CN104319298B - 柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法,其由以下7个部分组合而成:1)、透明的柔性衬底薄膜材料层;2)、在所述柔性衬底薄膜材料层上低温沉积有ZnxCd1‑xO形成的透明导电薄膜层;3)、在所述透明导电薄膜层的部分位置上形成负极;4)、设置在所述透明导电薄膜层上的CdS薄膜窗口层,5)、设置在所述CdS薄膜窗口层上的CdTe薄膜吸收层;6)、设置在所述CdTe薄膜吸收层上的背电极金属接触层;7)、设置在所述背电极金属接触层上的柔性薄膜材料封装层。本发明具有成本低,效率高和满足不同领域需求的优点,且可以应用于低温工艺的柔性衬底薄膜CdTe薄膜太阳能电池的大批量制备。

Description

柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳米无机化合物能源材料制造工艺技术领域,尤其涉及一种柔性衬底CdTe(碲化镉)薄膜太阳能电池及其制备方法。
背景技术
太阳能作为一种清洁、无污染、取之不尽用之不竭的自然能源,越来越受到人们的重视。太阳能电池可以直接将太阳能转换为电能,在太阳能的直接利用中有很大的优势。人们对太阳能电池的研究,可以分为体太阳能电池和薄膜太阳能电池的研究。体太阳能电池是指用化合物半导体的单晶、多晶锭切片为材料基础制备的太阳能电池。它的致命弱点是材料消耗大,制备工艺复杂,生产成本高。所以,人们更加倾向于薄膜太阳能电池的研究。
在各种类型的薄膜电池中,CdTe薄膜电池由于结构简单,材料易得,制造成本低等优点,发展速度较快。CdTe是一种化合物半导体,在太阳电池中一般作吸收层。由于它的直接带隙为1.45eV左右,与太阳光谱非常匹配,最适合于光电能量转换,是一种良好的PV材料,具有很高的理论效率(28%),性能很稳定,一直被光伏业界看重。
因此,研究本申请人致力于开发一种低成本,高效率的新型柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法。
发明内容
本发明的目的,就是提出一种低成本,高效率的柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法。
本发明为解决上述技术问题,提供了一种柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池,由以下7个部分组合而成:1)、透明的柔性衬底薄膜材料层;2)、在所述柔性衬底薄膜材料层上低温沉积有ZnxCd1-xO形成的透明导电薄膜层;3)、在所述透明导电薄膜层的部分位置上丝网印刷银浆,形成的用于汇集电流的负极;4)、设置在所述透明导电薄膜层未印刷银浆的位置上的CdS薄膜窗口层,5)、设置在所述CdS薄膜窗口层上的CdTe薄膜吸收层;6)、设置在所述CdTe薄膜吸收层上的背电极金属接触层;7)、设置在所述背电极金属接触层上的柔性薄膜材料封装层,用于对背电极进行密封保护。
较佳的,所述ZnxCd1-xO中的x的值为0.45~0.5。
较佳的,所述透明导电薄膜层的电阻率为2.3×10-3(Ω·cm)。
较佳的,所述CdS薄膜窗口层的厚度为90~110nm的CdS薄膜。
较佳的,所述背电极金属接触层为镍电极或者铝电极或者铜电极或者金电极。
一种上述的柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池的制备方法,采用如下的制备步骤:
a、制备透明的柔性衬底薄膜材料层;
b、在所述柔性衬底薄膜材料层上低温沉积ZnxCd1-xO,制备形成透明导电薄膜层;
c、在所述透明导电薄膜层的部分位置上丝网印刷银浆,制备形成用于汇集电流的负极;
d、在所述透明导电薄膜层的部分位置上制备CdS薄膜窗口层,所述CdS薄膜窗口层与所述负极不直接接触;
e、在所述CdS薄膜窗口层上制备CdTe薄膜吸收层;
f、在所述CdTe薄膜吸收层上制备背电极金属接触层;
g、在所述背电极金属接触层上制备柔性薄膜材料封装层,用于对背电极进行密封保护;
h、获得柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池。
较佳的,所述步骤b中所述透明导电薄膜层采用ZnxCd1-xO低温沉积工艺,所述透明导电薄膜层采用反应式磁控溅射方法制备,靶材为Zn/Cd按照一定比例组成的合金,Zn和Cd的纯度分别达到99.99%以上。
在沉积形成透明导电薄膜层之前,先将所述柔性衬底薄膜材料层用超声波乙醇清洗10min,再用去离子水超声清洗10min,最后用氮气吹干;沉积时,所述柔性衬底薄膜材料层的温度为200℃,沉积室背景压强小于5×10-3Pa,溅射电压400V,沉积时间15min。
较佳的,所述步骤d中的所述CdS薄膜窗口层采用化学沉积法制备工艺,制作CdS薄膜采用的化学药品包括醋酸氨、醋酸镉、氨水和硫脲,控制化学反应时间、温度,使所述透明导电薄膜层上面均匀淀积一层厚度约为90~110nm的CdS薄膜,并用CdCl2涂覆在CdS上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
较佳的,所述步骤e中所述的CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,将含有Cd2+及HTeO2+的电解液进行化学还原反应,从而得到Cd和Te并淀积形成CdTe薄膜;在电解淀积过程中,得到厚度为3μm的薄膜,并用CdCl2涂覆在CdTe上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
较佳的,所述步骤f中首先对所述CdTe薄膜吸收层的表面进行化学刻蚀,再高浓度掺杂背接触材料,所述背接触材料是CdS/CdTe/ZnTe:Cu,所述CdS/CdTe/ZnTe:Cu的成膜厚度为45~55nm:45~55nm,形成欧姆接触,提高太阳能薄膜电池性能。
综上所述,本发明柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池及其制备方法具有如下有益效果:
1、本发明所开发的新型柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池,具有成本低,效率高和满足不同领域需求的优点。
2、本发明采用柔性衬底,实现太阳能电池可以在一定的角度内弯折,以此满足不同场合的需求,适用范围广。
3、本发明所开发的新型柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池制备方法,有效的降低了工艺的复杂度和制造成本,具有成膜质量好、工艺简单和价格低廉的优点,是一种制备高质量柔性衬底CdTe薄膜太阳电池的有效的方法。
4、本发明具体的通过采用ZnxCd1-xO低温沉积工艺,降低工艺的复杂度;CdS薄膜窗口层采用化学沉积法(CBD)制备工艺,成本低廉;CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,制作CdTe背电极金属接触时,形成欧姆接触,进一步有效提高太阳能薄膜电池的性能。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明:
图1为具体实施例柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池的结构示意图。
附图标号说明:
柔性衬底薄膜材料层1,透明导电薄膜层2,负极3,CdS薄膜窗口层4,CdTe薄膜吸收层5,背电极金属接触层6,柔性薄膜材料封装层7。
具体实施方式
本实施例公开了一种柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池,其由7个部分组合而成,这7个部分分别为柔性衬底薄膜材料层1、透明导电薄膜层2、负极3、CdS薄膜窗口层4、CdTe薄膜吸收层5、背电极金属接触层6和柔性薄膜材料封装层7。
如图1所示,本实施例具体为底层设置透明的柔性衬底薄膜材料层1;在柔性衬底薄膜材料层1上低温沉积有ZnxCd1-xO形成的透明导电薄膜层2;在透明导电薄膜层2的部分位置上丝网印刷银浆,形成的用于汇集电流的负极3;4)、设置在透明导电薄膜层2未印刷银浆的位置上的CdS薄膜窗口层4;设置在CdS薄膜窗口层4上的CdTe薄膜吸收层5;设置在CdTe薄膜吸收层5上的背电极金属接触层6;设置在背电极金属接触层6上的柔性薄膜材料封装层7,用于对背电极进行密封保护。
具体的,本实施例选用的ZnxCd1-xO中的x的值为0.45~0.5,如x选用0.5,则形成Zn0.5Cd0.5O,形成的透明导电薄膜层2的电阻率为2.3×10-3(Ω·cm)。CdS薄膜窗口层4的厚度为90~110nm的CdS薄膜。背电极金属接触层6为镍电极或者铝电极或者铜电极或者金电极。
当然了,技术人员还可以根据实际情况进行适当调整,如形成的所述透明导电薄膜层的电阻率调整了2.3×10-3(Ω·cm)左右的其他数值等,此处不再赘述。
本实施例还提出了一种上述的柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池的制备方法,具体采用如下的制备步骤:
a、制备透明的柔性衬底薄膜材料层;
b、在所述柔性衬底薄膜材料层上低温沉积ZnxCd1-xO,制备形成透明导电薄膜层;
c、在所述透明导电薄膜层的部分位置上丝网印刷银浆,制备形成用于汇集电流的负极;
d)、在所述透明导电薄膜层的部分位置上制备CdS薄膜窗口层,所述CdS薄膜窗口层与所述负极不直接接触;
e)、在所述CdS薄膜窗口层上制备CdTe薄膜吸收层;
f)、在所述CdTe薄膜吸收层上制备背电极金属接触层;
g)、在所述背电极金属接触层上制备柔性薄膜材料封装层,用于对背电极进行密封保护;
h)、获得柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池。
具体的,本实施例所述步骤b中所述透明导电薄膜层采用ZnxCd1-xO低温沉积工艺,所述透明导电薄膜层采用反应式磁控溅射方法制备,靶材为Zn/Cd按照一定比例组成的合金,Zn和Cd的纯度分别达到99.99%以上。
在沉积形成透明导电薄膜层之前,先将所述柔性衬底薄膜材料层用超声波乙醇清洗10min,再用去离子水超声清洗10min,最后用氮气吹干;沉积时,所述柔性衬底薄膜材料层的温度为200℃,沉积室背景压强小于5×10-3Pa,溅射电压400V,沉积时间15min。
本实施例所述步骤d中的所述CdS薄膜窗口层采用化学沉积法制备工艺,制作CdS薄膜采用的化学药品包括醋酸氨、醋酸镉、氨水和硫脲,控制化学反应时间、温度,使所述透明导电薄膜层上面均匀淀积一层厚度约为90~110nm的CdS薄膜,并用CdCl2涂覆在CdS上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
本实施例的所述步骤e中所述的CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,将含有Cd2+及HTeO2+的电解液进行化学还原反应,从而得到Cd和Te并淀积形成CdTe薄膜;在电解淀积过程中,得到厚度为3μm的薄膜,并用CdCl2涂覆在CdTe上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
本实施例的所述步骤f中首先对所述CdTe薄膜吸收层的表面进行化学刻蚀,再高浓度掺杂背接触材料,所述背接触材料是CdS/CdTe/ZnTe:Cu,所述CdS/CdTe/ZnTe:Cu的成膜厚度为45~55nm:45~55nm,形成欧姆接触,提高太阳能薄膜电池性能。
示例性的,本实施例所述步骤d中的CdS薄膜窗口层采用化学沉积法(CBD)制备工艺,制作CdS薄膜采用的化学药品为醋酸氨、醋酸镉、氨水、硫脲等。控制化学反应时间、温度等,使ZnxCd1-xO组成的导电膜上面均匀淀积一层厚度约为90~110nm的CdS薄膜,并用CdCl2涂覆在CdS上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
上述化学沉积总的化学反应式为:
Cd(NH3)4 2++SC(NH2)2+2OH-→CdS+CH2N2+2H2O+4NH3
由于CdS溶度积很小,极易产生CdS沉淀。因此,只有控制好Cd2+,S2-的分解速度,才能生成均匀、致密的薄膜。
下面为通过试验得到的不同温度下的成膜速度对比表:
温度(℃) 成膜速度(nm/min) 出现沉淀时间(min)
55 0.28 15
65 2.5 10
75 2.9 7
85 7 4
通过试验,得到当温度较低时,化学反应速度较慢,在沉积时间一定的情况下,生产的薄膜稀疏,不够致密,有较多的针孔缺陷存在;当温度偏高时,反应速度快,溶液中存在大量的CdS粒子,并形成沉淀物,导致薄膜形貌很差,颗粒不均匀。
综上,本实施例我们优选CdS薄膜窗口层成膜的工艺温度为65℃左右。
示例性的,本实施例的所述步骤e的CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,将含有Cd2+及HTeO2+的电解液进行化学还原反应,从而得到Cd和Te并淀积形成CdTe薄膜。电解淀积过程中,控制电解时间、温度、溶液浓度等,得到厚度为3μm左右的薄膜,并用CdCl2涂覆在CdTe上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
电解淀积工艺是电解还原及淀积反应,可以由以下三个化学反应式表示:
HTeO2++3H++4e-→Te+2H2O
Cd2++2e-→Cd
Te+Cd→CdTe
退火处理的过程实际上是CdTe再结晶的过程,通过退火处理,CdTe的小晶粒消失,连带着CdTe与CdS的界面结构也变得比较有秩序。
退火过程的化学反应式为:
CdTe(s)+CdCl2(s)→2Cd(g)+Cl2(s)→CdTe(s)+CdCl2(s)
CdCl2在化学反应中起到了催化剂的作用。
示例性的,本实施例在所述步骤f制作CdTe背电极金属接触时,首先对CdTe薄膜表面进行化学刻蚀,再高浓度掺杂背接触材料。本发明采用的背接触材料是CdS/CdTe/ZnTe:Cu,他们的成膜厚度分别为45~55nm:45~55nm,形成欧姆接触,提高太阳能薄膜电池性能。
综上所述,本实施例的柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池,采用柔性衬底制作薄膜太阳能电池,透明导电膜采用ZnxCd1-xO低温沉积工艺,CdS薄膜窗口层采用化学沉积法(CBD)制备工艺,CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,具有成本低廉,设备投入低、效率高、应用范围广的特点。本实施例的制备方法可以应用于低温工艺的柔性衬底薄膜CdTe薄膜太阳能电池的大批量制备。
以上述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池的制备方法,其特征在于,采用如下的制备步骤:
a、制备透明的柔性衬底薄膜材料层;
b、在所述柔性衬底薄膜材料层上低温沉积ZnxCd1-xO,制备形成透明导电薄膜层;所述透明导电薄膜层采用ZnxCd1-xO低温沉积工艺,所述透明导电薄膜层采用反应式磁控溅射方法制备,靶材为Zn/Cd组成的合金,Zn和Cd的纯度分别达到99.99%以上;
在沉积形成透明导电薄膜层之前,先将所述柔性衬底薄膜材料层用超声波乙醇清洗10min,再用去离子水超声清洗10min,最后用氮气吹干;
沉积时,所述柔性衬底薄膜材料层的温度为200℃,沉积室背景压强小于5×10-3Pa,溅射电压400V,沉积时间15min;
c、在所述透明导电薄膜层的部分位置上丝网印刷银浆,制备形成用于汇集电流的负极;
d、在所述透明导电薄膜层未印刷银浆的位置上制备CdS薄膜窗口层;
e、在所述CdS薄膜窗口层上制备CdTe薄膜吸收层;
f、在所述CdTe薄膜吸收层上制备背电极金属接触层;
g、在所述背电极金属接触层上制备柔性薄膜材料封装层,用于对背电极进行密封保护;
h、获得柔性衬底CdTe薄膜太阳能电池。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤d中的所述CdS薄膜窗口层采用化学沉积法制备工艺,制作CdS薄膜采用的化学药品包括醋酸氨、醋酸镉、氨水和硫脲,控制化学反应时间、温度,使所述透明导电薄膜层上面均匀淀积一层厚度为90~110nm的CdS薄膜,并用CdCl2涂覆在CdS上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤e中所述的CdTe薄膜吸收层采用电解淀积工艺,将含有Cd2+及HTeO2+的电解液进行化学还原反应,从而得到Cd和Te并淀积形成CdTe薄膜;在电解淀积过程中,得到厚度为3μm的薄膜,并用CdCl2涂覆在CdTe上,并加热到350℃~400℃进行退火处理。
4.如权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于:所述步骤f中首先对所述CdTe薄膜吸收层的表面进行化学刻蚀,再高浓度掺杂背接触材料,所述背接触材料是CdS/CdTe/ZnTe:Cu,所述CdS/CdTe/ZnTe:Cu的成膜厚度为45~55nm,形成欧姆接触,提高太阳能薄膜电池性能。
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