明并不限于在壳组合物中使用特定的多异氰酸酯。适宜的多异氰酸酯包括但不限于,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(″MDI″)、聚合MDI、碳二亚胺改性的液体MDI、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(″H12MDI″)、对亚苯基二异氰酸酯(″PPDI″)、甲苯二异氰酸酯(″TDI″)、3,3′-二甲基-4,4′-二亚苯基二异氰酸酯(″TODI″)、异佛尔酮二异氰酸酯(″IPDI″)、环己烷二异氰酸酯(″HDI″)、萘二异氰酸酯(″NDI″);二甲苯二异氰酸酯(″XDI″);对四甲基二甲苯二异氰酸酯(p-TMXDI″);间四甲基二甲苯二异氰酸酯(″m-TMXDI″);亚乙基二异氰酸酯;亚丙基-1,2-二异氰酸酯;四亚甲基-1,4-二异氰酸酯;环己基二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯(″HDI″);十二烷-1,12-二异氰酸酯;环丁烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,4-二异氰酸酯;1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己胺;甲基环己撑二异氰酸酯;HDI的三异氰酸酯;2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯(″TMDI″)的三异氰酸酯、并四苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、蒽二异氰酸酯;及它们的组合。本领域技术人员知晓多异氰酸酯具有多于一个的异氰酸酯基,例如,二个、三个、和四个异氰酸酯基。优选地,多异氰酸酯选自MDI、PPDI、TDI、及它们的组合。更优选地,多异氰酸酯包括MDI。应当理解,如这里所用的,术语“MDI”包括4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合MDI、碳二亚胺改性的液体MDI、及它们的组合,此外,使用的二异氰酸酯可以是“低游离单体”,所属领域技术人员能够理解,其相比于常规二异氰酸酯具有较低水平的“游离”单体异氰酸酯基,即本发明的组合物典型地具有少于约0.1%的游离单体基团。“低游离单体”的二异氰酸酯的例子包括但不限于低游离单体MDI、低游离单体TDI和低游离单体PPDI。
至少一种多异氰酸酯应当具有少于14%的未反应的NCO基团。优选地,至少一种多异氰酸酯具有不超过8.5%的NCO,更优选为2.5%至8.0%,甚至更优选为4.0%至7.2%,并且最优选5.0%至6.5%。
本发明不限于在壳组合物中使用特定的多元醇。在一种实施方式中,多元醇的分子量为约200至约6000。示例性的多元醇包括但不限于,聚醚多元醇、羟基封端的聚丁二烯(包括部分/完全氢化的衍生物)、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。特别优选聚四亚甲基醚二醇(″PTMEG″)、聚乙二醇丙二醇、聚氧丙烯二醇、及它们的组合。烃链可以有饱和或不饱和键,和取代或未取代芳基和环状基。优选地,本发明的多元醇包括PTMEG。适宜的聚酯多元醇包括但不限于,聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇丙二醇酯、邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯、及它们的组合。烃链可以具有饱和或不饱和键,或者取代或未取代的芳基和环状基。适宜的聚己酸内酯多元醇包括但不限于,1,6-己二醇引发的聚己酸内酯、二甘醇引发的聚己酸内酯、三羟甲基丙烷引发的聚己酸内酯、新戊二醇引发的聚己酸内酯、1,4-丁二醇引发的聚己酸内酯、及它们的组合。烃链可以有饱和或不饱和键,或取代或未取代芳基和环状基。适宜的聚碳酸酯包括但不限于,聚邻苯二甲酸碳酸酯。烃链可以有饱和或不饱和键,或取代或未取代芳基和环状基。
多元胺固定剂也适宜用在聚氨酯组合物的固化剂中,并且已经发现了能够促进所得球的抗切割性、抗剪切性和抗冲击性。优选的多元胺固定剂包括但不限于,3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺及其异构体;3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺及其异构体,如3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺;4,4′-双(仲丁氨基)-二苯基甲烷;1,4-双(仲丁氨基)苯、4,4′-亚甲基-双(2-氯苯胺);4,4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙苯胺);聚四亚甲基醚-二对氨基苯甲酸酯;N,N′-二烷基二氨基二苯甲烷;p,p′-亚甲基二苯胺(″MDA″);间苯二胺(″MPDA″);4,4′-亚甲基-双(2-氯苯胺)(″MOCA″);4,4′-亚甲基-双(2,6-二乙基苯胺);4,4′-二氨基-3,3′-二乙基-5,5′-二甲基二苯基甲烷;2,2′,3,3′-四氯二氨基二苯基甲烷;4,4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺);二对氨基苯甲酸1,3-丙二醇酯;及它们的组合。优选地,本发明的固化剂包括3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺及其异构体,如ETHACURE300。适宜的多元胺固定剂包括伯胺和仲胺,其优选具有范围在约64至约2000的重均分子量。
二醇、三醇、四醇或羟基封端的固定剂中的至少之一可以加入到聚氨酯组合物中。适宜的二醇、三醇和四醇基团包括乙二醇;二甘醇;聚乙二醇;丙二醇;聚丙二醇;低分子量聚四亚甲基醚二醇;1,3-双(2-羟基乙氧基)苯;1,3-双[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯;1,3-双{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;间苯二酚-二(4-羟基乙基)醚;氢醌-二(4-羟基乙基)醚;及它们的组合。优选的羟基封端的固定剂包括乙二醇;二甘醇;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇,三羟甲基丙烷、及它们的组合。优选地,羟基封端的固定剂的分子量范围在约48至2000。应当理解,这里所述的分子量是绝对重均分子量,并且本领域普通技术人员也是这样理解的。
羟基封端的和胺固定剂可以包括一个或多个饱和的、不饱和的、芳族的和环状的基团。此外,羟基封端的和胺固定剂可以包括一个或多个卤素基团。聚氨酯组合物可以由固化剂的共混物或混合物形成。然而,如果需要,聚氨酯组合物可以由单一的固化剂形成。
本领域普通技术人员知晓的任何方法都可以用于使本发明的多异氰酸酯、多元醇和固化剂结合。一种常用方法,在本领域被称为一步方法,包括同时混合多异氰酸酯、多元醇和固化剂。该方法得到非均质(较无规则)的混合物,并使制造者对所得组合物的分子结构的控制较低。优选的混合方法被称为预聚物方法。在该方法中,在加入固化剂之前,单独混合多异氰酸酯和多元醇。该方法提供了较均质的混合物,得到了较一致的聚合物组成。
适宜的聚氨酯进一步在例如美国专利5,334,673、6,506,851、6,756,436、6,867,279、6,960,630和7,105,623中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。适宜的聚脲进一步在例如美国专利5,484,870和6,835,794以及申请号为60/401,047的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。适宜的聚氨酯-聚脲壳材料包括聚氨酯/聚脲共混物和包括氨基甲酸酯和脲链段的共聚物,如公开号为2007/0117923的美国专利申请中所公开的,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
包含离聚物、或两种或更多种离聚物的共混物的组合物也特别适于形成壳层。优选的离聚物壳组合物包括:
(b)包含高酸含量离聚物和马来酸酐接枝的非离聚物的聚合物(例如,官能化聚合物)的组合物。特别优选的高酸含量离聚物与马来酸酐接枝的聚合物的共混物为84wt%/16wt%的Surlyn与的共混物。高酸含量离聚物与马来酸酐接枝的聚合物的共混物进一步在例如美国专利6,992,135和6,677,401中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入;
(c)包含50/45/5的的共混物的组合物,其优选具有80至85肖氏C硬度的材料硬度;
(f)包含的共混物的组合物,其可选地包括熔体流动改性剂;
(g)包含第一高酸含量离聚物和第二高酸含量离聚物的共混物的组合物,其中第一高酸含量离聚物用与第二高酸含量离聚物不同的阳离子中和(例如50/50的和的共混物),可选地包括一种或多种熔体流动改性剂如离聚物、乙烯-酸共聚物或与酯的三元共聚物;以及
(h)包含第一高酸含量离聚物和第二高酸含量离聚物的共混物以及0-10wt%的乙烯/酸/酯离聚物的组合物,其中第一高酸含量离聚物用与第二高酸含量离聚物不同的阳离子中和,乙烯/酸/酯离聚物用与第一高酸含量离聚物或第二高酸含量离聚物相同的阳离子中和、或者用与第一和第二高酸含量离聚物不同的阳离子中和(例如40-50wt%的40-50wt%的和0-10wt%的的共混物)。
和是不同等级的E/MAA共聚物,其中酸基团用钠离子部分中和。和是不同等级的E/MAA共聚物,其中酸基团用锌离子部分中和。是E/MAA共聚物,其中酸基团用锂离子部分中和。是很低模量的镁离聚物,具有中等的酸含量。是E/MAA共聚物树脂,其标称为用15wt%的甲基丙烯酸制得。离聚物、聚合物和共聚物均可以从E.I.du Pont de Nemours and Company商业获得。
离聚物壳组合物可以与非离子热塑性树脂共混,具体来说,这是为了控制产品的性质。适宜的非离子热塑性树脂的例子包括但不限于,聚氨酯、聚醚酯、聚酰胺醚、聚醚脲、热塑性聚醚嵌段酰胺(例如嵌段共聚物,可以从Arkema Inc.商业获得)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺、聚酯、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯-(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯-(甲基)丙烯酸、具有马来酸酐接枝的官能化聚合物,官能化聚合物,可以从E.I.duPont de Nemours and Company商业获得,环氧化官能化的聚合物,弹性体(例如,乙烯丙烯二烯单体橡胶,金属茂催化的聚烯烃)以及热固性弹性体的研磨粉末。
适宜的离聚物壳材料进一步在例如美国专利6,653,382、6,756,436、6,894,098、6,919,393和6,953,820中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
壳组合物可以包括一种或更多种的填料,如上述给出的用于本发明的橡胶组合物的填料(例如,二氧化钛、硫酸钡等),和/或添加剂,如着色剂、荧光剂、增白剂、抗氧化剂、分散剂、UV吸收剂、光稳定剂、增塑剂、表面活性剂、相容剂、发泡剂、增强剂、脱模剂等。
在特定的实施方式中,壳是由全脂肪族聚脲形成的单一层。在另一特定的实施方式中,壳是由优选选自于公开号为2009/0011868的美国专利申请中所公开的聚脲组合物形成的单一层,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
适宜的壳材料和结构还包括,但不限于,在公开号为2005/0164810的美国专利申请、美国专利5,919,100、6,117,025、6,767,940和6,960,630和公开号为WO00/23519和WO00/29129的PCT申请中公开的那些,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
可选地在芯和壳之间设置水气阻挡层。水气阻挡层进一步地在例如美国专利6,632,147、6,838,028、6,932,720、7,004,854和7,182,702以及公开号为2003/0069082、2003/0069085、2003/0130062、2004/0147344、2004/0185963、2006/0068938、2006/0128505和2007/0129172的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
高尔夫球层的除了最内层和最外层的一层或多层任选地为非均匀厚度的层。为了本公开的目的,“非均匀厚度的层”是指这样的层,其具有凸起、网状物、筋条等位于该层上使得该层的厚度变化。非均匀厚度的层优选具有以下中的一个或多个:置于其上的多个凸起、多个纵向网状物、多个横向网状物、或多个圆周状网状物。在一种特定的实施方式中,非均匀厚度的层包括置于其外表面和/或内表面的多个凸起。凸起可以与该层一体制造,或者可以单独制造然后附着到该层上。凸起可以具有任何形状或剖面,包括但不限于,梯形、正弦曲线形、穹顶形、阶梯形、圆柱形、圆锥形、截顶圆锥形、矩形、具有多边形底面的金字塔形、截顶金字塔形、或多面体形。内侧和外侧凸起的适宜的形状和剖面还包括在美国专利6,293,877中公开的那些,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。在另一特定的实施方式中,非均匀厚度的层包括在其上设置的多个内侧和/或外侧的圆形网状物。在本实施方式的特定方面中,网状物的存在增加了非均匀厚度层的刚性。网状物可以是纵向网状物、横向网状物或者圆周状网状物。
本发明的高尔夫球的非均匀厚度层优选具有在下限为0.010或0.015英寸至0.100或0.150英寸的范围内的厚度,并优选具有下限为5000或10000psi以及上限为80000或90000psi的范围内的挠曲模量。
非均匀厚度的层进一步在例如美国专利6,773,364以及公开号为2008/0248898的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
除了上述公开的材料,任何芯或者壳层可以包含一种或多种以下材料:热塑性弹性体、热固性弹性体、合成橡胶、热塑性硫化橡胶、共聚离聚物、三元共聚离聚物、聚碳酸酯、聚烯烃、聚酰胺、共聚聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺、聚醚酰胺、聚乙烯醇、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚芳酯、聚丙烯酸酯、聚苯醚、抗冲击改性聚苯醚、高耐冲击性聚苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯聚合物、金属茂催化聚合物、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、烯烃改性SAN、丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-马来酸酐(S/MA)聚合物、苯乙烯共聚物、官能化苯乙烯共聚物、官能化苯乙烯三元共聚物、苯乙烯三元共聚物、纤维素聚合物、液晶聚合物(LCP)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯丙烯橡胶(EPR)、乙烯乙酸乙烯酯、聚脲和聚硅氧烷。用作这里所公开的组合物中附加材料的适宜的聚酰胺还包括通过以下方式获得的树脂:(1)(a)二羧酸如草酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或1,4环己烷二羧酸与(b)二元胺如乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、或癸二胺、1,4-环己基二胺或间苯二甲胺的缩聚;(2)环状内酰胺如ε-己内酰胺或ω-十二内酰胺的开环聚合;(3)氨基羧酸如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸的缩聚;或者(4)环状内酰胺与二羧酸和二元胺的共聚。适宜的聚酰胺的具体例子包括尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、共聚的尼龙、尼龙MXD6和尼龙46。
适宜用作在这里公开的高尔夫球组合物中附加材料的其他优选材料包括Skypel聚酯弹性体,可以从南韩的SKChemicals商业获得;二嵌段和三嵌段共聚物,可以从日本Kurashiki的Kuraray Corporation商业获得;以及二嵌段和三嵌段共聚物,可以从德克萨斯州休斯顿市的KratonPolymers LLC商业获得。
离聚物也非常适宜于与这里公开的组合物共混。适宜的离聚物包括α-烯烃/不饱和羧酸共聚物型的或三元共聚物型的离聚物树脂。共聚物离聚物通过用金属离子中和α-烯烃和具有3-8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的共聚物中的至少部分羧基来获得。三元共聚物型离聚物通过用金属离子中和α-烯烃、具有3-8个碳原子的α,β-不饱和羧酸和具有2-22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯的三元共聚物中的至少部分羧基来获得。适宜的用于共聚物型和三元共聚物型离聚物的α-烯烃的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯和1-己烯。适宜的用于共聚物型和三元共聚物型离聚物的不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。共聚物型和三元共聚物型离聚物包括具有不同的酸含量以及酸中和度的离聚物,它们被此处所述的单价或二价阳离子中和。适于与这里公开的组合物共混的可以商业获得的离聚物包括离聚物树脂,可以从E.I.du Pont deNemours and Company商业获得,以及离聚物,可以从ExxonMobilChemical Company商业获得。
硅酮材料也非常适用于与这里公开的组合物共混。适宜的硅酮材料包括加入或不加入增强填料的单体、低聚体、预聚物和聚合物。适宜的硅酮材料的一种类型可以在它们的分子中结合至少1个具有至少2个碳原子的烯基。这些烯基的例子包括但不限于,乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和癸烯基。烯基官能团可以位于硅酮结构的任何位置,包括该结构的一个端位或两个端位。该组分中剩余的(例如,非烯基的)与硅键合的有机基团独立地选自不含脂肪族不饱和部分的烃基或卤代烃基。这些的非限制性的例子包括:烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基;环烷基,如环己基和环庚基;芳基,如苯基、甲苯基和二甲苯基;芳烷基,如苯甲基和苯乙基;和卤代烷基,如3,3,3-三氟代丙基和氯代甲基。适宜的硅酮材料的另一种类型具有不含脂肪族不饱和部分的烃基。具体例子包括:三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基己烯基硅氧烷共聚物;二甲基己烯基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基己烯基硅氧烷共聚物;三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;三甲基硅氧基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;二甲基乙烯硅氧基封端的二甲基聚硅氧烷;二甲基乙烯硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;二甲基乙烯基硅氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷;二甲基乙烯基硅氧基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;以及上述所列的共聚物,其中至少一个基团是二甲基羟基硅氧基。适于与这里公开的组合物共混的可商业获得的硅酮的例子包括硅酮橡胶,可以从密歇根州Midland的Dow Corning Corporation商业获得;硅酮橡胶,可以从纽约州Waterford的General Electric Company商业获得;以及硅酮,可以从德国的Wacker Chemie AG商业获得。
其他类型的共聚物也可以加入到这里公开的高尔夫球组合物中。例如,适宜的包含环氧单体的共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,其中聚丁二烯嵌段包含环氧基,和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,其中聚异戊二烯嵌段包含环氧基。可商业获得的环氧官能化共聚物的例子包括ESBS A1005、ESBS A1010、ESBS A1020、ESBS AT018、和ESBS AT019环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,可以从日本的Daicel ChemicalIndustries Inc.商业获得。
用于形成本发明的各高尔夫球层的离聚组合物可以与非离子热塑性树脂共混,具体来说,这是为了控制产品性能。适宜的非离子热塑性树脂的例子包括但不限于,聚氨酯、聚醚酯、聚酰胺醚、聚醚-脲、热塑性聚醚嵌段酰胺(可从Arkema Inc.商业获得)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯(乙烯-丁烯)苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺、聚酯、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物)、乙烯-(甲基)丙烯酸酯、乙烯-(甲基)丙烯酸、具有马来酸酐接枝和环氧化等的官能化聚合物、弹性体(例如,EPDM、金属茂催化的聚乙烯)以及热固性弹性体的研磨粉末。
这里所公开的组合物可以是发泡的或者用密度调节材料填充的,以提供合适的高尔夫球性能特性。
本发明不限于任何特定的形成高尔夫球层的工艺。应当理解,所述各层可以通过任何合适的技术形成,包括注塑、压塑、浇铸和反应注塑。特别地,热固性薄层可以通过任意常规的形成硫化或其他交联橡胶薄层的方法形成,包括但不限于压缩模塑、橡胶注塑、液体橡胶浇铸和层压。
当采用注塑时,该组合物典型地是能容易地供给到注塑机的喉管中的丸状的或颗粒状的形式,并且,该组合物在注塑机内在温度为150°F至600°F,优选地为200°F至500°F下的加热桶中通过螺杆熔化和传输。熔化的组合物最终注入到封闭的模腔中,该模腔可在环境温度下或在升高的温度下冷却,但典型地,模具冷却到50°F至70°F的温度。在封闭的模具中停留1秒至300秒,优选20秒至120秒后,将芯和/或芯加上一个或多个附加芯或壳层从模具中取出,使其在环境温度或降低的温度中冷却,或者置于冷却流体如水、冰水、溶剂中的干冰等中。
当采用压缩模塑来形成芯时,该组合物首先形成预制件或毛坯材料,其典型地为圆柱形或大致的球形,其重量稍重于模制成的芯的期望重量。在该步骤之前,组合物可以先被挤出或者以其他方式熔化并迫使其通过模头(die),然后将其切割为圆柱形预制件。然后将该预制件置于压缩模具腔中,并在150°F至400°F、优选250°F至400°F、更优选300°F至400°F的模具温度下压缩。当压缩模塑外层时,先通过注塑形成层材料的半个外壳。然后将高尔夫球组件包密在两个半壳中,然后将其置于压缩模具腔并压缩。
反应注塑工艺进一步在例如美国专利6,083,119、7,208,562、7,281,997、7,282,169、7,338,391和公开号为2006/0247073的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
这里的热塑性层可以以产生正或负的硬度梯度的方式处理。在其中使用了热固性橡胶的本发明的高尔夫球层中,可以采用产生梯度的工艺和/或产生梯度的橡胶配方。产生梯度的工艺和配方更完整地在例如2008年3月14日提交的申请号为12/048,665、2007年7月27日提交的申请号为11/829,461、2007年7月3日提交的申请号为11/772,903、2007年8月1日提交的申请号为11/832,163、2007年8月1日提交的申请号为11/832,197的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
本发明的高尔夫球典型地具有0.700以上,更优选为0.750以上,更优选0.780以上的COR。这里所用的COR,根据已知规程来确定,其中高尔夫球或高尔夫球组件(如,高尔夫球芯)以两个给定的速度从空气炮射出,并在速度125ft/s下计算。弹道遮光板位于固定距离的空气炮和钢板之间以测量球速。当球飞向钢板时,它激发每个遮光板,测量在每个遮光板处的时间。这提供了与球的入射速度成反比的入射行进时间。球冲击钢板并反弹通过遮光板,再次测量在各遮光板之间行进所需的时间。这提供了与球的出射速度成反比的出射行进时间。然后作为出射行进时间与入射行进时间的比计算COR,COR=V出/V入=T入/T出。
本发明的高尔夫球通常具有的球硬度为40或更大,或者在下限为40或50或60或65或80或85或90且上限为80或85或90或100或110或115或120的范围内,其中上限大于下限(例如,当下限为85时,上限为90、100、110、115或120)。在高尔夫球设计中球硬度是重要因素。例如,芯的硬度可以影响球离开木杆(driver)的自旋速率以及手感。如Jeff Dalton的Compressionby Any Other Name,Science and Golf IV,Proceedings of the World ScientificCongress of Golf(Eric Thain ed.,Routledge,2002)(″J.Dalton″)中所公开的,若干个不同的方法可以用于测量球硬度,包括Atti球硬度,Riehle球硬度,在不同固定负载和偏移(offset)下的负载/挠曲量测量、以及有效模量。为了本发明的目的,“球硬度”是指Atti球硬度且使用Atti球硬度测试设备根据已知方法测定,其中,活塞用于将球压向弹簧。活塞的行程是固定的并且测量弹簧的挠曲量。弹簧挠曲量的测量不是从弹簧接触到球开始的;而是在偏移大致为第一个1.25mm(0.05英寸)的弹簧挠曲量时开始。刚性非常低的芯不会使弹簧挠曲超过1.25mm,从而获得0的球硬度测量值。Atti球硬度测量仪是设计用于测量直径为1.680英寸的物体的;因而,必须将较小的物体如高尔夫球的芯垫高到1.680英寸的总高度来获得准确读数。可以根据在J.Dalton中所给出的公式来将Atti球硬度转换为Riehle(芯)、Riehle(球)、100kg挠曲量、130-10kg挠曲量或有效模量。
本发明的高尔夫球典型地具有60%或更大,优选65%或更大,并更优选75%或更大的凹坑覆盖率。
本发明的高尔夫球可以具有任意尺寸的总直径。本发明高尔夫球的优选直径在下限为1.680英寸且上限为1.740或1.760或1.780或1.800英寸的范围内。
本发明的高尔夫球优选具有70-95g·cm2的,优选75-93g·cm2,并更优选76-90g·cm2惯性矩(“MOI”)。对于低MOI的实施方式,高尔夫球的MOI优选为85g·cm2或更低,或83g·cm2或更低。对于高MOI的实施方式,高尔夫球的MOI优选为86g·cm2或更大,或87g·cm2或更大。MOI在康涅狄格州Collinsville的Inertia Dynamics制造的型号MOI-005-104的惯性矩仪器中测量。该仪器连接PC机,通过COMM端口通讯并由MOI仪器软件1.2版本驱动。
高尔夫球层的表面硬度从相对各半球的多次测量的平均值获取,注意避免在芯的分隔线或表面缺陷如孔或突起处进行测量。硬度测量依照ASTMD-2240的″硬度计测量橡胶和塑料的压痕硬度″。由于是弯曲的表面,应当注意确保在进行表面硬度读数之前,高尔夫球或高尔夫球组件居中放置在硬度计压头之下。能够读数到0.1硬度单位的经校准的数字硬度计用于所有的硬度测量,并被设置成获得最大读数后1秒时读取硬度读数。数字硬度计必须连接到自动台(automatic stand)的基座上,且其底部也必须平行于该基座。硬度计上的重量以及冲击速率符合ASTM D-2240。
芯的中央硬度根据以下规程获得。轻轻地将芯压入内径约略小于芯的直径的半球夹持器中,使得芯恰好夹持在夹持器的半球部分,同时使该芯的几何中心平面暴露。利用摩擦将芯固定在夹持器中,由此它在切割和打磨步骤中不会移动,但是摩擦不能太大以免扭曲芯本身的形状。固定芯使得芯的分隔线大致平行于夹持器的顶部。在固定之前,测量与该方向成90度的芯的直径。还测量夹持器的底部至芯的顶部,以为将来的计算提供参考点。使用带锯或其他合适的切削工具在略高于芯的暴露的几何中心上进行粗切削,确保该步骤中芯在夹持器中不移动。将仍在夹持器中的芯的剩余部分固定在表面打磨机的基板上。将暴露的“粗”表面打磨成光滑平坦的表面,露出芯的几何中心,这可以通过测量从夹持器底部到芯暴露表面的高度来确认,确保如上测得的芯原始高度的精确一半±0.004英寸被除去。将芯留在夹持器中,用中心直角尺找到芯的中心,并小心标记,在中心标记处根据ASTM D-2240测量其硬度。然后,距芯的中心任意距离处的其他硬度测量通过以下方式进行:从中心标记径向向外画线,并沿该线在任意距离处,典型地以距中心2mm的增量测量硬度。距中心特定距离处的硬度应沿分别分开180°或分开90°定位的放射状臂测量至少2次,优选4次,然后取平均。所有在穿过几何中心的平面上进行的硬度测量都在芯仍在夹持器中且没有扰乱其取向时进行,使得测试表面恒定地平行于夹持器的底部,并因此也平行于硬度计适当对齐的底部。
在任何特定的几何位置应仅测量一次硬度点。
为了本公开的目的,中心的硬度梯度通过在中心外表面和芯的中心点的硬度测量值来定义。“负”和“正”指用高尔夫球组件的外表面处的硬度值减去该组件最内部的硬度值的结果。例如,如果实心中心的外表面比中心的硬度值低(即表面比中心柔软),则硬度梯度为“负”梯度。测量中心的硬度梯度时,中央硬度首先根据上述获得芯的中央硬度的规程确定。一旦标记了芯的中心且确定了其硬度,距芯的中心任意距离处的硬度测量通过以下方式进行:从标记中心径向向外画线,并典型地以2mm的增量测量和标记距中心的距离。所有在穿过几何中心的平面上进行的硬度测量都在芯仍在夹持器中且没有扰乱其取向时进行,使得测试表面恒定地平行于夹持器的底部。芯上任何预定位置的硬度差计算为平均表面硬度减去合适的参考点的硬度,从而表面软于其中心的芯将具有负的硬度梯度,所述合适的参考点对于单一、实心芯来说例如在芯中心处。
硬度梯度更完整地在例如美国专利7,429,221,和2007年11月14日提交的申请号为11/939,632、2007年11月14日提交的申请号为11/939,634、2007年11月14日提交的申请号为11/939,635和2007年11月14日提交的申请号为11/939,637的美国专利申请中公开,这里通过引用将其披露的全部内容纳入。
应当理解“材料硬度”和“直接在高尔夫球上测量的硬度”是有本质差别的。为了本公开的目的,材料的硬度根据ASTM D2240测量,并通常包括测量该材料形成的平“厚片”或“压片”的硬度。直接在高尔夫球(或其他球形表面)上测量的硬度典型地产生不同的硬度值。硬度值的这种差异缘于若干因素,包括,但不限于,球结构(例如,芯的类型,芯和/或壳层的数量等)、球(或球体)直径、以及相邻层的材料组成。也应当理解,两种测量技术非线性相关,因此,一种硬度值不能简单地与另一硬度值联系起来。
当在这里给出数值下限和数值上限时,涵盖了可以使用这些数值的任意组合。
这里引用的所有专利、出版物、测试规程以及其他参考文献,包括优先权文本,均通过引用以其所披露内容不与本发明不一致的程度完整地纳入本申请,并且所述纳入被允许的所有司法辖区中都进行这样的纳入。
虽然已详细描述了本发明示例性实施方式,但应理解,对于本领域普通技术人员来说,在不脱离本发明主旨和范围下,其他变型是明显并且容易获得的。因此,不意图使所附的权利要求范围仅限于这里给出的实例和描述,相反,权利要求可以解释为包括所有本发明具有的专利性创新的特征,包括本发明所属领域普通技术人员视为等同特征的所有特征。
Claims (20)
1.高尔夫球,包含:
内芯层,其由第一二烯橡胶组合物形成,并具有1.000英寸至1.580英寸的直径、40至70肖氏C硬度的中央硬度、和50至85肖氏C硬度的表面硬度;
中间芯层,其由除二烯橡胶组合物之外的热固性聚合物组合物形成,并具有0.020英寸至0.070英寸的厚度、和85肖氏C硬度或更高的表面硬度;
外芯层,其由第二二烯橡胶组合物形成,并具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度;和
壳层,其具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并且由材料硬度为30至65肖氏D硬度的组合物形成。
2.权利要求1的高尔夫球,其中所述中间芯层组合物是选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的可浇铸组合物。
3.权利要求1的高尔夫球,其中所述内芯层的直径为1.350英寸至1.490英寸,所述中间芯层的厚度为0.045英寸至0.055英寸,且所述外芯层的厚度为0.030英寸至0.040英寸。
4.权利要求1的高尔夫球,其中所述中间芯层的表面硬度为63肖氏D硬度或更高。
5.权利要求1的高尔夫球,其中所述高尔夫球主要由所述内芯层、所述中间芯层、所述外芯层和所述壳层组成。
6.高尔夫球,其包含:
内芯层,其由高度中和的聚合物组合物形成,并具有1.000英寸至1.580英寸的直径;
中间芯层,其由除二烯橡胶组合物之外的热固性聚合物组合物形成,并具有0.020英寸至0.070英寸的厚度、85肖氏C硬度或更高的表面硬度;
外芯层,其由二烯橡胶组合物形成,并具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度;和
壳层,其具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30至65肖氏D硬度的组合物形成。
7.权利要求6的高尔夫球,其中中间芯层组合物是选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的可浇铸组合物。
8.权利要求6的高尔夫球,其中所述内芯层的直径为1.350英寸至1.490英寸,所述中间芯层的厚度为0.045英寸至0.055英寸,且所述外芯层的厚度为0.030英寸至0.040英寸。
9.权利要求6的高尔夫球,其中所述中间芯层的表面硬度为63肖氏D硬度或更高。
10.权利要求6的高尔夫球,其中所述高尔夫球主要由所述内芯层、所述中间芯层、所述外芯层和所述壳层组成。
11.高尔夫球,其主要由以下组成:
内芯层,其由第一二烯橡胶组合物形成,且具有1.000英寸至1.580英寸的直径、40肖氏C硬度至65肖氏C硬度的中央硬度、和50肖氏C硬度至85肖氏C硬度的表面硬度;
第一中间芯层,其由离聚物组合物形成,并具有0.020英寸至0.070英寸的厚度;
第二中间芯层,其由除二烯橡胶组合物之外的热固性聚合物组合物形成,并具有0.005英寸至0.035英寸的厚度、和85肖氏C硬度或更高的表面硬度;
外芯层,其由第二二烯橡胶组合物形成,并具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度;和
壳层,其具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30至65肖氏D硬度的组合物形成。
12.权利要求11的高尔夫球,其中所述第二中间芯层组合物是选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的可浇铸组合物。
13.权利要求11的高尔夫球,其中所述内芯层的直径为1.350英寸至1.490英寸,所述第一中间芯层的厚度为0.030英寸至0.055英寸,且所述外芯层的厚度为0.030英寸至0.040英寸。
14.权利要求11的高尔夫球,其中所述第二中间芯层的表面硬度为63肖氏D硬度或更高。
15.权利要求11的高尔夫球,其中所述第二中间芯层的厚度为0.010英寸至0.025英寸。
16.高尔夫球,其主要由以下组成:
内芯层,其由高度中和的聚合物组合物形成,且具有1.000英寸至1.580英寸的直径;
第一中间芯层,其由离聚物组合物形成,并具有0.020英寸至0.070英寸的厚度;
第二中间芯层,其由除二烯橡胶组合物之外的热固性聚合物组合物形成,并具有0.005英寸至0.035英寸的厚度、85肖氏C硬度或更高的表面硬度;
外芯层,其由二烯橡胶组合物形成,并具有0.020英寸至0.050英寸的厚度、和50肖氏C硬度或更高的表面硬度;和
壳层,其具有0.010英寸至0.050英寸的厚度,并由材料硬度为30至65肖氏D硬度的组合物形成。
17.权利要求16的高尔夫球,其中第二中间芯层组合物是选自聚氨酯、聚脲、氨基甲酸酯和脲的离聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚脲丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硅酮、聚酰亚胺、以及它们的两种或更多种的共混物和共聚物的可浇铸组合物。
18.权利要求16的高尔夫球,其中所述内芯层的直径为1.350英寸至1.490英寸,所述第一中间芯层的厚度为0.030英寸至0.055英寸,且所述外芯层的厚度为0.030英寸至0.040英寸。
19.权利要求16的高尔夫球,其中所述第二中间芯层的表面硬度为63肖氏D硬度或更高。
20.权利要求16的高尔夫球,其中所述第二中间芯层的厚度为0.010英寸至0.025英寸。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/629,569 | 2009-12-02 | ||
US12/629,569 US8469836B2 (en) | 2008-01-10 | 2009-12-02 | Multi-layer core golf ball |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102166402A true CN102166402A (zh) | 2011-08-31 |
CN102166402B CN102166402B (zh) | 2016-08-03 |
Family
ID=44487841
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010625196.5A Expired - Fee Related CN102166402B (zh) | 2009-12-02 | 2010-12-02 | 多层芯高尔夫球 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102166402B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103877703A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 阿库施耐特公司 | 包含零梯度中心和正梯度外核层的双核 |
CN104069624A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 阿库施耐特公司 | 高尔夫球组分 |
CN104338294A (zh) * | 2013-08-05 | 2015-02-11 | 阿库施耐特公司 | 多层芯高尔夫球 |
CN104971472A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-10-14 | 阿库施耐特公司 | 具有中心与环绕泡沫外芯层的高尔夫球 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1293535A2 (en) * | 2001-09-04 | 2003-03-19 | JSR Corporation | Resin composition and golf ball |
JP2003164546A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドゴルフボール |
US20030130425A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-07-10 | Jsr Corporation | Resin composition and golf ball |
JP2007152090A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | ソリッドゴルフボール |
US20090227394A1 (en) * | 2008-01-10 | 2009-09-10 | Bulpett David A | Very-low melt flow thermoplastic composition for golf ball core layers |
-
2010
- 2010-12-02 CN CN201010625196.5A patent/CN102166402B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1293535A2 (en) * | 2001-09-04 | 2003-03-19 | JSR Corporation | Resin composition and golf ball |
US20030130425A1 (en) * | 2001-09-04 | 2003-07-10 | Jsr Corporation | Resin composition and golf ball |
JP2003164546A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドゴルフボール |
JP2007152090A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | ソリッドゴルフボール |
US20090227394A1 (en) * | 2008-01-10 | 2009-09-10 | Bulpett David A | Very-low melt flow thermoplastic composition for golf ball core layers |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103877703A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 阿库施耐特公司 | 包含零梯度中心和正梯度外核层的双核 |
CN103877703B (zh) * | 2012-12-20 | 2018-06-22 | 阿库施耐特公司 | 包含零梯度中心和正梯度外核层的双核 |
CN104069624A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | 阿库施耐特公司 | 高尔夫球组分 |
CN104069624B (zh) * | 2013-03-25 | 2019-01-18 | 阿库施耐特公司 | 高尔夫球组分 |
CN104338294A (zh) * | 2013-08-05 | 2015-02-11 | 阿库施耐特公司 | 多层芯高尔夫球 |
CN104338294B (zh) * | 2013-08-05 | 2017-04-12 | 阿库施耐特公司 | 多层芯高尔夫球 |
CN104971472A (zh) * | 2014-04-02 | 2015-10-14 | 阿库施耐特公司 | 具有中心与环绕泡沫外芯层的高尔夫球 |
CN104971472B (zh) * | 2014-04-02 | 2017-08-25 | 阿库施耐特公司 | 具有中心与环绕泡沫外芯层的高尔夫球 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102166402B (zh) | 2016-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101485930B (zh) | 双层核高尔夫球 | |
US9713749B2 (en) | Multi-layer core golf ball | |
JP5851452B2 (ja) | 多層ゴルフボール | |
US10933285B2 (en) | Multi-layer core golf ball | |
JP3974473B2 (ja) | 高度に中和された酸性ポリマーを含むゴルフボール | |
US7530908B2 (en) | Multi-layer golf ball having velocity gradient from faster center to slower cover | |
US7951015B2 (en) | Multilayer golf ball containing at least three core layers, at least one intermediate barrier layer, and at least one cover layer | |
CN102166404A (zh) | 多层芯高尔夫球 | |
US6685580B2 (en) | Three-layer cover for a golf ball including a thin dense layer | |
US9314672B2 (en) | Multi-layer core golf ball | |
US20080096693A1 (en) | Multi-Layer Golf Ball having Velocity Gradient from Slower Center to Faster Cover | |
CN102166403B (zh) | 多层芯高尔夫球 | |
US9375614B2 (en) | Multi-layer core golf ball | |
US20070173351A1 (en) | Fully-Neutralized Ionomers for Use in Golf Ball having a Large Core and a Thin, Dense Layer | |
US9155940B2 (en) | Multi-layer core golf ball | |
CN102166402B (zh) | 多层芯高尔夫球 | |
CN103977541A (zh) | 具有中空中心的高尔夫球 | |
JP2008023342A (ja) | 改良された多層コアゴルフボール用の高度に中和された熱可塑性コポリマーのセンタ | |
US20050233835A1 (en) | Golf ball having a mechanically interlocked component | |
JP2008188186A (ja) | 改良された多層コアゴルフボール用の高度に中和された熱可塑性コポリマーのセンタ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160803 Termination date: 20201202 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |