CN104321394B - 散热性涂料组合物和散热性涂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供液态或糊状的散热性涂料组合物以及将该散热性涂料组合物涂布于发热性物品后进行加热固化而得到的散热性涂膜，所述散热性涂料组合物是适用于发热性物品的散热性涂料组合物，该散热性涂料组合物的特征在于，其含有红外线吸收性粘结剂树脂(A)、红外线吸收性无机颗粒(B)和有机溶剂，对于(A)成分和(B)成分的比例而言，基于两种成分的合计为100体积％，(A)成分为10～70体积％以及(B)成分为90～30体积％，并且满足权利要求1中所规定的条件1、2和3。

Description

散热性涂料组合物和散热性涂膜
技术领域
本发明涉及散热性涂料组合物和由该组合物得到的散热性涂膜。
背景技术
近年来，电气设备、电子设备、光学设备等产品向高性能化、小型化、便携化发展，这种情况下，产品内部的发热量趋于增大。例如家电产品的情况下，随着印刷布线基板的高密度安装化、微处理器的高速化，单位部件单元的耗电量显著增大，发热量也相应地增加。因此，自然而然地需要针对像这些产品这样的发热性物品的散热解决方案。
此处的散热解决方案是指如下方法：通过组合热传导、对流和热辐射这样的传热方法，用于使热能从产品内部的热源(高温范围)向外界(低温范围)输送、释放。
现有的散热解决方案主要着眼于热传导和对流，例如采用了如下方法：使来自热源的热能传导至由铝、铜制作的散热板的内部，使传递至其表面的热能与冷却风扇等进行强制对流。但是，由于产品的高性能化、小型化，导致在产品内部难以确保设置物理性散热单元(散热板、冷却风扇等)的空间。另外，随着产品的小型化、致密化，为了避免微细的异物、尘垢的影响而倾向于采用完全密闭型的壳体(外壳)，但这种情况下也不能期待对流所带来的散热效果。除此以外，从其美观性、经济性的观点出发，多数情况下散热板或冷却风扇的尺寸、形态受到限制。
因此，从热辐射的观点出发，迄今为止提出了多种散热性涂料的方案。此处的散热性涂料是指通常在具有与基材的密合性的粘结剂树脂中混配可吸收、辐射热能的无机颗粒而成的物质，能够大面积化，对发热性物品(被散热物品)的形状没有限制，而且易于施工，因此一直被广泛应用在电气设备、电子设备、光学设备等中。
然而，对于现有的散热性涂料而言，为了在整个波段或尽量宽广的波段辐射热能，多数情况按照使涂膜的积分辐射率接近黑体的辐射率(＝1)的方式进行设计。例如，在专利文献1中，作为在红外线整个波段表现出接近黑体的红外线散热效率的涂料，公开了混配有将波段相互不同的3种以上的过渡元素氧化物的粉末进行混合烧结、破碎而成的颗粒的散热性涂料组合物。但是，理论上从发热性物品辐射的红外线(电磁波)并不是在全波长均放出恒定量的能量，其具有依赖于波长的能量密度分布，而该波长由温度所确定，并且在红外线全波长表现出接近黑体的红外线辐射效率的散热性涂料也可吸收来自外界的电磁波，因此并不适合只在特定的温度范围实施散热解决方案即可的产品。
因此，例如在专利文献2中，作为在家电产品等的壳体、散热板等中所要求的在150℃左右以下的温度范围中能够提高热辐射性的涂料，提出了在各种粘结剂树脂中混配作为至少在波长6μm处热辐射率为60％以上的颜料的炭黑和作为在波长12μm处热辐射率为60％以上的颜料的二氧化钛而成的散热性涂料组合物。该涂料着眼于家电产品等的壳体、散热板依照所谓的普朗克分布律产生在波长为8～10μm的程度的范围具有辐射能量密度峰值的热(电磁波)，其是将互补该波长范围内的辐射特性的两种颜料组合而成的涂料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-64765号公报
专利文献2：日本特开2002-226783号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，作为针对各种发热性物品的散热解决方案，提供能够形成在该物品所发热的特定热能波段中具有高散热效率的涂膜的涂料组合物以及由该组合物得到的散热性涂膜。
用于解决问题的手段
如上所述，对于现有公知的散热性涂料而言，均只着眼于在涂料中混配的无机颗粒吸收并辐射红外线的波段，关于与它们组合的粘结剂树脂的红外线吸收特性和红外线辐射特性对无机颗粒的红外线吸收特性和红外线辐射特性有何种影响没有进行研究。
在此，无机颗粒的红外线吸收光谱和粘结剂树脂的红外线吸收光谱大范围相互重叠时，即使无机颗粒吸收并辐射来自热源的辐射能量，但其辐射能量也会被粘结剂树脂再吸收，因此涂膜整体的散热效率显著降低。这种现象可以通过与辐射能量相关的所谓的基尔霍夫定律来说明，即容易放出某一频率的电磁波(换而言之，某一波长的红外线)的物质容易吸收相同频率的电磁波。
本发明人着眼于与无机颗粒和粘结剂树脂之间的热交换相关的现象，发现选择各自红外线吸收光谱在与需要散热解决方案的温度范围相对应的特定热能波段中以一定限度相重叠的粘结剂树脂和无机颗粒的组合，由此能够得到可提供在作为目标的特定温度范围具有高散热效率的涂膜的涂料组合物。
本发明人基于上述全新见解，进一步进行了各种研究，结果完成了本发明。即本发明提供如下所示的散热性涂料组合物和散热性涂膜。
1.一种液态或糊状的散热性涂料组合物，其是适用于发热性物品的散热性涂料组合物，该散热性涂料组合物的特征在于，其含有红外线吸收性粘结剂树脂(A)、红外线吸收性无机颗粒(B)和有机溶剂，对于(A)成分和(B)成分的比例而言，基于两种成分的合计为100体积％，(A)成分为10～70体积％以及(B)成分为90～30体积％，并且满足下述条件1、2和3。
条件1：(A)成分和(B)成分均吸收从上述发热性物品辐射的波段λs≤λ≤λl的红外线。
条件2：(A)成分的红外吸收光谱和(B)成分的红外线吸收光谱按照满足下述数学式(1)的条件互补。
[数1]
数学式(1)中，FWHM(A)表示(A)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，FWHM(B)表示(B)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(A-B)表示上述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(A)与FWHM(B)的重叠部分的宽度(μm)。
条件3：上述波段λs≤λ≤λl是以下述数学式(2)表示的黑体辐射的能量密度分布式中符合下述情况的波段：将作为由上述发热性物品的温度所决定的理论值的热辐射通量能量密度最大值记为qλp(λp：使能量密度达到最大值的波长)时，从上述发热性物品辐射的属于红外线的电磁波的能量密度达到理论上qλp的90％以上的值(qλ≥0.9qλp)。
[数2]
数学式(2)中，qλ表示热辐射通量的能量密度，λ表示从上述发热性物品辐射的电磁波的波长(μm)，T表示上述发热性物品的温度(K)，a表示常数3.741×1014，b表示常数1.349×10-2。
2.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分由选自由无机颗粒(B1)、无机颗粒(B2)、无机颗粒(B3)、……和无机颗粒(Bn)(n表示整数)组成的组中的两种以上的颗粒构成，并且满足下述条件4。
条件4：两种以上的(B)成分的各红外线吸收光谱彼此按照满足下述数学式(3)的条件互补。
[数3]
数学式(3)中，FWHM(Bn)表示(Bn)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(Bn)表示(Bn)成分的FWHM(Bn)在上述波段λs≤λ≤λl中的重叠部分的宽度(μm)。
3.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分由无机颗粒(B1)和无机颗粒(B2)这两种构成，并且满足下述条件5。
条件5：两种(B)成分的各红外线吸收光谱彼此按照满足下述数学式(4)的条件的方式互补。
[数4]
数学式(4)中，FWHM(B1)表示(B1)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，FWHM(B2)表示(B2)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(B1-B2)表示上述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(B1)与FWHM(B2)的重叠部分的宽度(μm)。
4.如上述项3所述的散热性涂料组合物，其中，(B1)成分与(B2)成分的体积比为(B1)：(B2)＝9.5：0.5～2：8。
5.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(A)成分还满足下述条件6。
条件6：(A)成分的红外线吸收峰内，在上述波段λs≤λ≤λl出现的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积的比例满足下述数学式(5)的条件。
[数5]
数学式(5)中，SA表示(A)成分的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SA’表示(A)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs的波段出现的峰面积，SA”表示(A)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm的波段出现的峰面积。
6.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分还满足下述条件7。
条件7：(B)成分的红外线吸收峰内，在上述波段λs≤λ≤λl出现的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积的比例满足下述数学式(6)的条件。
[数6]
数学式(6)中，SB表示(B)成分的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SB’表示(B)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs的波段出现的峰面积，SB”表示(B)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm的波段出现的峰面积。
7.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(A)成分为选自由丙烯酸类树脂、非胺改性环氧树脂、氨基树脂、胺改性环氧树脂、胺/氨基甲酸酯改性环氧树脂、有机硅改性丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂和氟树脂组成的组中的至少一种。
8.如上述项7所述的散热性涂料组合物，其中，上述丙烯酸类树脂为(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯系丙烯酸类树脂。
9.如上述项7所述的散热性涂料组合物，其中，上述非胺改性环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
10.如上述项7所述的散热性涂料组合物，其中，上述三聚氰胺树脂为丁基化三聚氰胺树脂。
11.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，上述波段λs≤λ≤λl为6.7μm≤λ≤11.5μm。
12.如上述项11所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分为选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、石英、高岭土、氟化钙、氢氧化铝、膨润土、滑石、金属硅化物(salicide)和云母组成的组中的至少一种的无机颗粒与选自由镁橄榄石和堇青石组成的组中的至少一种的无机颗粒的组合。
13.上述项12所述的散热性涂料组合物，其中，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比为9.5：0.5～2：8。
14.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，上述波段λs≤λ≤λl为6.35μm≤λ≤10.5μm。
15.如上述项14所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分为选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、氮化硼、石英和高岭土组成的组中的至少一种的无机颗粒与选自由氟化钙、氢氧化铝、膨润土、滑石、金属硅化物、云母和堇青石组成的组中的至少一种的无机颗粒的组合。
16.如上述项15所述的散热性涂料组合物，其中，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比为9.5：0.5～2：8。
17.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，上述波段λs≤λ≤λl为5.0μm≤λ≤9.65μm。
18.如上述项17所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分为选自由氮化硼和氢氧化锌组成的组中的至少一种的无机颗粒与选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、石英、高岭土和氟化钙组成的组中的至少一种的无机颗粒的组合。
19.如上述项18所述的散热性涂料组合物，其中，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比为9.5：0.5～2：8。
20.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分的平均一次粒径为0.1～50μm。
21.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，还含有着色颜料(C)(不包括属于(B)成分的物质)。
22.如上述项21所述的散热性涂料组合物，其中，(C)成分为选自由二氧化钛、炭黑和氧化铁组成的组中的至少一种。
23.如上述项21所述的散热性涂料组合物，其中，(C)成分的平均一次粒径为(B)成分的平均一次粒径的0.01～10％。
24.如上述项21所述的散热性涂料组合物，其中，以(A)成分和(B)成分的合计100体积％为基准，(C)成分的含量为0.5～30体积％。
25.如上述项1所述的散热性涂料组合物，其中，有机溶剂包含芳香族烃。
26.一种散热性涂膜，其是将上述项1所述的散热性涂料组合物涂布于发热性物品后，进行加热、固化而得到的。
发明效果
根据本发明，可以得到如下所述的格外显著的效果。
(1)根据本发明的散热性涂料组合物，以特定比例含有红外线吸收性粘结剂树脂(A)和红外线吸收性无机颗粒(B)，而且满足上述条件1、2和3，由此能够形成在各种发热性物品所发热的特定热能波段具有高散热效率的涂膜。
(2)因此，通过将本发明涂料组合物涂布于发热性物品，进行加热、固化，由此可以提供具有与发热性物品的到达温度相匹配的高散热效率的散热性涂膜。
(3)另外，在本发明涂料组合物中，通过选择适当物质作为(A)成分和(B)成分，由此可以提高该组合物的固化涂膜的强度和对各种物品表面的密合性。
(4)进一步，本发明涂料组合物由于固化涂膜的利用热辐射的散热效率优异，因此特别适合应用于利用对流的散热受到限制的发热性物品、例如无法设置散热板、散热片等物理性散热单元的小型模块部件等情况。
附图说明
图1是综合性地表示条件1、2和3的技术含义的示意图。
图2是表示条件2的技术含义的详细内容的示意图。
图3是表示(A)成分具有2个以上峰时，各自的半峰全宽的总和为FWHM(A)的示意图。
图4是表示(B)成分具有2个以上峰时，各自的半峰全宽的总和为FWHM(B)的示意图。
图5涉及条件3，其是表示以式(2)表述的普朗克曲线的图。
图6涉及条件3，其是表示(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱的最大峰未出现在上述波段λs≤λ≤λl中的状态的示意图。
图7涉及条件4，其是表示使用(B1)成分、(B2)成分和(B3)成分这三种作为(B)成分时的各自的红外线吸收光谱、半峰全宽(FWHM(B1)、FWHM(B2)、FWHM(B3))、半峰全宽的总和(ΣFWHM(Bn))和OL值的总和(ΣOL(Bn))的示意图。
图8涉及条件5，其是表示使用(B1)成分和(B2)成分这二种作为(B)成分时的半峰全宽(FWHM(B1)、FWHM(B2))和OL值(OL(B1-B2))的计算方法的示意图。
图9涉及条件6，其是示意性地表示式(5)的技术含义的图。
图10涉及条件7，其是示意性地表示式(6)的技术含义的图。
图11涉及条件3，其是表示40℃的黑体的普朗克曲线的图。
图12涉及条件3，其是表示70℃的黑体的普朗克曲线的图。
图13涉及条件3，其是表示100℃的黑体的普朗克曲线的图。
图14涉及条件3，其是表示200℃的黑体的普朗克曲线的图。
图15是表示实施例中使用的(A1)成分(丙烯酸类树脂)、(A2)成分(双酚A型环氧树脂)和(A3)成分(丁基化三聚氰胺树脂)的混合物的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图16是表示实施例中使用的(A1)成分(丙烯酸类树脂)单独的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图17是表示实施例中使用的(A2)成分(双酚A型环氧树脂)单独的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图18是表示实施例中使用的(A3)成分(丁基化三聚氰胺树脂)单独的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图19是表示实施例中使用的(A4)成分(聚酯树脂)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图20是表示实施例中使用的(A5)成分(双液固化型丙烯酸氨基甲酸酯树脂)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图21是表示实施例中使用的(A6)成分(甲基苯基硅树脂)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(A)的图。
图22是表示实施例中使用的(B1)成分(云母)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图23是表示实施例中使用的(B2)成分(镁橄榄石)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图24是表示实施例中使用的(B3)成分(二氧化硅)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图25是表示实施例中使用的(B4)成分(氟化钙)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图26是表示实施例中使用的(B5)成分(氮化硼)的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图27是表示实施例中使用的由(B3)成分和(B4)成分构成的无机颗粒混合物的IR谱图、峰分离的状态和FWHM(B)的图。
图28是表示比较例中使用的无机颗粒(碳化硅)的IR谱图的图。
图29是表示比较例中使用的无机颗粒(氮化铝)的IR谱图的图。
图30是表示通过红外线吸收波长相互不同的(B)成分而发挥与散热对象温度(作为参照物质的基材的温度)相匹配的散热效果的曲线图。
图31用于对通过刮条涂布机(bar coater)涂布而形成的涂膜的散热性进行评价的装置的示意图。
图32是用于对通过喷涂而形成的涂膜的散热性进行评价的装置的示意图。
具体实施方式
本发明的散热性涂料组合物为适用于发热性物品的散热性涂料组合物，其特征在于，其含有10～70体积％的红外线吸收性粘结剂树脂(A)、90～30体积％的红外线吸收性无机颗粒(B)和有机溶剂，并且满足规定的条件1、2和3。此处，(A)成分和(B)成分的混配比例基于两者的合计为100体积％。
图1是综合性地表示在上述波段λs≤λ≤λl出现(A)成分和(B)成分的红外线吸收峰(条件1)、在上述波段λs≤λ≤λl中(A)成分和(B)成分的半峰全宽满足规定的数学式(2)的关系(条件2)和上述波段λs≤λ≤λl由上述数学式(3)导出(条件3)的示意图。以下对于条件1～3进行详细说明。
条件1
条件1规定的是：从发热性物品发出的电磁波的波段为λs≤λ≤λl时，(A)成分和(B)成分均吸收该波段中的红外线。换而言之，条件1是指(A)成分的红外线吸收光谱峰和(B)成分的红外线吸收光谱峰均出现在该波段中。
需要说明的是，对于“上述(A)成分吸收波段λs≤λ≤λl中的红外线”，具体而言，在(A)成分的红外线吸收光谱由单一的正态分布曲线构成时，是指其半峰全宽的至少50％落入该波段；并且(A)成分的红外线吸收光谱由2个以上的正态分布曲线的重合而构成时，是指各正态分布曲线的半峰全宽的至少50％落入该波段。
另外，对于“上述(B)成分吸收波段λs≤λ≤λl中的红外线”，具体而言，在(B)成分的红外线吸收光谱由单一的正态分布曲线构成时，是指其半峰全宽的至少50％落入该波段；并且(B)成分的红外线吸收光谱由2个以上的正态分布曲线的重合而构成时，是指各正态分布曲线的半峰全宽的至少50％落入该波段。
图2中是表示(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱峰出现在上述波段λs≤λ≤λl中的状态的示意图。需要说明的是，为了便于容易理解，各红外线吸收光谱峰均以单一的正态分布曲线的形式构成。因此在该图中可以看出，(A)成分的半峰全宽(FWHM(A))的至少50％和(B)成分的半峰全宽(FWHM(B))的至少50％落入上述波段λs≤λ≤λl。
条件2
条件2规定的是(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱按照满足下述数学式(1)的条件的方式互补的条件。
[数7]
数学式(1)中，FWHM(A)表示(A)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，FWHM(B)表示(B)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(A-B)表示上述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(A)与FWHM(B)的重叠部分的宽度(μm)。
可以说数学式(1)表达了(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl中的重叠程度。并且，以该条件为基础，来自发热性物品的热由(A)成分吸收、辐射后，该辐射能量在(B)成分中只能被一定限度地再吸收。反过来说，(B)成分吸收并辐射后的来自发热性物品的热在(A)成分中也只能被一定限度地再吸收。因此，通过选择满足数学式(1)的关系的(A)成分和(B)成分，可以使本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜的目标温度范围内的散热效率最优化。根据上述观点，数学式(1)的居中项的值优选为0.01以上且0.5以下、更优选为0.01以上且0.4以下。
(A)成分的红外线吸收光谱显示由2个以上的峰混合而成的形状的情况下，可以机械性地分离出整个IR分布中在波段λs≤λ≤λl出现的峰，将各峰的半峰全宽的总和值作为FWHM(A)。例如(A)成分为分子内具有两种以上不同种化学键的单一聚合物或两种以上聚合物的混合物时，该聚合物和混合物的IR分布通常显示由2个以上的峰混合而成的形状。
图3中示意性地示出：在这样的(A)成分的IR分布中，机械性地分离出在上述波段λs≤λ≤λl中出现的峰和将各峰的半峰全宽的总和认定为FWHM(A)。
另外，在(B)成分的红外线吸收光谱为由2个以上的峰混合而成的形状的情况下，可以机械性地分离出整个IR分布中在波段λs≤λ≤λl出现的峰，将各峰的半峰全宽的总和值作为FWHM(B)。例如(B)成分为由两种以上元素构成的无机颗粒时，其红外线吸收光谱形成由2个以上峰混合而成的形状。
图4中示意性地示出：在这样的(B)成分的IR分布中，机械性地分离出在上述波段λs≤λ≤λl出现的峰和将各峰的半峰全宽的总和认定为FWHM(B)。
需要说明的是，对峰分离的方法没有特别限定，可以采用各种公知的方法。具体而言，利用市售的数字式红外线吸光设备(例如Thermo Fisher Scientific公司制造的FT-IRAVATAR360，UMA150)分别测定(A)成分和(B)成分的IR分布，接着利用市售的软件(例如Thermo Galactic公司制造的GRAMS/AI)对各IR分布进行波形分析，由此能够进行峰分离。
条件3
条件3对上述的波段λs≤λ≤λl的导出依据进行规定。具体而言，条件3规定：该波段是在以下述数学式(2)表示的黑体辐射的能量密度分布式中，将从上述发热性物品辐射的电磁波的峰值波长λp中的热辐射通量的能量密度最大值记为qλp时，与从上述发热性物品辐射的属于红外线的电磁波的能量密度为理论上qλp的90％以上的值(qλ≥0.9qλp)相对应的波段。
[数8]
数学式(2)中，qλ表示热辐射通量的能量密度，λ表示从上述发热性物品辐射的电磁波的波长(μm)，T表示上述发热性物品的温度(K)，a表示常数3.741×1014，b表示常数1.349×10-2。
在此，某一温度T(K)的黑体按照式(2)在整个波段辐射具有波长依赖性的能量密度(qλ)是众所周知的。
并且，如图5所示，该能量密度以提供该最大值(qλp)的峰值波长(λp)为界，在短波长侧遵循5次方的幂函数急剧降低，在长波长侧遵循指数函数急剧降低。
然而，如图6所示，(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱的峰值波长偏离λp时会产生如下问题。即，在与需要散热解决方案的目标温度范围对应的波段λs≤λ≤λl中不出现或几乎不出现(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱的峰的情况下，两种成分难以吸收和辐射与该波段对应的温度范围的能量。而且结果导致损害本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜的散热效率。
因此，在本发明中，出于使本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜在需要散热解决方案的目标温度范围(即适用本发明的散热性涂料组合物的发热性物品所到达的温度范围)中的散热效率最大化的目的，将与上述qλp的90％的值(0.9qλp)对应的波段规定为上述波段λs≤λ≤λl。并且，通过使(A)成分和(B)成分的红外线吸收光谱均出现在该波段(条件1)、并且将它们的重合规定为一定限度(条件2)，由此能够达成本发明所期望的效果。
需要说明的是，从本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜的散热效率的观点出发，该波段更优选为得出黑体辐射能量密度极大值(qλp)95％以上的值(qλ≥0.95qλp)的波段(λs’≤λ≤λl’)。
需要说明的是，对于上述式(2)所描述的黑体的能量密度分布曲线而言，随着温度(T(℃))的变化，按照所谓维恩位移定律，其峰值波长(λp)向短波长侧偏移，上述波段λs≤λ≤λl也随之推移。
连续描绘上述内容的是图11～图14。即发现，随着黑体的温度(T(℃))上升至40℃、70℃、100℃和200℃，峰值波长(λp)向短波长侧偏移，分别为9.26μm、8.45μm、7.77μm和6.13μm、以及上述波段λs≤λ≤λl也推移至7.57≤λ≤11.5、6.70≤λ≤10.5、6.35≤λ≤9.65和5.0≤λ≤7.60。
条件4和5
条件4和5是针对(B)成分的规定。
适用本发明的散热性涂料组合物的发热性物品从开始受到来自热源的能量的初期开始温度逐渐增高，经过一定时间后到达平衡温度。因此，在与需要散热解决方案的目标温度范围对应的波段λs≤λ≤λl中，若使用两种以上(B)成分并适当组合两种以上(B)成分使得各自的红外线吸收峰值波长成为互补关系，则能够使本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜的散热效率最优化。
因此对上述进行规定的是条件4，使用选自由无机颗粒(B1)、无机颗粒(B2)、无机颗粒(B3)、……和无机颗粒(Bn)(n表示整数)组成的组中的两种以上颗粒作为(B)成分时，优选各颗粒的红外线吸收光谱的半峰全宽处于按照满足下式(3)所示的条件的方式互补的关系。需要说明的是，没有对所使用的无机颗粒的数n进行特别限定的理由，通常为2～10的程度即可。另外，就各(B)成分的排序方式而言，可以按照在各自的红外线吸收光谱中表示最大吸收的波长按照B1<B2<B3<……<Bn依次增大的方式进行。观察例如作为(B)成分的后述的二氧化硅粉末的红外线吸收光谱(图24)、云母粉末(图22)、镁橄榄石粉末(图23)可以看出，红外线吸收光谱的峰值波长按照上述顺序依次增大。此时可以看出，这3种无机颗粒的红外线吸收光谱的半峰全宽在宽波段中互补。
[数9]
数学式(3)中，FWHM(Bn)表示(Bn)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(Bn)表示(Bn)成分的FWHM(Bn)在上述波段λs≤λ≤λl中的重叠部分的宽度(μm)。
图7是视觉化地表示上述数学式(3)所具有的意义的示意图。在上述示例中，使用无机颗粒(B1)、无机颗粒(B2)和无机颗粒(B3)这三种无机颗粒作为(B)成分，并且假设各自的红外线吸收光谱的峰在波段λs≤λ≤λl出现。另外，假设(B1)成分和(B2)成分的红外线吸收光谱可以由两条正态分布曲线来拟合，(B3)成分的红外线吸收光谱可以由一条正态分布曲线来拟合。此时，ΣFWHM(Bn)为FWHM(B1)、FWHM(B2)和FWHM(B3)的总和，ΣOL(Bn)为OL(B1-B2)和OL(B2-B3)的总和。
另外，例如(B)成分由无机颗粒(B1)和无机颗粒(B2)这两种构成时，特别优选各颗粒的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl中的半峰全宽处于按照满足下式(4)所示的条件5的方式互补的关系。
[数10]
数学式(4)中，FWHM(B1)表示(B1)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，FWHM(B2)表示(B2)成分的红外线吸收光谱中出现在上述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽(μm)，OL(B1-B2)表示上述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(B1)与FWHM(B2)的重叠部分的宽度(μm)。
图8是示意性地表示上述式(4)所具有的意义的图。即，使用(B1)成分和(B2)成分这二种作为(B)成分时，假设各自的IR分布可以由单一正态分布曲线表述时，混合它们而形成该(B)成分的整体的IR分布。此时，FWHM(B1)、FWHM(B2)和OL(B1-B2)可以使用图8中的符号a、b、c和d按照如下所述表述。
FWHM(B1)：b-a
FWHM(B2)：d-c
OL(B1-B2)：b-c
需要说明的是，从本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜的散热效率的观点出发，数学式(3)和数学式(4)中的居中项的值优选为0.01以上且0.5以下，更优选为0.01以上且0.4以下。
另外，合用(B1)成分和(B2)成分作为(B)成分时，优选按照它们的体积比为(B1)：(B2)＝9.5：0.5～2：8的范围使用。
条件6和7
(A)成分和(B)成分因其组成而在与需要散热解决方案的目标温度范围对应的波段λs≤λ≤λl的范围外也具有红外线吸收峰。但是，这种情况下，本发明的散热性涂料组合物和散热性涂膜在该波段的范围内吸收/辐射电磁波的同时，在λ≤λs的波段和λl≤λ的波段也吸收来自外界的能量，会损害该散热性涂料组合物和散热性涂膜整体的散热效率。因此，(A)成分和(B)成分均优选为在小于λs的波段和大于λl的波段中尽量不吸收红外线的成分。
因此在条件6中，按照下式(5)规定(A)成分的红外线吸收峰之中出现在上述波段λs≤λ≤λl的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积之比。
[数11]
数学式(5)中，SA表示(A)成分的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SA’表示(A)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs波段出现的峰面积，SA”表示(A)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm波段出现的峰面积。
需要说明的是，将小于λs的波长的下限值设定为3μm、将大于λl的波长的上限值设定为13μm的理由如下。即，使用像粘结剂树脂这样的有机材料的环境的温度范围现实中为-50℃～600℃的程度，与该温度范围对应的辐射能量密度峰值波长根据维恩位移定律大概为13μm到3μm的范围，因此将SA’的波段的下限值设定为3μm、将SA”的波段的上限值设定为13μm。
图9是使用上述符号SA、SA’和SA”表示(A)成分在波段λs≤λ≤λl的内外具有红外线吸收峰的示意图。
以上内容对于(B)成分也适用。下式(6)规定了(B)成分的红外线吸收光谱之中出现在上述波段λs≤λ≤λl的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积之比。
[数12]
数学式(6)中，SB表示(B)成分的红外线吸收光谱在上述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SB’表示(B)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs波段出现的峰面积，SB”表示(B)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm波段出现的峰面积。
图10是使用上述符号SB、SB’和SB”表示(B)成分在波段λs≤λ≤λl的内外具有红外线吸收峰的示意图。
需要说明的是，SA、SA’、SA”、SB、SB’和SB”的值可以如下求出：将红外线吸收谱图印刷在纸上，切下各自的区域，计算其重量，由此求出。
(A)成分
作为(A)成分，只要能够用作散热性涂料组合物的红外线吸收性粘结剂树脂就没有特别限定，在考虑上述条件1、2和3的基础上选择适当物质即可。
作为(A)成分的具体例，可以举出例如丙烯酸类树脂、有机硅改性丙烯酸类树脂、非胺改性环氧树脂、氨基树脂、胺改性环氧树脂、胺/氨基甲酸酯改性环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、氟树脂等，可以使用这些中的至少一种或组合使用两种以上。需要说明的是，若考虑到与作为基材的发热性物品的密合性、涂膜的机械强度等，优选组合丙烯酸类树脂、非胺改性环氧树脂和氨基树脂。
作为上述丙烯酸类树脂，特别优选由烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类和苯乙烯类得到的丙烯酸类树脂。作为该(甲基)丙烯酸烷基酯类，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烯基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等，从涂膜的密合性、强度的观点出发，优选烷基的碳原子数为1～12的程度的(甲基)丙烯酸烷基酯类、更优选碳原子数为1～5的程度的(甲基)丙烯酸烷基酯类。另外，作为上述苯乙烯类，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯基甲苯(クロルビニルトルエン)等，从容易获得且有助于涂膜的密合性和强度的观点出发，优选为苯乙烯。需要说明的是，除了(甲基)丙烯酸烷基酯类和苯乙烯类以外，可以根据需要合用各种公知的α烯烃类、腈类、(甲基)丙烯酰胺类、(甲基)丙烯酸羟烷基酯类等。
需要说明的是，对上述烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类、苯乙烯类及其它单体的用量没有特别限定，通常将全部单体记为100摩尔％时，优选依次为40～60摩尔％的程度、60～40摩尔％的程度和0～10摩尔％的程度；更优选为45～55摩尔％的程度、55～45摩尔％的程度和0～5摩尔％的程度。
对上述丙烯酸树脂的制造方法没有特别限定，可以采用各种公知的聚合反应。例如，通常可以使上述(甲基)丙烯酸烷基酯类、苯乙烯类及其它单体在各种公知的自由基聚合引发剂的存在下以上述用量在20～120℃左右反应2～10小时左右。另外，在反应时可以使用后述的有机溶剂之中的适当溶剂作为反应溶剂。需要说明的是，作为自由基聚合引发剂，可以举出例如过硫酸钾、过硫酸铵、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等。
作为上述非胺改性环氧树脂，可以无特别限制地使用各种公知的非胺改性环氧树脂。具体而言，可以举出例如：将各种双酚类缩水甘油基化而成的双酚型环氧树脂或该双酚型环氧树脂的氢化物；使卤代环氧化物与线型酚醛树脂、甲酚线型酚醛树脂反应而得到的酚醛清漆型环氧树脂；联苯型环氧树脂等。另外，作为上述双酚类，可以示例出例如双酚A、双酚F、双酚AD、双酚S、四甲基双酚A、四甲基双酚F、四甲基双酚AD、四甲基双酚S、四溴双酚A、四氯双酚A、四氟双酚A等。这些之中从涂膜的强度、密合性等观点出发优选为双酚型环氧树脂、特别优选为双酚A型环氧树脂。
作为上述氨基树脂，可以无特别限制地使用各种公知的氨基树脂。具体而言，可以举出例如三聚氰胺树脂、脲树脂、苯并胍胺树脂、甲基胍胺树脂、螺胍胺(spiroguanamine)树脂和使双氰胺等氨基成分与醛反应而得到的公知的部分羟甲基化氨基树脂或完全羟甲基化氨基树脂。这些之中，从涂膜的强度、密合性等观点出发优选为三聚氰胺(树脂)。
上述胺改性环氧树脂是使各种公知的胺类与上述双酚型环氧树脂反应而成，作为该胺类，可以举出例如甲苯胺类、二甲基苯胺类、枯胺(异丙基苯胺)类、己基苯胺类、壬基苯胺类、十二烷基苯胺类等这些芳香族胺类；环戊胺类、环己胺类、降冰片基胺类等脂环族胺类；甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二烷基胺、硬脂胺、二十烷基胺、2-乙基己胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二庚胺等脂肪族胺类；二乙醇胺、二异丙醇胺、2,2’-二羟基二丁胺(ジ－2－ヒドロキシブチルアミン)、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-苄基乙醇胺等烷醇胺类，这些之中，若考虑到散热性涂膜的机械强度及与基材的密合性等，则优选分子内具有1个以上碳原子数为3～30的烷基的胺类。
上述胺/氨基甲酸酯改性环氧树脂是进一步利用多异氰酸酯对上述胺改性环氧树脂进行改性而成，作为该多异氰酸酯，可以举出例如1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯等各种脂肪族系、脂环族系或芳香族系的二异氰酸酯。
需要说明的是，作为上述胺改性环氧树脂和胺/氨基甲酸酯改性环氧树脂的制法，可以采用例如日本特开2010-235918号公报所记载的方法。
作为上述有机硅改性丙烯酸类树脂，可以无特别限制地使用各种公知的有机硅改性丙烯酸类树脂。具体而言，可以举出例如二甲基硅树脂、甲基苯基硅树脂、二苯基硅树脂、烷基改性硅树脂、芳烷基改性硅树脂、烷基芳烷基改性硅树脂等。
作为上述聚氨酯树脂，可以无特别限制地使用各种公知的聚氨酯树脂。具体而言，可以选出以高分子多元醇和多异氰酸酯为原料而成的聚氨酯树脂。作为该高分子多元醇，可以举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸类多元醇等，作为该多异氰酸酯可以举出上文中的多异氰酸酯。另外，为了对聚氨酯树脂赋予水性，可以合用二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等这样的含有羧基的二醇作为二醇成分。
作为上述聚酯树脂，可以无特别限制地使用各种公知的聚酯树脂。具体而言，可以举出例如二羧酸与二醇的反应产物。作为该二羧酸，可以举出邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等的芳香族二羧酸；琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十四烷二酸、马来酸酐等脂肪族二羧酸；六氢邻苯二甲酸酐、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸等脂环族二羧酸。并且可以根据需要合用丁烯酸、对叔丁基苯甲酸等一元酸；偏苯三酸酐、甲基环己烯三甲酸、均苯四甲酸酐等3元以上的多元酸。另外，作为上述二醇，可以举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等不具有支链结构的脂肪族二醇；1,3-丁二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基戊二醇、1,4-己二醇等具有支链结构的脂肪族二醇；1,4-二羟甲基环己烷等脂环族二醇等。
作为上述聚烯烃树脂，可以举出聚乙烯、聚丙烯和聚(乙烯/丙烯)等。
作为上述氟树脂，可以举出例如聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚二氯二氟乙烯等。
(A)成分可以是上述各种树脂的混合物，在本发明中，从对发热性物品的密合性、涂膜的机械强度等观点出发，特别优选为上述丙烯酸类树脂、非胺改性环氧树脂以及氨基树脂的组合，尤其优选为由烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类和苯乙烯类得到的丙烯酸类树脂、双酚A型环氧树脂以及三聚氰胺树脂的组合。另外，对该丙烯酸类树脂、双酚A型环氧树脂和三聚氰胺树脂的用量也没有特别限定，通常将该丙烯酸类树脂记为100重量％时，该双酚A型环氧树脂和三聚氰胺树脂依次为1～40重量％的程度和1～40重量％的程度、优选为2～30重量％的程度和2～30重量％的程度的范围即可。
(B)成分
作为(B)成分，只要是能够用作散热性涂料组合物的红外线吸收性无机颗粒就没有特别限定，在考虑上述条件1、2和3的基础上选择适当的物质即可。
例如，需要散热解决方案的发热性物品为停留在40℃以上且低于70℃的低表面温度(以下称为低温范围)的产品，例如照明器具、普通家电产品、MEMS(微电子机械系统，MicroElectro Mechanical System)这样的产品的情况下，与该温度范围对应的波段为6.7μm≤λ≤11.5μm(参见图11和图12)，因此作为(B)成分，可以选择在该波段具有较大的红外线吸收带的物质。需要说明的是，该波段的优选范围为7.3μm以上且小于10.8μm。另外，在低温范围使用的(A)成分也优选在与该(B)成分同样的波段具有红外线吸收带的物质。
作为适合于低温范围的(B)成分，出于填补上述波段6.7μm≤λ≤11.5μm的目的，更优选组合红外线吸收峰值波长不同的两种物质。具体而言，优选一种无机颗粒的红外线吸收波段为6.9μm以上且小于10.2μm，另一种无机颗粒的红外线吸收波段为10.2μm以上且小于11.5μm。
需要说明的是，由于70℃的黑体辐射的峰值波长λp为8.45μm，因此使所述的一种无机颗粒的该波段为6.9μm以上且小于10.2μm的理由是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为7.7μm以上且小于10.2μm。
另外，因为40℃的黑体辐射的峰值波长λp为9.26μm，因此使所述的另一种无机颗粒的该波段为10.2μm以上且小于11.5μm是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为10.2μm以上且小于11.0μm。
作为适合于低温范围的(B)成分，从散热效率的观点出发，优选为选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、石英、高岭土、氟化钙、氢氧化铝、膨润土、滑石、金属硅化物和云母组成的组中的至少一种无机颗粒与选自由镁橄榄石和堇青石组成的组中的至少一种无机颗粒的组合。
需要说明的是，若考虑到散热效率，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比通常优选为9.5：0.5～2：8的程度。
需要散热解决方案的发热性物品为达到70℃以上且低于100℃的中等程度的表面温度(以下称为中温范围)的产品，例如为使用LED的照明器具、显示器、聚光型太阳能电池这样的产品的情况下，与该温度范围对应的波段为6.35μm≤λ≤10.5μm(参见图12和图13)，因此作为(B)成分，可以选择在该波段具有较大的红外线吸收带的物质。需要说明的是，该波段的优选范围为6.7μm以上且小于10.0μm。另外，在中温范围使用(A)成分也优选在与该(B)成分同样的波段具有红外线吸收峰值波长的物质。
作为适合于中温范围的(B)成分，出于填补上述波段6.35μm≤λ≤10.5μm的目的，更优选组合红外线吸收峰值波长不同的两种物质。具体而言，优选一种无机颗粒的红外线吸收波段为6.35μm以上且小于9.65μm，另一种无机颗粒的红外线吸收波段为9.65μm以上且小于10.5μm。
需要说明的是，因为100℃的黑体辐射的峰值波长λp为7.77μm，因此使所述的一种无机颗粒的该波段为6.35μm以上且小于9.65μm的理由是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为7.0μm以上且小于9.3μm。
另外，因为40℃的黑体辐射的峰值波长λp为9.26μm，因此使所述的另一种无机颗粒的该波段为9.65μm以上且小于10.5μm是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为9.3μm以上且小于10.1μm。
作为适合于中温范围的(B)成分，从散热效率的观点出发，优选为选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、氮化硼、石英和高岭土组成的组中的至少一种无机颗粒与选自由氟化钙、氢氧化铝、膨润土、滑石、金属硅化物、云母和堇青石组成的组中的至少一种无机颗粒的组合。
需要说明的是，若考虑到散热效率，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比通常优选为9.5：0.5～2：8的程度。
另外，需要散热解决方案的发热性物品为达到100℃以上且小于200℃的高表面温度(以下称为高温范围)的产品，例如使功率半导体元件和/或其周边部件复合化而成的模块部件这样的产品的情况下，与该温度范围对应的波段为5.0μm≤λ≤9.65μm(参见图13和图14)，因此作为(B)成分，可以选择在该波段具有较大的红外线吸收带的物质。需要说明的是，该波段的优选范围为5.3μm以上且小于9.15μm。另外，在高温范围使用的(A)成分也优选为在与该(B)成分同样的波段具有红外线吸收峰值波长的物质。
作为适合于高温范围的(B)成分，出于填补上述波段5.0μm≤λ≤9.65μm的目的，更优选组合红外线吸收峰值波长不同的两种物质。具体而言，优选一种无机颗粒的红外线吸收波段为5.0μm以上且小于7.35μm，另一种无机颗粒的红外线吸收波段7.35μm以上且小于9.65μm。
需要说明的是，因为200℃的黑体辐射的峰值波长λp为6.13μm，因此使所述的一种无机颗粒的该波段为5.0μm以上且小于7.35μm的理由是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为5.3μm以上且小于7.5μm。
另外，因为100℃的黑体辐射的峰值波长λp为7.77μm，因此使所述的另一种无机颗粒的该波段为7.35μm以上且小于9.65μm是用来专门吸收该波长附近的红外线。根据上述观点，作为该波段的优选，更优选为6.7μm以上且小于9.15μm。
作为适合于高温范围的(B)成分，从散热效率的观点出发，优选为选自由氮化硼和氢氧化锌组成的组中的至少一种无机颗粒与选自由非多孔质二氧化硅、多孔质二氧化硅、石英、高岭土和氟化钙组成的组中的至少一种无机颗粒的组合。
需要说明的是，若考虑到散热效率，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比通常优选为9.5：0.5～2：8的程度。
对(B)成分的形状没有特别限定，若考虑到散热性涂膜的机械强度和平滑性以及涂膜基于适度凹凸的散热效率，通常优选平均一次粒径为0.1～50μm的程度、更优选为1～50μm的程度。另外，中值粒径D50优选为50μm以下的程度，更优选为40μm以下的程度。
对于本发明的散热性涂料组合物中的(A)成分和(B)成分的含量而言，若考虑到涂膜的散热性、硬度、与发热性物品的密合性等，基于两种成分的合计为100体积％，前者为10～70体积％的程度、后者为90～30体积％的程度。另外，优选(A)成分为10～50体积％的程度、(B)成分为90～50体积％的程度；更优选(A)成分为20～40体积％的程度、(B)成分为80～60体积％的程度。
此处，(A)成分和(B)成分的组合例如可以按照如下所述来确定。即，优选[1]以上述黑体辐射的能量密度分布式为基准，将热辐射通量的能量密度qλ的最大值记为qλp并且将得出该qλp的波长记为λp时，选择吸收达到0.9qλp≤qλ的波段(λs≤λ≤λl)的红外线的物质作为(A)成分；[2]在该选择过程的同时或前后，选择同样吸收λs≤λ≤λl的红外线的无机颗粒作为(B)成分；[3]接着，选择处于按照两者的红外线吸收光谱的重叠满足上述数学式(1)的条件的方式互补的关系的组合作为(A)成分和(B)成分。
以(A)成分和(B)成分为主要成分的本发明的散热性涂料组合物还可以用作透明涂料(JIS-K5000：2000)，考虑到美观性等，可以根据需要含有各种公知的着色颜料(C)。作为(C)成分，具体而言，可以举出例如二氧化钛、炭黑、氧化铁等，可以使用这些中的至少一种或组合使用两种以上。
对(C)成分的形状也没有特别限定，若考虑到用作涂膜时等的机械强度和美观性以及涂膜基于适度凹凸的散热效率，通常优选平均一次粒径为上述(B)成分的平均一次粒径的0.01～10％的程度。另外，中值粒径D50优选为1μm以下的程度。
对本发明的散热性涂料组合物中的(C)成分的含量没有特别限定，通常优选相对于(A)成分和(B)成分的合计100体积％为0.5～30体积％的程度、更优选为1～25体积％的程度、进一步优选为5～20体积％的程度。
另外，本发明的散热性涂料组合物以液态涂料或糊状涂料的形态适用于各种发热性物品。即，不使用像粉体涂料那样的不含或实质上不含有机溶剂的形态。此处，作为发热性物品，包含其本身发热的物品和容纳该发热物品的壳体等任一种。关于发热性物品的具体例，低温范围、中温范围、高温范围中的每个温度范围分别如上所述。
作为本发明的散热性涂料组合物中所使用的有机溶剂，可以举出例如二甲苯、乙苯、甲苯、三甲基苯等芳香族烃；异构链烷烃等脂肪族烃；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等一元醇；乙二醇等多元醇；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等乙酸酯类溶剂；甲乙酮、环己酮等酮；石脑油；等等。这些之中，作为不会损害固化或涂布时的作业性、用作涂膜时的成膜性和用作固化物时的期望硬度的物质，特别优选沸点为100～200℃左右的物质。另外，作为有机溶剂，优选使用包含芳香族烃的有机溶剂。需要说明的是，对有机溶剂的含量没有特别限定，可以根据涂布方法适当调整。另外，将本发明的散热性涂料组合物涂布于发热性物品形成固化涂膜时，会使有机溶剂几乎全部蒸发，因此结果使得该固化涂膜中的(A)成分、(B)成分和在必要时使用的(C)成分的用量比与对本发明的散热性涂料组合物所规定的用量比相等。
液态或糊状的本发明散热性涂料组合物可以通过各种公知的方法将上述(A)成分、(B)成分和有机溶剂、以及必要时的上述(C)成分、以及必要时的增稠剂、分散剂、消光剂、消泡剂、流平剂、防流挂剂、表面调节剂、粘性调节剂、紫外线吸收剂、蜡等添加剂混合均匀来得到。
作为上述增稠剂，可以举出例如有机膨润土、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等。另外，作为分散剂，可以举出例如聚丙烯酸、聚丙烯酸盐等。
本发明的散热性涂膜可以通过将本发明的散热性涂料组合物涂布于发热性物品，进行加热、固化，由此得到。具体而言，将该组合物涂布于各种发热性物品，通常在120～200℃的程度进行烧结处理，由此得到固化涂膜。
对涂布方法也没有特别限定，从生产率、经济性、对微小基材的涂布性、造型图案形成性的观点出发，特别优选喷雾、浸渍、棒涂、丝网印刷、镂空版印刷、移印印刷、压印印刷(スタンプ印刷)、喷墨印刷、点胶机(dispenser)等。另外，为了提高固化涂膜最外表面处的散热效果或赋予美观性，可以在固化涂膜表面形成槽图案、点图案。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行具体说明，然而本发明的范围理应不受这些实施例限定。
在实施例中，红外线吸收光谱通过市售的数字式红外线吸光设备(商品名“FT-IRAVATAR360，UMA150”、Thermo Fisher Scientific公司制造)求出。
另外，半峰全宽值(FWHM(A)、FWHM(B))通过利用市售的软件(商品名“GRAMS/AI”，Thermo Galactic公司制造)对各光谱进行波形分析来求出。
散热性涂料组合物的制备
将所使用的(A)成分的商品信息示于下述表1中。
[表1]
将所使用的(B)成分的商品信息示于下述表2中。
[表2]
低温范围用的散热性涂料组合物的实施例
实施例1
将由上述(A1)成分、(A2)成分和(A3)成分的混合物(重量比7.4：1：1)的有机溶剂溶液构成的作为(A)成分的粘结剂树脂组合物(不挥发成分为47重量％。以下简称为粘结剂树脂组合物)和(B1)成分按照(A)成分和(B1)成分的体积比依次为44.6体积％和55.4体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，然后加入二甲苯制备出低粘度的浆料，接着使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例2
使用31.0体积％的作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、59.0体积％的(B1)成分和10体积％的(C1)成分，除此以外与实施例1同样地得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例3
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物变为44.6体积％、将(B1)成分(云母粉末)变为44.32体积％，并且作为(B)成分还含有11.08体积％的上述(B2)成分，除此以外与实施例1同样地得到了散热性涂料组合物(不挥发成分为47％)。
表3示出了实施例1～3的散热性涂料组合物的组成。
[表3]
(A1)，(A2)，(A3) 体积％ (B1) 休积％ (B2) 体积％ (C1) 体积％
实施例1 A/E/M 44.6 云母 55.4 --- --- --- ---
实施例2 A/E/M 31.0 云母 59.0 --- --- 二氧化钛 10.0
实施例3 A/E/M 44.6 云母 44.32 镁橄榄石 11.08 --- ---
表3中的“A/E/M”是指上述粘结剂树脂组合物。
表4中示出了实施例1～3的散热性涂料组合物中的(A)成分和(B)成分的红外线吸收数据。
另外，表5中示出了实施例1～3的散热性涂料组合物的OL值(μm、％)。
[表4]
[表5]
FWHM(A1-A3)(μm)：表示(A)成分(A/E/M)的红外线吸收光谱的吸收峰的半峰全宽(下同，并且参见图15)。
ΣFWHM(A1-A3)(μm)：是指FWHM(A1-A3)的合计(下同)。
(8.93-8.25)+(8.25-7.87)+(6.97-6.77)
＝0.68+0.38+0.20
＝1.26
另外，作为参考，将(A1)成分、(A2)成分和(A3)成分各自的红外线吸收光谱和峰分离的状态示于图16～18中。需要说明的是，省略半峰全宽的合计值的计算。
FWHM(B1)(μm)：表示(B1)成分的红外线吸收光谱的吸收峰的半峰全宽(参见图22)。
ΣFWHM(B1)(μm)：是指FWHM(B1)的合计。
FWHM(B2)(μm)：表示(B2)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图23)。
ΣFWHM(B2)(μm)：是指FWHM(B2)的合计。
OL(A-B)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)与(B)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(B1-B2)(μm)：是指(B1)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与(B2)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)重叠宽度(合计)。
OL(A-B)(％)：表示由数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
OL(B1-B2)(％)：表示由数学式(4)计算出的、(B1)成分的红外线吸收光谱与(B2)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
中温范围用的散热性涂料组合物的实施例
实施例4
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物和(B3)成分(多孔质二氧化硅粉末)按照体积比依次为44.6体积％和55.4体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，然后加入二甲苯制备出低粘度的浆料，接着使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例5～7
在实施例4中，将(A)成分和(B3)成分的体积％变为表6中所示的数值，除此以外同样地进行，得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例8
使用31.0体积％的作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、59.0体积％的(B3)成分和10体积％的(C1)成分，除此以外与实施例4同样地得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例9
使用44.6体积％作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、44.32体积％的(B3)成分、11.08体积％的(B4)成分，除此以外与实施例4同样地得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
实施例10～12
在实施例9中，将(A)成分和(B)成分的体积％变为表6中所示的数值，除此以外同样地得到了不挥发成分为47重量％的散热性涂料组合物。
[表6]
(A1)，(A2)，(A3) 体积％ (B3) 体积％ (B4) 体积％ (C1) 体积％
实施例4 A/E/M 44.6 二氧化硅 55.4 --- --- --- ---
实施例5 A/E/M 37.0 二氧化硅 63.0 --- --- --- ---
实施例6 A/E/M 31.0 二氧化硅 69.0 --- --- --- ---
实施例7 A/E/M 20.0 二氧化硅 80.0 --- --- --- ---
实施例8 A/E/M 31.0 二氧化硅 59.0 --- --- 二氧化钛 10.0
实施例9 A/E/M 44.6 二氧化硅 44.32 氟化钙 11.08 --- ---
实施例10 A/E/M 44.6 二氧化硅 36.93 氟化钙 18.47 --- ---
实施例11 A/E/M 44.6 二氧化硅 27.7 氟化钙 27.7 --- ---
实施例12 A/E/M 44.6 二氧化硅 18.47 氟化钙 36.93 --- ---
[表7]
[表8]
FWHM(B3)(μm)：表示(B3)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图24)。
∑FWHM(B3)(μm)：是指FWHM(B3)的合计。
(9.58-8.88)+(8.87-8.15)
＝0.7+0.72
＝1.42
FWHM(B4)(μm)：表示(B4)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图25)。
ΣFWHM(B4)：是指(B4)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(合计)。
OL(A-B)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)与(B)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(B3-B4)(μm)：是指(B3)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与(B4)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(A-B)(％)：表示由数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
OL(B3-B4)(％)：表示由数学式(4)计算的、(B3)成分的红外线吸收光谱与(B4)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
数学式(5)和数学式(6)的居中项的值
需要说明的是，关于实施例9～12，对于针对(A)成分的上述粘结剂树脂组合物(A/E/M)的数学式(5)的居中项的值和分别针对(B3)成分和(B4)成分的数学式(6)的居中项的值是使用该(A)成分、(B3)成分和(B4)成分的各红外线吸收谱图的印刷物(纸)通过称量法而求出的。
波段λs≤λ≤λl：6.35μm≤λ≤10.5μm
作为(A)成分的(A/E/M)的〔(SA’+SA”)/(SA+SA’+SA”)〕：0.32
(B3)成分的〔(SB’+SB”)/(SB+SB’+SB”)〕：0.19
(B4)成分的〔(SB’+SB”)/(SB+SB’+SB”)〕：0.27
中温范围用的散热性涂料组合物的实施例：喷涂用
实施例13
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、(B3)成分和(B4)成分按照体积比依次为46.0体积％、2.0体积％和0.5体积％(以上，合计为48.5体积％)、以及50.0体积％和1.5体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为62.6重量％的喷涂用散热性涂料组合物。
实施例14
将(A4)成分、(B3)成分和(B4)成分按照体积比依次为45.6体积％、52.9体积％和1.6体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为61.8重量％的喷涂用散热性涂料组合物。
实施例15
将(A5)成分、(B3)成分和(B4)成分按照体积比依次为55.4体积％、43.2体积％和1.3体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为61.8重量％的喷涂用散热性涂料组合物。
[表9]
[表10]
[表11]
FWHM(A4)(μm)：表示(A4)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图19)。
ΣFWHM(A4)：是指FWHM(A4)的合计。
FWHM(A5)(μm)：表示(A5)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图20)。
ΣFWHM(A5)：是指FWHM(A5)的合计。
FWHM(B3)(μm)：表示(B3)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图24)。
ΣFWHM(B3)(μm)：是指FWHM(B3)的合计。
FWHM(B4)(μm)：表示(B4)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图25)。
ΣFWHM(B4)：是指FWHM(B4)的合计。
OL(A-B)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)与(B)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(B3-B4)(μm)：是指(B3)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与(B4)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(A-B)(％)：表示由数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
OL(B3-B4)(％)：表示由数学式(4)计算的、(B3)成分的红外线吸收光谱与(B4)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
高温范围用的散热性涂料组合物的实施例
实施例16
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物和(B5)成分按照体积比依次为44.6体积％和55.4体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合后，加入二甲苯制备出低粘度的浆料，接着使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
实施例17
使用31.0体积％的作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、59.0体积％的(B5)成分和10.0体积％的(C1)成分，除此以外与实施例16同样地得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
实施例18
使用44.6体积％的作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、44.32体积％的(B3)成分和11.08体积％的(B3)成分，除此以外与实施例16同样地得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
[表12]
(A1)，(A2)，(A3) 体积％ (B5) 体积％ (B3) 体积％ (C1) 体积％
实施例16 A/E/M 44.6 氮化硼 55.4 --- --- --- ---
实施例17 A/E/M 31.0 氮化硼 59.0 --- --- 二氧化钛 10.0
实施例18 A/E/M 44.6 氮化硼 44.32 二氧化硅 11.08 --- ---
[表13]
[表14]
FWHM(B5)(μm)：表示(B5)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图27)。
∑FWHM(B5)(μm)：是指FWHM(B5)的合计。需要说明的是，省略计算过程。
OL(A-B)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)与(B)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(B3-B5)(μm)：(B3)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与(B5)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(A-B)(％)：表示由数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
OL(B3-B5)(％)：表示由数学式(4)计算的、(B3)成分的红外线吸收光谱与(B5)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
高温范围用的散热性涂料组合物的实施例：喷涂用
实施例19
将(A6)成分、(B3)成分和(B4)成分按照体积比依次为55.4体积％、43.2体积％和1.3体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分为61.8重量％的喷涂用散热性涂料组合物。
[表15]
[表16]
[表17]
FWHM(A6)(μm)：表示(A6)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图21)。
ΣFWHM(A5)(μm)：是指FWHM(A5)的合计。需要说明的是，省略计算过程。
FWHM(B3)(μm)：表示(B3)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图21)。
ΣFWHM(B3)(μm)：是指FWHM(B3)的合计。需要说明的是，省略计算过程。
FWHM(B4)(μm)：表示(B4)成分的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图21)。
ΣFWHM(B5)(μm)：是指FWHM(B5)的合计。需要说明的是，省略计算过程。
OL(A-B)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)与(B)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(B3-B4)(μm)：是指(B3)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与(B5)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽(合计)的重叠宽度(合计)。
OL(A-B)(％)：表示由数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与(B)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
OL(B3-B4)(％)：表示数学式(4)计算的、(B3)成分的红外线吸收光谱与(B5)成分的红外线吸收光谱的重叠程度。
用于比较的散热性涂料组合物的示例
比较例1
在实施例1中，使作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物为7.0体积％、使(B1)成分为93.0体积％，除此以外同样地进行，得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
比较例2
在实施例4中，使作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物为7.0体积％、使(B3)成分为93.0体积％，除此以外同样地进行，得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
比较例3
在实施例16中，使作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物为7.0体积％、使(B5)成分为93.0体积％，除此以外同样地进行，得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
[表18]
(A1)，(A2)，(A3) 体积％ (B1) 体积％ (B3) 体积％ (B5) 体积％
比较例1 A/E/M 7.0 云母 93.0 --- --- --- ---
比较例2 A/E/M 7.0 --- --- 二氧化硅 93.0 --- ---
比较例3 A/E/M 7.0 --- --- --- --- 氮化硼 93.0
比较例4
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、以及作为与(B)成分不同的红外线吸收性无机颗粒的上述碳化硅粉末按照体积比依次为25.0体积％和75.0体积％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，然后加入二甲苯制备出低粘度的浆料，接着使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
比较例5
将作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物、以及作为与(B)成分不同的红外线吸收性无机颗粒的上述氮化铝粉末按照体积比依次为30.0％和70.0％的方式投入至容器中，一边对能够目测确认的凝聚物进行破碎一边搅拌混合，然后加入二甲苯制备出低粘度的浆料，接着使用均化器混合均匀，由此得到了不挥发成分47重量％的散热性涂料组合物。
比较例6
直接使用了作为(A)成分的上述粘结剂树脂组合物。
[表19]
(A1)，(A2)，(A3) 体积％ (B)成分以外的无机颗粒 体积％
比较例4 A/E/M 25.0 碳化硅 75.0
比较例5 A/E/M 30.0 氮化铝 70.0
比较例6 A/E/M 100 --- ---
[表20]
FWHM(SiC)(μm)：表示上述碳化硅粉末的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图28)。
∑FWHM(SiC)：是指FWHM(SiC)的合计。
OL(A-SiC)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与碳化硅微粒的红外线吸收光谱的半峰全宽的重叠宽度。
OL(A-SiC)(％)：表示比照适用数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与碳化硅的红外线吸收光谱的重叠程度。
[表21]
FWHM(AlN)(μm)：表示上述氮化铝粉末的红外线吸收光谱的吸收峰半峰全宽(参见图29)。
ΣFWHM(AlN)：是指FWHM(AlN)的合计。
OL(A-AlN)(μm)：是指(A)成分的红外线吸收光谱的半峰全宽与氮化铝的红外线吸收光谱的半峰全宽的重叠宽度。
OL(A-AlN)(％)：表示比照适用数学式(1)计算的、(A)成分的红外线吸收光谱与氮化铝的红外线吸收光谱的重叠程度。
低温范围测定用的散热性涂膜的制作：刮条涂布机涂布方式
使用涂布器(アプリケーター)(50～100μm间距)将实施例1的涂料组合物按照使膜厚为40～50μm的方式涂布在铝板(2mm厚×50mm宽×100mm长：JIS H4000标准，商品名A1050P)上。接着在室内放置约5分钟后，在干燥器中在160℃进行30分钟烧结处理。对于实施例2和3以及比较例1和4的散热性涂料组合物也同样地进行，得到了烧结处理板。
另外，对于比较例6的不含有无机颗粒的涂料组合物，使用另一涂布器(150～200μm间距)按照使膜厚为40～50μm的方式涂布在上述铝板上，除此以外，与上述同样地得到了烧结处理板。
另外，将上述铝板其本身用于空白试验(参照例)。
散热性涂膜的积分辐射率
使用市售的热成像仪(商品名“H2640”，NEC Avio红外线技术公司制造)对实施例的各涂膜在波段1～15μm中的涂膜的积分辐射率进行了测定。
涂膜的散热性能评价
如图31所示，将实施例1的烧结处理板安装于由绝热材料形成的测定箱的上端开口部，使得与在测定箱内预先设置的热源(分流电阻器，PCN公司制造，型号PBH1ΩD，额定功率10W，尺寸为约2cm长×约1.5cm宽×约0.2cm厚)的表面成面接触(参见图32)。接着，使热电偶按照在垂直方向处于相同位置的方式与该烧结处理板的散热性涂膜面和热源下表面接触，然后施加恒定的电流(1.90A)，通过数据温度记录器记录上表面的测定点(温度T1)和下表面的测定点(温度T2)的温度随时间的变化。对于其它实施例和比较例的涂膜也同样地记录温度变化。将结果示于表22中。
涂膜的散热作用的评价
表22中示出实施例1的烧结处理板的涂膜面的实测温度与比较例6的烧结处理板的涂膜(只是粘结剂树脂)的表面实测温度之差(Δ1℃)。另外，同样地，在表22中示出实施例1的烧结处理板的涂膜面的实测温度与参照例1的空白板的表面实测温度之差(Δ2℃)。并且，对于Δ1℃和Δ2℃任一者而言，均是数值越大则意味着该涂膜的散热作用越高。对于其它实施例和比较例的烧结处理板也同样地测定了涂膜实测温度、Δ1和Δ2。将结果示于表22中。
涂膜的散热作用所带来的热源(分流电阻)的升温抑制效果
将实施例1的与烧结处理板接触的分流电阻(热源)的下表面温度和比较例6的与烧结处理板接触的分流电阻的下表面温度的实测温度差(Δ3℃)示于表22中。另外，将实施例1的与烧结处理板接触的分流电阻(热源)的下表面温度和参照例1的与空白板接触的分流电阻的下表面温度的实测温度差(Δ4℃)也示于表22中。并且，实测温度越小、即温度差Δ3和Δ4的数值越大，则意味着涂膜的散热作用越能够抑制分流电阻本身的温度上升。对于实施例2、3以及比较例1、4和6的涂膜也同样地进行。
密合力的评价：棋盘格试验
对于实施例1的烧结处理板，依照JIS D0202所规定的棋盘格试验对涂膜的密合力进行了评价。具体而言，利用切割刀在涂膜表面制作出100个棋盘格，压接市售的胶带后放置1～2分钟，按照以下标准目测评价在垂直方向剥离时的涂膜的残留程度，将结果示于表22中。对于实施例2、3以及比较例1、4和6的处理板也同样地进行。
1：密合性良好(残留率为95％以上且100％以下)
2：密合性较良好(残留率为65％以上且小于95％)
3：密合性不良(残留率小于65％～全部剥离)
密合力的评价：刮擦试验
对于实施例1的烧结处理板，通过刮擦试验对涂膜的力学强度进行了评价。具体而言，使金刚石压头(前端径R为0.2mm)与涂膜面接触，使负荷从0N增加至20N，同时使该处理板在水平方向移动40mm(速度为1.4mm/s)。然后，利用显微镜和声发射(AcousticEmission)传感器检测涂膜剥离的位置，按照以下标准对密合性结果进行评价，将结果示于表22中。对于实施例2、3以及比较例1、4和6的处理板也同样地进行。
1：密合性良好(涂膜剥离位置处的金刚石压头的负荷为20N以上)
2：密合性不良(涂膜剥离位置处的金刚石压头的负荷小于20N)
[表22]
中温范围测定用的散热性涂膜的制作：刮条涂布机涂布方式
使用涂布器(50～100μm间距)将实施例4的涂料组合物按照使膜厚为40～50μm的方式涂布在上述铝板(商品名A1050P)上。接着在室内放置约5分钟后，在干燥器中在160℃进行30分钟烧结处理。对实施例5～12以及比较例2、4、5和6的散热性涂料组合物也同样地进行，得到了烧结处理板。另外，与针对上述低温范围测定用的散热性涂膜的上述测定同样地进行，实施了积分辐射率的测定、散热性能的评价、散热作用的评价、热源的升温抑制效果的评价和密合力的评价。将结果示于表23中。
[表23]
中温范围测定用的散热性涂膜的制作：喷涂方式
利用二甲苯对实施例13的涂料组合物按照以粘度杯计(ANEST岩田公司制造的岩田粘度杯NK-2)达到12～15秒的方式进行粘度调整。接着，使用市售的喷枪(ANEST岩田公司制造SPRAY GUN W-101)将所得到的涂料按照使其干燥后的膜厚为30～40μm的方式喷涂在上述铝板(商品名A1050P)的单面上。接着，将所得到的处理板在室内放置约5分钟后，在干燥器中，研究1在160℃进行20分钟干燥、研究2在120℃进行5分钟干燥、研究3在120℃进行10分钟干燥、研究4在200℃进行30分钟干燥。将干燥后的涂膜在25℃保持48小时后作为测定样品。对于实施例14和15的涂料也同样地进行。
涂膜的散热性、热辐射率测定
利用市售的导热性双面胶带(商品名：NO.5046导热性胶带，Maxell Sliontec公司制造)将作为热源的电阻器(分流电阻器，PCN公司制造，型号PBH1ΩD，额定功率为10W，尺寸约2cm长×约1.5cm宽×约0.5cm厚)固定在上述铝板其本身上，将测定气氛的温度设定为25℃后，施加恒定的电流(3.2A)，使该分流电阻器的温度为100℃。
接着，同样利用上述导热性双面胶带将上述分流电阻器固定在实施例13的试验板的铝面的中心，将测定气氛的温度设定为25℃后，对该热源施加恒定的电流(3.2A)，测定该分流电阻器的温度，计算出与上述铝板其本身的基准温度(100℃)的温度差。将结果示于表24中。温度差越大则意味着涂膜的散热效率越优异。
另外，使用上述市售的红外热像仪对实施例13的试验板的涂膜的红外线辐射率进行了测定。将结果示于表24中。
对于实施例14和15的试验板也同样地进行，对上述温度差和红外线辐射率进行了测定。将结果示于表24中。
[表24]
高温范围测定用的散热性涂膜的制作：刮条涂布机方式>
使用涂布器(50～100μm间距)将实施例16的涂料组合物按照使膜厚为40～50μm的方式涂布在上述铝板(商品名A1050P)上。接着在室内放置约5分钟后，在干燥器中在160℃进行30分钟烧结处理。对实施例17、18以及比较例3、4和6的散热性涂料组合物也同样地进行，得到了烧结处理板。另外，实施了针对上述低温范围测定用的散热性涂膜的积分辐射率的测定、散热性能的评价、散热作用的评价、热源的升温抑制效果的评价和密合力的评价。将结果示于表25中。
[表25]
高温范围测定用的散热性涂膜的制作：喷涂方式
利用二甲苯对实施例19的涂料组合物按照以粘度杯计(ANEST岩田公司制造的岩田粘度杯NK-2)达到12～15秒的方式进行粘度调整。接着，使用市售的喷枪(ANEST岩田公司制造的SPRAY GUN W-101)将所得到的涂料按照使其干燥后的膜厚为30～40μm的方式喷涂在上述铝板(商品名A1050P)的单面上。接着，将所得到的处理板在室内放置约5分钟后，在干燥器中，研究1在160℃进行了20分钟干燥、研究2在120℃进行了5分钟干燥、研究3在120℃进行了10分钟干燥、研究4在200℃进行了30分钟干燥。将干燥后的涂膜在25℃保持48小时后作为测定样品。并且，按照针对上述中温范围测定用的喷涂方式的散热性涂膜的散热性测定方法和热辐射率测定方法，对热源的下降温度和涂膜的红外线积分辐射率进行了测定。将结果示于表26中。另外，将测定装置的示意图示于图32中。
[表26]
工业实用性
本发明的散热性涂料组合物能够形成在各种发热性物品所发热的特定热能波段具有高散热效率的涂膜，因此能够适用于涂布于发热性物品进行高效散热的情况。

Claims (13)

1.一种液态或糊状的散热性涂料组合物，其是适用于发热性物品的散热性涂料组合物，该散热性涂料组合物的特征在于，其含有红外线吸收性粘结剂树脂(A)、红外线吸收性无机颗粒(B)和有机溶剂，对于(A)成分和(B)成分的比例而言，基于两种成分的合计为100体积％，(A)成分为10～70体积％以及(B)成分为90～30体积％，并且满足下述条件1、2和3，
条件1：(A)成分和(B)成分均吸收从所述发热性物品辐射的波段λs≤λ≤λl的红外线；
条件2：(A)成分的红外吸收光谱和(B)成分的红外线吸收光谱按照满足下述数学式(1)的条件互补，
[数学式1]
<mrow> <mn>0</mn> <mo>&amp;le;</mo> <mfrac> <mrow> <msub> <mi>OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>A</mi> <mo>-</mo> <mi>B</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> <mrow> <msub> <mi>FWHM</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>A</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> <mo>+</mo> <msub> <mi>FWHM</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> <mo>-</mo> <msub> <mi>OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>A</mi> <mo>-</mo> <mi>B</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> </mfrac> <mo>&amp;le;</mo> <mn>0.6</mn> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(1)中，FWHM(A)表示(A)成分的红外线吸收光谱中出现在所述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽，单位为μm，FWHM(B)表示(B)成分的红外线吸收光谱中出现在所述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽，单位为μm，OL(A-B)表示所述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(A)与FWHM(B)的重叠部分的宽度，单位为μm；
条件3：所述波段λs≤λ≤λl是以下述数学式(2)表示的黑体辐射的能量密度分布式中符合下述情况的波段：将作为由所述发热性物品的温度所决定的理论值的热辐射通量能量密度最大值记为qλp时，从所述发热性物品辐射的属于红外线的电磁波的能量密度达到理论上qλp的90％以上的值，即qλ≥0.9qλp，其中，所述λp是使能量密度达到最大值的波长，
[数学式2]
<mrow> <msub> <mi>q</mi> <mi>&amp;lambda;</mi> </msub> <mo>=</mo> <mfrac> <mi>a</mi> <msup> <mi>&amp;lambda;</mi> <mn>5</mn> </msup> </mfrac> <mo>&amp;CenterDot;</mo> <mfrac> <mn>1</mn> <mrow> <msup> <mi>exp</mi> <mrow> <mi>b</mi> <mo>/</mo> <mi>&amp;lambda;</mi> <mi>T</mi> </mrow> </msup> <mo>-</mo> <mn>1</mn> </mrow> </mfrac> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(2)中，qλ表示热辐射通量的能量密度，λ表示从所述发热性物品辐射的电磁波的波长，单位为μm，T表示所述发热性物品的温度，单位为K，a表示常数3.741×1014，b表示常数1.349×10-2，
其中，(a)所述波段λs≤λ≤λl为6.7μm≤λ≤11.5μm，且(B)成分为选自由多孔质二氧化硅、氟化钙和云母组成的组中的至少一种的无机颗粒与镁橄榄石无机颗粒的组合；
或者(b)所述波段λs≤λ≤λl为6.35μm≤λ≤10.5μm，且(B)成分为选自由多孔质二氧化硅和氮化硼组成的组中的至少一种的无机颗粒与选自由氟化钙和云母组成的组中的至少一种的无机颗粒的组合；
或者(c)所述波段λs≤λ≤λl为5.0μm≤λ≤9.65μm，且(B)成分为氮化硼无机颗粒与选自由多孔质二氧化硅和氟化钙组成的组中的至少一种的无机颗粒的组合。
2.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分由选自由无机颗粒(B1)、无机颗粒(B2)、无机颗粒(B3)、……和无机颗粒(Bn)组成的组中的两种以上的颗粒构成，并且满足下述条件4，其中，n表示整数，
条件4：两种以上的(B)成分的各红外线吸收光谱彼此按照满足下述数学式(3)的条件的方式互补，
[数学式3]
<mrow> <mn>0</mn> <mo>&amp;le;</mo> <mfrac> <mrow> <mo>&amp;Sigma;</mo> <msub> <mi>OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mi>n</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> <mrow> <mo>&amp;Sigma;</mo> <msub> <mi>FWHM</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mi>n</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> <mo>-</mo> <msub> <mi>&amp;Sigma;OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mi>n</mi> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> </mfrac> <mo>&amp;le;</mo> <mn>0.6</mn> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>3</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(3)中，FWHM(Bn)表示(Bn)成分的红外线吸收光谱中出现在所述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽，单位为μm，OL(Bn)表示(Bn)成分的FWHM(Bn)在所述波段λs≤λ≤λl中的重叠部分的宽度，单位为μm。
3.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分由无机颗粒(B1)和无机颗粒(B2)这两种构成，并且满足下述条件5，
条件5：两种(B)成分的各红外线吸收光谱彼此按照满足下述数学式(4)的条件的方式互补，
[数学式4]
<mrow> <mn>0</mn> <mo>&amp;le;</mo> <mfrac> <mrow> <msub> <mi>OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mn>1</mn> <mo>-</mo> <mi>B</mi> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> <mrow> <msub> <mi>FWHM</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> </msub> <mo>+</mo> <msub> <mi>FWHM</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> </msub> <mo>-</mo> <msub> <mi>OL</mi> <mrow> <mo>(</mo> <mi>B</mi> <mn>1</mn> <mo>-</mo> <mi>B</mi> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> </msub> </mrow> </mfrac> <mo>&amp;le;</mo> <mn>0.6</mn> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>4</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(4)中，FWHM(B1)表示(B1)成分的红外线吸收光谱中出现在所述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽，单位为μm，FWHM(B2)表示(B2)成分的红外线吸收光谱中出现在所述波段λs≤λ≤λl的吸收峰的半峰全宽，单位为μm，OL(B1-B2)表示所述波段λs≤λ≤λl中的FWHM(B1)与FWHM(B2)的重叠部分的宽度，单位为μm。
4.如权利要求3所述的散热性涂料组合物，其中，(B1)成分与(B2)成分的体积比为(B1)：(B2)＝9.5：0.5～2：8。
5.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(A)成分还满足下述条件6，
条件6：(A)成分的红外线吸收峰内，在所述波段λs≤λ≤λl出现的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积的比例满足下述数学式(5)的条件，
[数学式5]
<mrow> <mn>0</mn> <mo>&amp;le;</mo> <mfrac> <mrow> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>A</mi> </msub> <mo>,</mo> </msup> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>A</mi> </msub> <mrow> <mo>,</mo> <mo>,</mo> </mrow> </msup> </mrow> <mrow> <msub> <mi>S</mi> <mi>A</mi> </msub> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>A</mi> </msub> <mo>,</mo> </msup> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>A</mi> </msub> <mrow> <mo>,</mo> <mo>,</mo> </mrow> </msup> </mrow> </mfrac> <mo>&amp;le;</mo> <mn>0.35</mn> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>5</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(5)中，SA表示(A)成分的红外线吸收光谱在所述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SA’表示(A)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs的波段出现的峰面积，SA”表示(A)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm的波段出现的峰面积。
6.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分还满足下述条件7，
条件7：(B)成分的红外线吸收峰内，在所述波段λs≤λ≤λl出现的部分的面积与在该波段外出现的部分的面积的比例满足下述数学式(6)的条件，
[数学式6]
<mrow> <mn>0</mn> <mo>&amp;le;</mo> <mfrac> <mrow> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>B</mi> </msub> <mo>,</mo> </msup> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>B</mi> </msub> <mrow> <mo>,</mo> <mo>,</mo> </mrow> </msup> </mrow> <mrow> <msub> <mi>S</mi> <mi>B</mi> </msub> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>B</mi> </msub> <mo>,</mo> </msup> <mo>+</mo> <msup> <msub> <mi>S</mi> <mi>B</mi> </msub> <mrow> <mo>,</mo> <mo>,</mo> </mrow> </msup> </mrow> </mfrac> <mo>&amp;le;</mo> <mn>0.35</mn> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mo>-</mo> <mrow> <mo>(</mo> <mn>6</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow>
数学式(6)中，SB表示(B)成分的红外线吸收光谱在所述波段λs≤λ≤λl出现的峰面积，SB’表示(B)成分的红外线吸收光谱在3μm≤λ≤λs的波段出现的峰面积，SB”表示(B)成分的红外线吸收光谱在λl≤λ≤13μm的波段出现的峰面积。
7.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(A)成分为选自由丙烯酸类树脂、非胺改性环氧树脂、氨基树脂、胺改性环氧树脂、胺和氨基甲酸酯改性环氧树脂、有机硅改性丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂和氟树脂组成的组中的至少一种。
8.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，所述(a)、(b)或(c)的情况下，前者无机颗粒与后者无机颗粒的体积比为9.5：0.5～2：8。
9.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，(B)成分的平均一次粒径为0.1～50μm。
10.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，该散热性涂料组合物还含有着色颜料(C)，所述着色颜料(C)不包括属于(B)成分的物质。
11.如权利要求10所述的散热性涂料组合物，其中，(C)成分为选自由二氧化钛、炭黑和氧化铁组成的组中的至少一种。
12.如权利要求1所述的散热性涂料组合物，其中，所述有机溶剂包含芳香族烃。
13.一种散热性涂膜，其是将权利要求1所述的散热性涂料组合物涂布于发热性物品后，进行加热、固化而得到的。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8653461B1 (en) * 2007-03-23 2014-02-18 Flir Systems, Inc. Thermography camera tuned to detect absorption of infrared radiation in a selected spectral bandwidth
US20160024366A1 (en) * 2013-03-02 2016-01-28 Pelnox, Ltd. Heat-dissapating powder coating composition, heat-dissipating coating film, and coated article
CN104919247B (zh) * 2013-03-29 2018-04-27 株式会社神户制钢所 预涂铝板材以及车载led照明用散热器
CN103589278A (zh) * 2013-10-12 2014-02-19 安徽自动化仪表有限公司 一种用于仪表壳的抗紫外线散热涂料及其制备方法
US9329647B2 (en) * 2014-05-19 2016-05-03 Microsoft Technology Licensing, Llc Computing device having a spectrally selective radiation emission device
CN104087093B (zh) * 2014-06-30 2016-05-04 华南理工大学 一种用于led灯散热涂料及其制备方法
US20160268016A1 (en) * 2015-03-13 2016-09-15 Tyco Electronics Corporation Dissipative Article and Process of Producing Dissipative Article
CN107429107B (zh) * 2015-04-08 2020-08-07 阿莫绿色技术有限公司 散热涂敷组合物及通过其形成的散热单元
CN105038450B (zh) * 2015-07-06 2017-07-14 安徽三联泵业股份有限公司 一种高温高压热水循环泵用内壁涂料
JP2017087673A (ja) * 2015-11-16 2017-05-25 住友精化株式会社 放熱シート、熱放射層用分散液、及び、熱放射性塗膜
US20190032909A1 (en) * 2015-11-20 2019-01-31 Jnc Corporation Radiator, electronic device, illumination device, and method for manufacturing radiator
CN105860817A (zh) * 2016-04-29 2016-08-17 李强 一种抗紫外线的水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN106336759A (zh) * 2016-08-24 2017-01-18 上海颐行高分子材料有限公司 一种水性丙烯酸酯类导热涂料及其制备方法
JP6747746B2 (ja) * 2016-09-16 2020-08-26 日立オートモティブシステムズ株式会社 可変容量ポンプ及び内燃機関の作動油供給システム
CN107129745A (zh) * 2017-05-15 2017-09-05 柳州申通汽车科技有限公司 一种水性纳米汽车涂料
CN109486341A (zh) * 2017-09-12 2019-03-19 安徽友瓷化工科技有限公司 一种散热涂料底漆
US11513046B2 (en) * 2018-02-09 2022-11-29 Championx Usa Inc. Flowability testing systems and methods
CN110982409B (zh) * 2019-12-27 2021-09-24 广东电网有限责任公司电力科学研究院 一种散热绝缘涂料及其制备方法与应用
CN111454638A (zh) * 2020-04-16 2020-07-28 云南云岭涂料有限公司 一种水性环氧树脂中间漆及其制备方法
CN112226135B (zh) * 2020-09-23 2022-03-18 深圳市艾比森光电股份有限公司 防水散热涂覆材料和led显示屏
KR102442326B1 (ko) * 2020-11-30 2022-09-08 동의대학교 산학협력단 방열 전착도료 조성물
KR102321588B1 (ko) * 2021-05-14 2021-11-04 주식회사 리치룩스 질화붕소를 포함하는 방열 도료 조성물 및 방열 도료 조성물이 코팅된 led 조명 기구
CN113416452B (zh) * 2021-06-22 2022-03-18 广东鑫皇冠新材料有限公司 一种导热散热水溶性氟化物涂料及其制备方法
CN115537094A (zh) * 2022-03-29 2022-12-30 无锡普天铁心股份有限公司 一种电力变压器铁心防腐耐温散热涂料及制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4028134A (en) * 1973-10-24 1977-06-07 Stayner Vance A Reinforced resin filler compositions
JPS6164765A (ja) 1984-09-06 1986-04-03 Toshiyasu Indo 赤外線放射・吸収塗料及びその製造方法
US5800861A (en) * 1985-08-15 1998-09-01 The Sherwin-Williams Company High solid infrared absorbing compositions
JPH0275683A (ja) * 1988-09-13 1990-03-15 Japan Carlit Co Ltd:The 紫外線及び赤外線吸収剤及びその処理方法
JPH09208863A (ja) 1996-01-30 1997-08-12 Kureha Chem Ind Co Ltd 熱線吸収性コーティング組成物および熱線吸収性付与方法
JPH1073077A (ja) * 1996-08-29 1998-03-17 Suzuki Shiyoukan:Kk クライオポンプおよびそのクロスオーバーハングアップを防止する方法
JP4230046B2 (ja) 1998-04-25 2009-02-25 Ｔｄｋ株式会社 紫外線及び／又は赤外線遮蔽性塗料組成物、及びフィルム
JP4359356B2 (ja) * 1999-01-22 2009-11-04 リンテック株式会社 防汚性赤外線遮蔽フィルム及びその製造方法
JP3864705B2 (ja) 2001-01-31 2007-01-10 住友金属工業株式会社 熱放射性表面処理材
US7229683B2 (en) * 2003-05-30 2007-06-12 3M Innovative Properties Company Thermal interface materials and method of making thermal interface materials
JP2004359811A (ja) * 2003-06-04 2004-12-24 Ceramission Kk 放熱性、遮熱性に優れた組成物及び皮膜
JP2007106826A (ja) 2005-10-12 2007-04-26 Hiromitsu Furuichi 紫外線・赤外線遮断塗料
EP2468524B2 (en) * 2006-12-19 2018-10-17 Siltech Limited Improvements relating to laser marking
TWI409280B (zh) * 2007-07-31 2013-09-21 American Dye Source Inc 聚合物染料、塗覆層組合物及熱微影印刷板
JP5298581B2 (ja) * 2008-03-12 2013-09-25 住友金属鉱山株式会社 赤外線遮蔽材料微粒子分散液、赤外線遮蔽膜と赤外線遮蔽光学部材およびプラズマディスプレイパネル用近赤外線吸収フィルター
WO2010104146A1 (ja) 2009-03-11 2010-09-16 旭化成イーマテリアルズ株式会社 コーティング組成物、塗膜、積層体、及び積層体の製造方法
JP5505861B2 (ja) 2009-03-11 2014-05-28 荒川化学工業株式会社 ラッカー型塗料用樹脂及び塗料
KR101758934B1 (ko) * 2009-06-12 2017-07-17 이시하라 산교 가부시끼가이샤 상온 경화성 근적외선 차폐 코팅제, 이를 사용한 근적외선 차폐 막, 및 이를 위한 제조 방법
US10590299B2 (en) 2010-06-01 2020-03-17 Riken Technos Corp. Paint, adhesive composition, bonding method and laminate
JP2012188636A (ja) * 2011-03-09 2012-10-04 Saneiji:Kk 赤外線の吸収・遮蔽機能を有するコーティング剤

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