CN104311002A - 一种BaTiO3基陶瓷及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种BaTiO3基陶瓷及其制备方法，上述陶瓷为Ca2+、Zr4+掺杂的BaTiO3材料，为采用以下步骤所得产物：1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3；2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3；3)制备BaTiO3基陶瓷：将BaTi1-xZrxO3与Ba1-yCayTiO3按摩尔比1:1混合研磨，充分混合均匀后压片、烧结得到BaTiO3基陶瓷BaTiO3-Ba1-yCayTi1-xZrxO3，其中0<x≤0.25，0<y≤0.25。本发明提供的BaTiO3材料烧结温度低，并且所得到的是纳米级的粉体，掺杂颗粒均匀地分散于陶瓷中，当Ca2+的掺杂量为0.1、Zr4+的掺杂量为0.25时，所得陶瓷的居里转变温度可降到80-85℃，同时介电常数高达8000-9062，满足多层陶瓷电容器的使用要求，具有巨大商业使用价值。

Description

一种BaTiO3基陶瓷及其制备方法
技术领域
本发明属于电容器技术领域，涉及一种BaTiO3基陶瓷及其制备方法。
背景技术
BaTiO3材料是一种强介电材料,是制造陶瓷叠层电容器、PTC(正温度系数热敏电阻)、电子滤波器等电子元器件的核心,被誉为电子工业的支柱。
在多层陶瓷电容器的应用中，要求介电材料的居里转变温度在-30～85℃。而纯的BaTiO3材料的居里温度在130℃。因此，为了促进BaTiO3在多层陶瓷电容器中的应用，需要通过掺杂来降低其居里转变温度。从目前文献报道来看，人们将重点放在Ca2+和Zr4+对BaTiO3复合掺杂的研究中，其居里点温度可以降到85℃左右，但是目前所制备出的钛酸钡陶瓷有烧结温度高和介电常数较低等问题。因此，如何在较低的温度下得到介电常数较高的BaTiO3陶瓷成为当前亟待解决的问题。常用的制备BaTiO3的方法有固相烧结法、水热法、溶胶凝胶法、共沉淀等方法。固相烧结法存在烧结温度过高、陶瓷颗粒较粗的问题；而水热法、溶胶凝胶法、共沉淀法虽然能制备出粒径较小的粉体，但是却因掺杂不够均一而导致介电常数偏低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种BaTiO3基陶瓷及其制备方法，可制备纳米级的BaTiO3粉体，并且可在较低的烧结温度下制备性能良好的陶瓷，其掺杂均匀，居里转变温度为80-120℃，介电常数达8000-9062。
本发明BaTiO3基陶瓷的技术方案是：
其为Ca2+、Zr4+掺杂的BaTiO3材料，为采用以下步骤所得产物：1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3；2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3；3)制备BaTiO3基陶瓷：将BaTi1-xZrxO3与Ba1-yCayTiO3按摩尔比1:1混合研磨，充分混合均匀后压片、烧结得到BaTiO3基陶瓷BaTiO3-Ba1-yCayTi1-xZrxO3，其中0<x≤0.25，0<y≤0.25。
优选的是，所述x＝0.25，y＝0.1。
按上述方案，所述BaTi1-xZrxO3的制备方法为：(1)按照所述BaTi1-xZrxO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸锆备用；(2)将乙醇和钛酸四丁酯按体积比1:1-1:2充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到适量柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，其中柠檬酸与乙二醇摩尔比为1:4，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液；(3)将乙酸钡水溶液和硝酸锆水溶液先后滴入步骤(2)所得溶液中，所得产物烘干处理得到含锆干凝胶，最后将含锆干凝胶煅烧得到BaTi1-xZrxO3。
优选的是，步骤(2)所述钛酸四丁酯、柠檬酸与乙二醇摩尔比＝1:3:12。
按上述方案，所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
按上述方案，所述Ba1-yCayTiO3的制备方法为：(1)按照所述Ba1-yCayTiO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸钙备用；(2)将乙醇和钛酸四丁酯按体积比1:1-1:2充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到适量柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，其中柠檬酸与乙二醇摩尔比为1:4，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液；(3)将乙酸钡水溶液和硝酸钙水溶液混合后滴入步骤(2)所得溶液，搅拌均匀直至得到澄清溶液，所得产物烘干处理得到含钙干凝胶，最后将含钙干凝胶煅烧得到Ba1-yCayTiO3。
优选的是，步骤(2)所述钛酸四丁酯、柠檬酸与乙二醇摩尔比＝1:3:12。
按上述方案，所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
本发明BaTiO3基陶瓷的制备方法步骤如下：
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3：按照所述BaTi1-xZrxO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸锆备用，将钛酸四丁酯加入乙醇中，充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液，然后分别将乙酸钡水溶液、硝酸锆水溶液先后加入上述溶液中，所得溶液烘干处理得到含锆干凝胶，最后将含锆干凝胶煅烧得到BaTi1-xZrxO3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3：按照所述Ba1-yCayTiO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸钙备用，将钛酸四丁酯加入乙醇中，充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液，然后将乙酸钡水溶液、硝酸钙水溶液混合后加入上述溶液中，所得溶液烘干处理得到含钙干凝胶，最后将含钙干凝胶煅烧得到Ba1-yCayTiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将BaTi1-xZrxO3与Ba1-yCayTiO3按摩尔比1:1混合研磨，充分混合均匀后压片、烧结得到BaTiO3基陶瓷BaTiO3-Ba1-yCayTi1-xZrxO3，其中0<x≤0.25，0<y≤0.25。
优选的是，步骤1)所述乙酸钡水溶液、硝酸锆水溶液浓度为10-12.5mol/L；步骤2)所述乙酸钡水溶液、硝酸钙水溶液浓度为10-12.5mol/L。
按上述方案，步骤1)所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
按上述方案，步骤2)所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
本发明的有益效果在于：1、本发明采用聚合物前驱体法制备陶瓷材料,所生成的纳米级的BaTiO3粉体，可大大解决烧结温度过高和产品粒径较粗的问题，同时可使掺杂颗粒均匀地分散于陶瓷中，进一步提高其介电性能；2、本专利优选了一种最佳的掺杂比,即Zr＝0.25、Ca＝0.1，在该掺杂比下，钛酸钡陶瓷的居里转变温度降到80-85℃，满足多层陶瓷电容器的使用要求，同时，制得的陶瓷片性能优异，其介电常数达到8000-9062，具有巨大商业使用价值。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。
本发明提供了一种掺杂钛酸钡陶瓷及其制备方法，可在较低的烧结温度下制备性能良好的陶瓷。
实施例1
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3(x＝0.05)：取3.2338g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.5540g乙酸钡、0.2147g硝酸锆分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含锆干凝胶，将含锆干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为BaTi0.95Zr0.05O3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3(y＝0.05)：取3.4040g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.4265g乙酸钡、0.1181g硝酸钙分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液并混合，然后加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含钙干凝胶，将含钙干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为Ba0.95Ca0.05TiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将1.6478g BaTi0.95Zr0.05O3与1.5983gBa0.95Ca0.05TiO3(摩尔比1:1)混合研磨30分钟，充分混合均匀后使用压片磨具在150Mpa下压成直径为20.00mm的片状坯料，之后在1260℃烧结6h得到BaTiO3基陶瓷，成分为BaTiO3-Ba0.95Ca0.05Ti0.95Zr0.05O3。
将银浆涂在上述片状陶瓷上，烘干后，将陶瓷置于550℃下烧渗10min，使用阻温-容温测试系统测得所得BaTiO3-Ba0.95Ca0.05Ti0.95Zr0.05O3陶瓷的介电常数在居里温度附近达到峰值9062，居里转变温度约为120℃。
实施例2
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3(x＝0.2)：取2.7232g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.5540g乙酸钡、0.8586g硝酸锆分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含锆干凝胶，将含锆干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为BaTi0.8Zr0.2O3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3(y＝0.15)：取3.4040g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.1711g乙酸钡、0.3542g硝酸钙分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液并混合，然后加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含钙干凝胶，将含钙干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为Ba0.85Ca0.15TiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将1.6933g BaTi0.8Zr0.2O3与1.5302gBa0.85Ca0.15TiO3(摩尔比1:1)混合研磨30分钟，充分混合均匀后使用压片磨具在150Mpa下压成直径为20.00mm的片状坯料，之后在1260℃烧结6h得到BaTiO3基陶瓷，成分为BaTiO3-Ba0.85Ca0.15Ti0.8Zr0.2O3。
将银浆涂在上述片状陶瓷上，烘干后，将陶瓷置于550℃下烧渗10min，使用阻温-容温测试系统测得所得BaTiO3-Ba0.85Ca0.15Ti0.8Zr0.2O3陶瓷的介电常数在居里温度附近达到峰值8360，居里转变温度约为100℃。
实施例3
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3(x＝0.15)：取2.8956g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.5548g乙酸钡、0.6453g硝酸锆分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含锆干凝胶，将含锆干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为BaTi0.85Zr0.15O3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3(y＝0.1)：取3.4066g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.2988g乙酸钡、0.2369g硝酸钙分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液并混合，然后加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含钙干凝胶，将含钙干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为Ba0.9Ca0.1TiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将1.6790gBaTi0.85Zr0.15O3与1.5663gBa0.9Ca0.1TiO3(摩尔比1:1)混合研磨30分钟，充分混合均匀后使用压片磨具在150Mpa下压成直径为20.00mm的片状坯料，之后在1260℃烧结6h得到BaTiO3基陶瓷，成分为BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.85Zr0.15O3。
将银浆涂在上述片状陶瓷上，烘干后，将陶瓷置于550℃下烧结10min，使用阻温-容温测试系统测得所得BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.85Zr0.15O3陶瓷的介电常数在居里温度附近达到峰值8500，居里转变温度约为105℃。
实施例4
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3(x＝0.25)：取2.5546g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.5567g乙酸钡、1.0805g硝酸锆分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含锆干凝胶，将含锆干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为BaTi0.75Zr0.25O3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3(y＝0.1)：取3.4065g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.3002g乙酸钡、0.2387g硝酸钙分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液并混合，然后加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含钙干凝胶，将含钙干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为Ba0.9Ca0.1TiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将1.6788g BaTi0.75Zr0.25O3与1.5683gBa0.9Ca0.1TiO3(摩尔比1:1)混合研磨30分钟，充分混合均匀后使用压片磨具在150Mpa下压成直径为20.00mm的片状坯料，之后在1260℃烧结6h得到BaTiO3基陶瓷，成分为BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.75Zr0.25O3。
将银浆涂在上述片状陶瓷上，烘干后，将陶瓷置于550℃下烧渗10min，使用阻温-容温测试系统测得所得BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.75Zr0.25O3陶瓷的介电常数在居里温度附近达到峰值8012，居里转变温度约为80℃。
实施例5
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3(x＝0.25)：取2.5530g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.5560g乙酸钡、1.0762g硝酸锆分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含锆干凝胶，将含锆干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为BaTi0.75Zr0.25O3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3(y＝0.1)：取3.4054g钛酸四丁酯加入7mL乙醇中，与乙醇充分混合得到澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液。再将澄清的钛酸四丁酯乙醇溶液加入到6.3040g柠檬酸与7.4500g乙二醇的混合溶液中，在70℃下搅拌2h至澄清溶液，然后将2.3218g乙酸钡、0.2385g硝酸钙分别配成浓度为10.00mol/L的水溶液并混合，然后加入上述溶液中，所得溶液在120℃条件下烘12h，得到含钙干凝胶，将含钙干凝胶置于450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h得到粉体，即为Ba0.9Ca0.1TiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将1.7099g BaTi0.75Zr0.25O3与1.6983gBa0.9Ca0.1TiO3(摩尔比1:1)混合研磨30分钟，充分混合均匀后使用压片磨具在150Mpa下压成直径为20.00mm的片状坯料，之后在1260℃烧结6h得到BaTiO3基陶瓷，成分为BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.75Zr0.25O3。
将银浆涂在上述片状陶瓷上，烘干后，将陶瓷置于550℃下烧结10min，使用阻温-容温测试系统测得所得BaTiO3-Ba0.9Ca0.1Ti0.75Zr0.25O3陶瓷的介电常数在居里温度附近达到峰值8006，居里转变温度约为85℃。
由以上实施例可知本发明提供的BaTiO3材料烧结温度低，并且所得到的是纳米级的粉体，掺杂颗粒均匀地分散于陶瓷中，当Ca2+的掺杂量为0.1、Zr4+的掺杂量为0.25时，所得陶瓷的居里转变温度可降到80-85℃，同时介电常数达8000-9062，满足多层陶瓷电容器的使用要求，具有巨大商业使用价值。

Claims (10)

1.一种BaTiO3基陶瓷，其为Ca2+、Zr4+掺杂的BaTiO3材料，为采用以下步骤所得产物：1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3；2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3；3)制备BaTiO3基陶瓷：将BaTi1-xZrxO3与Ba1-yCayTiO3按摩尔比1:1混合研磨，充分混合均匀后压片、烧结得到BaTiO3基陶瓷BaTiO3-Ba1-yCayTi1-xZrxO3，其中0<x≤0.25，0<y≤0.25。
2.根据权利要求1所述的BaTiO3基陶瓷，其特征在于所述x＝0.25，y＝0.1。
3.根据权利要求1或2所述的BaTiO3基陶瓷，其特征在于所述BaTi1-xZrxO3的制备方法为：(1)按照所述BaTi1-xZrxO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸锆备用；(2)将乙醇和钛酸四丁酯按体积比1:1-1:2充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到适量柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，其中柠檬酸与乙二醇摩尔比为1:4，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液；(3)将乙酸钡水溶液和硝酸锆水溶液先后滴入步骤(2)所得溶液中，所得产物烘干处理得到含锆干凝胶，最后将含锆干凝胶煅烧得到BaTi1-xZrxO3。
4.根据权利要求3所述的BaTiO3基陶瓷，其特征在于所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
5.根据权利要求1或2所述的BaTiO3基陶瓷，其特征在于所述Ba1-yCayTiO3的制备方法为：(1)按照所述Ba1-yCayTiO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸钙备用；(2)将乙醇和钛酸四丁酯按体积比1:1-1:2充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到适量柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，其中柠檬酸与乙二醇摩尔比为1:4，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液；(3)将乙酸钡水溶液和硝酸钙水溶液混合后滴入步骤(2)所得溶液，搅拌均匀直至得到澄清溶液，所得产物烘干处理得到含钙干凝胶，最后将含钙干凝胶煅烧得到Ba1-yCayTiO3。
6.根据权利要求5所述的BaTiO3基陶瓷，其特征在于所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
7.一种BaTiO3基陶瓷的制备方法，其特征在于步骤如下：
1)制备锆掺杂的BaTiO3材料BaTi1-xZrxO3：按照所述BaTi1-xZrxO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸锆备用，将钛酸四丁酯加入乙醇中，充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液，然后分别将乙酸钡水溶液、硝酸锆水溶液先后加入上述溶液中，所得溶液烘干处理得到含锆干凝胶，最后将含锆干凝胶煅烧得到BaTi1-xZrxO3；
2)制备钙掺杂的BaTiO3材料Ba1-yCayTiO3：按照所述Ba1-yCayTiO3的化学式中金属离子的摩尔比称取钛酸四丁酯、乙酸钡和硝酸钙备用，将钛酸四丁酯加入乙醇中，充分混合得到钛酸四丁酯乙醇溶液，再将所得钛酸四丁酯乙醇溶液加入到柠檬酸与乙二醇的混合溶液中，于65-85℃下搅拌2-5h至澄清溶液，然后将乙酸钡水溶液、硝酸钙水溶液混合后加入上述溶液中，所得溶液烘干处理得到含钙干凝胶，最后将含钙干凝胶煅烧得到Ba1-yCayTiO3；
3)制备BaTiO3基陶瓷：将BaTi1-xZrxO3与Ba1-yCayTiO3按摩尔比1:1混合研磨，充分混合均匀后压片、烧结得到BaTiO3基陶瓷BaTiO3-Ba1-yCayTi1-xZrxO3，其中0<x≤0.25，0<y≤0.25。
8.根据权利要求7所述的BaTiO3基陶瓷的制备方法，其特征在于步骤1)所述乙酸钡水溶液、硝酸锆水溶液浓度为10-12.5mol/L；步骤2)所述乙酸钡水溶液、硝酸钙水溶液浓度为10-12.5mol/L。
9.根据权利要求7所述的BaTiO3基陶瓷的制备方法，其特征在于步骤1)所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
10.根据权利要求7所述的BaTiO3基陶瓷的制备方法，其特征在于步骤2)所述烘干处理的条件为在120℃条件下烘12h，所述煅烧条件为450℃下预烧4h，然后在900℃下煅烧6h。
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