CN104326879A - 一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚f的新方法 - Google Patents

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王大伟
葛冰洋
丁玉强
苗红艳
张飞
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Abstract

本发明公开了一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚、85％的磷酸和混合酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL溶剂，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。(2)将步骤(1)得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’一二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。在研究中发现，混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的反应既克服了反应后处理麻烦的缺点，而且具有环境友好，产率高等优点，是一种具有工业应用前景的合成双酚F的新方法。

Description

一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法
技术领域
本发明涉及一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法，双酚F被用作染料中间体，用于低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂，以及用作酚醛树脂的改性剂和稳定剂等方面，属于化学材料与药物领域。 
背景技术
双酚F(BPF)是一种重要的有机化工原料，主要用于环氧树脂材料的生产方面。目前，双酚F的生产已经小有规模。比如日本环氧树脂行业，双酚F等非双酚A型环氧树脂的产量已经达到总产量的四分之一，且比例还在增长。在国内，双酚F环氧树脂的生产依然没有形成产业，许多研究机构还处于合成研究阶段。 
催化剂技术作为双酚F生产的重要部分，目前的合成方法主要采用以磷酸或其它弱酸为催化剂，在这些工艺中存在产物后处理复杂、高酚醛比、低收率等一系列问题。所以我们提出的混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F可以有效的对这些缺点进行改进。 
发明内容
本发明公不了一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法。在添加混合酸作为辅助催化剂后发现，反应可得到高产率的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)，反应产率高、温和、并且后处理简单。 
按照本发明提供的技术方案，制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 
(1)将苯酚、85％的磷酸和混合酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL溶剂，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150℃。反应时间为1～12小时。 
(2)将步骤(1)得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。 
所述的反应中混合酸为盐酸与醋酸按摩尔比1∶2混合所得。 
所述的反应中苯酚和混合酸按摩尔比5∶1～4∶1。 
所述的反应温度为60-150℃。 
所述的反应溶剂为甲苯、DMF、1，2-二氯乙烷或者甲醇。 
步骤(1)中，所述的反应时间为1～12小时。 
本发明的方法既克服了反应后处理麻烦的缺点，而且具有环境友好，产率高等优点。 
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。 
本发明所述的方法制备得到的双酚F的结构式为：
实施例一：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 
将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL甲苯，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至110℃。反应时间为8小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：72％。 
实施例二：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 
将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.08mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mLDMF，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至140℃。反应时间为12小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：77％。 
实施例三：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 
将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.1mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL1，2-二氯乙烷，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至80℃。反应时间为10小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：68％。 
实施例四：一种制备双酚F的方法，包括以下工艺步骤： 
将苯酚(0.4mol)、85％的磷酸(0.1mol)和混合酸(0.08mol)加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL甲醇，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60％。反应时间为1小时。反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。产率：56％。 

Claims (2)

1.按照本发明提供的技术方案，一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法。
2.一种如权利要求1所述的一种混合酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法，按如下步骤进行：
(1)将苯酚、85％的磷酸和混合酸加入到反应容器中，室温下搅拌均匀，加入2mL溶剂，再慢慢37％的甲醛水溶液，加热至60-150％。反应时间为1～12小时。
(2)将步骤(1)得到的反应液分层，油层为反应粗产品。把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余产品用回收的溶剂重新结晶一次，便可以4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)纯净物。
所述的反应中混合酸为盐酸与醋酸按摩尔比1∶2混合所得。
所述的反应中苯酚和混合酸按摩尔比5∶1～4∶1。
所述的反应温度为60-150℃。
所述的反应溶剂为甲苯、DMF、1，2-二氯乙烷或者甲醇。
步骤(1)中，所述的反应时间为1～12小时。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400554A (en) * 1982-03-29 1983-08-23 Monsanto Company Process for making bis(hydroxyphenyl)methanes
CN102516035A (zh) * 2011-12-19 2012-06-27 胶州市精细化工有限公司 一种双酚f的制备方法
CN103319314A (zh) * 2013-06-09 2013-09-25 陕西师范大学 盐浴体系下双酚f的合成方法

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