CN104307569A - 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用 - Google Patents

一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104307569A
CN104307569A CN201410621918.8A CN201410621918A CN104307569A CN 104307569 A CN104307569 A CN 104307569A CN 201410621918 A CN201410621918 A CN 201410621918A CN 104307569 A CN104307569 A CN 104307569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dim
catalyst
heteropoly acid
preparation
type ionic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410621918.8A
Other languages
English (en)
Inventor
吴海虹
邵松雪
王灿辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CN201410621918.8A priority Critical patent/CN104307569A/zh
Publication of CN104307569A publication Critical patent/CN104307569A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用，其特点是将两个磺酸官能团的内盐与杂多酸质子化合成杂多酸型离子液体催化剂，催化剂包括前体、内盐(BS)2Pi和内盐(BS)2DIM的制备；在柠檬酸三丁酯的合成中，柠檬酸与正丁醇和催化剂按1:3~5:0.001~0.003摩尔比进行酯化反应，反应液经过滤，其滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯，滤出的催化剂可回收使用。本发明与现有技术相比催化活性高，催化剂易分离回收，转化率高，选择性好，是一种高效、经济合成柠檬酸三丁酯的方法，尤其适用工业化生产。

Description

一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及化学催化及化学应用技术领域，具体地说是一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和在柠檬酸三丁酯合成中的应用。 
背景技术
柠檬酸三丁酯（简称TBC）作为增塑剂具有相容性好、增塑效率高、无毒、挥发性低、耐光、耐水、耐寒等优点，使其在视频包装材料、医疗制品及毛绒玩具等领域具有广泛应用，成为代替可能致癌的邻苯二甲酸酯类增塑剂的一种新型、无毒、高效的增塑剂。同时，它又是合成另一种无毒、性能更优良的增塑剂——乙酰柠檬酸三丁酯的重要原料。因此，利用我国丰富的柠檬酸原料开发柠檬酸酯系列无毒增塑剂，不仅为塑料工业提供新型增塑剂，而且对柠檬酸酯应用领域的拓宽具有重要的实际意义。 
目前，柠檬酸三丁酯的合成，主要以浓硫酸为催化剂，该工艺存在副反应多、产品色泽深、产物分离困难、催化剂难以回收利用、设备腐蚀严重以及环境污染等弊端。现在也有采用杂多酸、固体超强酸等催化剂合成柠檬酸三丁酯，虽然在一定程度上克服了浓硫酸作为催化剂存在的一些问题和不足，但由于杂多酸在含氧有机物中有一定的溶解性，造成了酯类产物的不易分离，催化剂的回收与循环利用难，而且它们自身存在的传质阻力高、易失活等缺陷，也限制了它们的应用。对于离子液体尤其是酸性功能化离子液体催化的酯化反应，虽然能获得较高的转化率和选择性，但现有的部分反应体系需要较高的离子液体用量 (20~300 mol%)以及较长的反应时间才能获得理想的实验结果。 
现有技术存在着催化剂容易失活，催化剂用量大，产品分离困难，不能回收与循环使用，而且污染环境，制备成本高。 
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用，将离子液体中引入具有两个磺酸官能团的阳离子和杂多酸阴离子，提高催化剂的酸性及热稳定性，使其在柠檬酸三丁酯的合成中以多相催化的形式进行反应，通过过滤实现催化剂的循环利用，离子液体用量低，柠檬酸的转化率高，酯化产物的选择性高达100 %，是一种高效、经济且符合绿色化学理念的合成柠檬酸三丁酯的方法。 
实现本发明目的的具体技术方案是：一种杂多酸型离子液体催化剂，其特点是将两个磺酸官能团的内盐与杂多酸质子化合成表示式为 [(BS)2Pi]2[HPW12O40]、[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]、[(BS)2DIM]2[HPW12O40]或[(BS)2DIM]2[HPMo12O40]的杂多酸型离子液体催化剂， 
其中：
PW12O40 3-和PMo12O40 3-为杂多酸阴离子。
一种杂多酸型离子液体催化剂的制备方法，其特点是该催化剂的制备包括以下步骤： 
a、催化剂前体的制备
将氢氧化钾溶于乙腈后加入咪唑，待咪唑反应完全后加入二溴甲烷搅拌混合，在60℃温度下进行咪唑烷基化反应3小时，反应液经旋蒸脱除乙腈后得淡黄色晶体，然后将其溶解在丙酮溶液中，冷却后析出的白色针状晶体经真空干燥后为催化剂前体DIM；所述氢氧化钾与乙腈、咪唑和二溴甲烷的重量体积比为0.3~1.0g：4~8mL：0.3~1.0g：0.5~1.2g，其浓度为化学纯。
b、内盐(BS)2Pi的制备 
  将哌嗪按0.2~1.0g；1 ~5mL重量体积比溶于蒸馏水中，在100℃温度下回流反应5分钟，然后滴加1, 4-磺酸内酯继续回流反应20~50分钟，反应结束后在室温下静置冷却并由氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为3~4，析出的白色固体经洗涤后在100 ℃温度下真空干燥得产物为内盐(BS)2Pi；所述1, 4-磺酸内酯与哌嗪的重量比为1~3：0.3~1.0。 
c、内盐(BS)2DIM的制备 
将上述步骤a制备的催化剂前体DIM按0.1~0.3g：2mL重量体积比溶于无水甲苯中为DIM溶液待用；将1, 4-磺酸内酯按0.4~1.2g：2mL重量体积比溶于无水甲苯中为磺酸内酯溶液待用；然后将DIM溶液与磺酸内酯溶液按1：1体积比搅拌混合，在80温度下进行季铵化反应10~12小时，反应结束后滤出物经洗涤在100 ℃温度下真空干燥得白色粉末状产物为内盐(BS)2DIM。 
d、催化剂的制备 
将上述步骤b制备的内盐(BS)2Pi或步骤c制备的内盐(BS)2DIM按0.1~0.5g；5 mL重量体积比溶于蒸馏水中，然后加入磷钨酸或磷钼酸搅拌反应12~14小时，反应液经旋蒸去除溶剂水后在60℃温度下真空干燥5小时，干燥后将其溶解于无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时后经过滤、洗涤和真空干燥得到表示式为[(BS)2Pi]2[HPW12O40]、[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]、 [(BS)2DIM]2[HPW12O40]或[(BS)2DIM]2[HPMo12O40]的固体产物为杂多酸型离子液体催化剂；所述磷钨酸或磷钼酸与内盐(BS)2Pi或内盐(BS)2DIM的摩尔比为1~2：0.5~1，其浓度为化学纯。
一种杂多酸型离子液体催化剂的应用，其特点是该杂多酸型离子液体催化剂在柠檬酸三丁酯的合成中以多相催化的形式进行酯化反应，将柠檬酸与正丁醇和杂多酸型离子液体催化剂按1: 3~5: 0.001 ~0.003摩尔比混合，在常压回流分水反应装置中进行2~4小时的酯化反应，反应结束后滤出催化剂回收使用，其滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯；所述反应温度为115~120℃。 
本发明与现有技术相比催化活性高，催化剂易分离回收，柠檬酸的转化率高，酯化产物的选择性高达100 %，是一种高效、经济且符合绿色化学理念的合成柠檬酸三丁酯的方法，尤其适用于规模化的工业生产。 
具体实施方式
通过以下具体实施例对本发明作进一步的详细说明。 
实施例1   
（一）、内盐(BS)2Pi的制备
将4.3 g哌嗪溶于20 mL蒸馏水中，在95℃温度下回流反应5分钟，然后滴加17.2 g 1, 4-磺酸内酯继续回流反应30分钟，反应结束后在室温下静置冷却并由1 mol/L的氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为3，析出的白色固体经洗涤后在100 ℃温度下真空干燥3小时得产物为催化剂内盐(BS)2Pi。 
（二）、催化剂的制备 
将2.4 g上述制备的(BS)2Pi溶于50 mL蒸馏水中，待固体溶解后加入9.66 g化学纯的磷钨酸，在室温下搅拌反应12小时，反应结束后旋蒸脱除溶剂水，在60℃条件下真空干燥5小时，然后将干燥后的固体溶解于适量的无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时后经过滤、洗涤和真空干燥得表示式为[(BS)2Pi]2[HPW12O40]的固体产物为杂多酸型离子液体催化剂11.87 g，其产率为99.3%。
实施例2  
（一）、内盐(BS)2Pi的制备
       同实施例1制备内盐(BS)2Pi。
（二）、催化剂的制备 
将2.4 g上述制备的(BS)2Pi溶于50 mL蒸馏水中，待固体溶解后加入6.1 g化学纯的磷钼酸，在室温下搅拌反应13小时，反应结束后旋蒸脱除溶剂水，在60℃条件下真空干燥5小时，然后将干燥后的固体溶解于适量的无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时后经过滤、洗涤和真空干燥得表示式为[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]的浅绿色固体产物为杂多酸型离子液体催化剂8.46g，其产率为99.4%。
实施例3 
（一）、催化剂前体的制备
将6.8 g氢氧化钾粉末溶于50 mL乙腈溶液中，一边搅拌一边加入6.8 g咪唑，20分钟后等咪唑完全溶解，缓慢逐滴地加入8.1 g二溴甲烷，在60℃温度下进行咪唑烷基化反应3小时，通过薄层色谱监测反应进程，反应结束后，反应液经旋蒸脱除乙腈后得淡黄色晶体，然后将其溶解在适量丙酮溶液中，冷却后析出的白色针状晶体经真空干燥后为催化剂前体DIM。
（二）、内盐 (BS)2DIM的制备 
将2.2 g上制备的催化剂前体DIM溶于25 mL无水甲苯中为DIM溶液待用；将8.17 g1, 4-磺酸内酯溶于25 mL无水甲苯中为磺酸内酯溶液待用；然后将DIM溶液与磺酸内酯溶液按1：1体积比搅拌混合，在80温度下进行季铵化反应11小时，反应结束后滤出物经洗涤在100 ℃温度下真空干燥得白色粉末状产物为催化剂内盐(BS)2DIM。
（三）、催化剂的制备 
将1.0 g上述制备的(BS)2DIM溶于25mL蒸馏水中，待固体溶解后加入3.42g磷钨酸，在室温下搅拌反应12小时，反应结束后旋蒸脱除溶剂水，在60 oC条件下真空干燥5小时，然后将干燥后的固体溶解于适量的无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时，经过滤、洗涤和真空干燥得8.46 g表示式为[(BS)2DIM]2[HPW12O40] 的白色固体产物为杂多酸型离子液体催化剂，其产率为99.2 %。
实施例4 
（一）、催化剂前体的制备
同实施例3中的步骤（一）制备催化剂前体。
（二）、内盐 (BS)2DIM的制备 
同实施例3中的步骤（二）制备内盐 (BS)2DIM。
（三）、催化剂的制备 
将1.0 g上述制备的(BS)2DIM溶于25mL蒸馏水中，待固体溶解后加入2.2g磷钼酸，在室温下搅拌反应13小时，反应结束后旋蒸脱除溶剂水，在60 oC条件下真空干燥5小时，然后将干燥后的固体溶解于适量的无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时，经过滤、洗涤和真空干燥得3.14g表示式为[(BS)2DIM]2[HPMO12O40] 的深绿色固体产物为杂多酸型离子液体催化剂，其产率为99.0 %。
实施例5 
将0.05mol化学纯的柠檬酸溶解在0.20mol正丁醇中，然后加入0.000075 mol上述实施例1制备的表示式为[(BS)2Pi]2[HPW12O40]的杂多酸型离子液体催化剂，在常压回流分水反应装置中进行3小时的酯化反应，反应温度为120℃，反应结束后静置冷却到室温，反应液经过滤后用乙腈与水体积比为80: 20的流动相定容，滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯，然后将定容的液相经HPLC测定柠檬酸的转化率为95.4 %，酯化产物的选择性为100 %，其检测波长为210 nm，流速为1 mL/min；过滤回收的催化剂经乙醚洗涤后真空干燥2小时以待下一次循环使用。 
实施例6 
将0.05 mol化学纯的柠檬酸溶解在0.20 mol正丁醇中，然后加入0.000075 mol上述实施例2制备的表示式为[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]的杂多酸型离子液体催化剂，在常压回流分水反应装置中进行3小时的酯化反应，反应温度为115℃，反应结束后静置冷却到室温，反应液经过滤后用乙腈与水体积比为80: 20的流动相定容，滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯，然后将定容的液相经HPLC测定柠檬酸的转化率为87.5%，酯化产物的选择性为100 %，其检测波长为210 nm，流速为1 mL/min；过滤回收的催化剂经乙醚洗涤后真空干燥2小时以待下一次循环使用。 
实施例7 
将0.05mol化学纯的柠檬酸溶解在0.20mol正丁醇中，然后加入0.000075 mol上述实施例3制备的表示式为[(BS)2DIM]2[HPW12O40]的杂多酸型离子液体催化剂，在常压回流分水反应装置中进行3小时的酯化反应，反应温度为120℃，反应结束后静置冷却到室温，反应液经过滤后用乙腈与水体积比为80: 20的流动相定容，滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯，然后将定容的液相经HPLC测定柠檬酸的转化率为90.0%，酯化产物的选择性为100 %，其检测波长为210 nm，流速为1 mL/min；过滤回收的催化剂经乙醚洗涤后真空干燥2小时以待下一次循环使用。 
实施例8 
将0.05 mol化学纯的柠檬酸溶解在0.20 mol正丁醇中，然后加入0.000075 mol上述实施例4制备的表示式为[(BS)2DIM]2[HPMo12O40]的杂多酸型离子液体催化剂，在常压回流分水反应装置中进行3小时的酯化反应，反应温度为115℃，反应结束后静置冷却到室温，反应液经过滤后用乙腈与水体积比为80: 20的流动相定容，滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯，然后将定容的液相经HPLC测定柠檬酸的转化率为88.5%，酯化产物的选择性为100 %，其检测波长为210 nm，流速为1 mL/min；过滤回收的催化剂经乙醚洗涤后真空干燥2小时以待下一次循环使用。
以上各实施例只是对本发明做进一步说明，并非用以限制本发明专利，凡为本发明等效实施，均应包含于本发明专利的权利要求范围之内。 

Claims (3)

1.一种杂多酸型离子液体催化剂，其特征在于将两个磺酸官能团的内盐与杂多酸质子化合成表示式为 [(BS)2Pi]2[HPW12O40]、[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]、[(BS)2DIM]2[HPW12O40]或[(BS)2DIM]2[HPMo12O40]的杂多酸型离子液体催化剂，
其中：
PW12O40 3-和PMo12O40 3-为杂多酸阴离子。
2.一种权利要求1所述杂多酸型离子液体催化剂的制备方法，其特征在于该催化剂的制备包括以下步骤：
a、催化剂前体的制备
将氢氧化钾溶于乙腈后加入咪唑，待咪唑反应完全后加入二溴甲烷搅拌混合，在60℃温度下进行咪唑烷基化反应3小时，反应液经旋蒸脱除乙腈后得淡黄色晶体，然后将其溶解在丙酮溶液中，冷却后析出的白色针状晶体经真空干燥后为催化剂前体DIM；所述氢氧化钾与乙腈、咪唑和二溴甲烷的重量体积比为0.3~1.0g：4~8mL：0.3~1.0g：0.5~1.2g，其浓度为化学纯；
b、内盐(BS)2Pi的制备
  将哌嗪按0.2~1.0g；1 ~5mL重量体积比溶于蒸馏水中，在100℃温度下回流反应5分钟，然后滴加1, 4-磺酸内酯继续回流反应20~50分钟，反应结束后在室温下静置冷却并由氢氧化钠溶液调节反应液的pH值为3~4，析出的白色固体经洗涤后在100 ℃温度下真空干燥得产物为内盐(BS)2Pi；所述1, 4-磺酸内酯与哌嗪的重量比为1~3：0.3~1.0； 
c、内盐(BS)2DIM的制备
将上述步骤a制备的催化剂前体DIM按0.1~0.3g：2mL重量体积比溶于无水甲苯中为DIM溶液待用；将1, 4-磺酸内酯按0.4~1.2g：2mL重量体积比溶于无水甲苯中为磺酸内酯溶液待用；然后将DIM溶液与磺酸内酯溶液按1：1体积比搅拌混合，在80温度下进行季铵化反应10~12小时，反应结束后滤出物经洗涤在100 ℃温度下真空干燥得白色粉末状产物为内盐(BS)2DIM； 
d、催化剂的制备
将上述步骤b制备的内盐(BS)2Pi或步骤c制备的内盐(BS)2DIM按0.1~0.5g；5 mL重量体积比溶于蒸馏水中，然后加入磷钨酸或磷钼酸搅拌反应12~14小时，反应液经旋蒸去除溶剂水后在60℃温度下真空干燥5小时，干燥后将其溶解于无水乙醚中，在室温下搅拌反应1小时后经过滤、洗涤和真空干燥得到表示式为[(BS)2Pi]2[HPW12O40]、[(BS)2Pi]2[HPMo12O40]、 [(BS)2DIM]2[HPW12O40]或[(BS)2DIM]2[HPMo12O40]的固体产物为杂多酸型离子液体催化剂；所述磷钨酸或磷钼酸与内盐(BS)2Pi或内盐(BS)2DIM的摩尔比为1~2：0.5~1，其浓度为化学纯。
3.一种权利要求1所述杂多酸型离子液体催化剂的应用，其特征在于该杂多酸型离子液体催化剂在柠檬酸三丁酯的合成中以多相催化的形式进行酯化反应，将柠檬酸与正丁醇和杂多酸型离子液体催化剂按1: 3~5: 0.001 ~0.003摩尔比混合，在常压回流分水反应装置中进行2~4小时的酯化反应，反应结束后滤出催化剂回收使用，其滤液为酯化产物柠檬酸三丁酯；所述反应温度为115~120℃。
CN201410621918.8A 2014-11-07 2014-11-07 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用 Pending CN104307569A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410621918.8A CN104307569A (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410621918.8A CN104307569A (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104307569A true CN104307569A (zh) 2015-01-28

Family

ID=52362961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410621918.8A Pending CN104307569A (zh) 2014-11-07 2014-11-07 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104307569A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602387A (zh) * 2017-10-27 2018-01-19 河南大学 一种多酸类离子液体催化乙酸甲酯酯交换的方法
CN113578379A (zh) * 2021-07-21 2021-11-02 北京化工大学 一种酸催化用双磺酸功能化杂多酸离子液体及其制备方法
CN114225966A (zh) * 2021-12-31 2022-03-25 郑州中科新兴产业技术研究院 一种层状杂多酸离子液体催化剂的制备方法及其精准催化pet醇解的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348435A (zh) * 2008-09-04 2009-01-21 华东师范大学 一种以离子液体为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102295603A (zh) * 2011-06-08 2011-12-28 东南大学 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348435A (zh) * 2008-09-04 2009-01-21 华东师范大学 一种以离子液体为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102295603A (zh) * 2011-06-08 2011-12-28 东南大学 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOFEI LIU ET.AL.: ""Novel acid icionic liquids mediated zinc chloride: Highly effective catalysts for the Beckmann rearrangement", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 *
YUANYUANWANG ET.AL.: "Novel bi-SO3H-functionalized ionic liquids based on piperazinium: Highly efficient and recyclable catalysts for the synthesis of β-acetamido ketones", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *
周静等: "相转移催化合成1,4-双(咪唑-1-基)丁烷的研究", 《辽宁化工》 *
杜娟等: "1 ,4 -双( 咪唑-1-基) 丁烷最佳合成条件的研究", 《吉林师范大学学报( 自然科学版)》 *
蔡娟: "二(1-咪唑基)甲烷的合成研究", 《化学与生物工程》 *
邵松雪 等: "微波条件下离子液体催化柠檬酸三丁酯的合成", 《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（4）》 *
郭生金等: "PTC法合成 1，4-双(咪哇- 1-基)丁烷", 《山西师大学报（自然科学版）》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602387A (zh) * 2017-10-27 2018-01-19 河南大学 一种多酸类离子液体催化乙酸甲酯酯交换的方法
CN113578379A (zh) * 2021-07-21 2021-11-02 北京化工大学 一种酸催化用双磺酸功能化杂多酸离子液体及其制备方法
CN114225966A (zh) * 2021-12-31 2022-03-25 郑州中科新兴产业技术研究院 一种层状杂多酸离子液体催化剂的制备方法及其精准催化pet醇解的方法
CN114225966B (zh) * 2021-12-31 2024-04-09 郑州中科新兴产业技术研究院 一种层状杂多酸离子液体催化剂的制备方法及其精准催化pet醇解的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104307569A (zh) 一种杂多酸型离子液体催化剂及其制备和应用
CN105618139A (zh) 一种基于钼多金属氧酸盐的木质纤维素降解方法
CN105061385A (zh) 一种碱性离子液体催化合成4H-苯并[b]吡喃衍生物的方法
CN102030669B (zh) 一种甘氨酸的生产方法
CN102614919B (zh) 一种磺化交联壳聚糖树脂型固体酸催化剂及其制备方法
CN103524366B (zh) 一种(r)-对羟基苯甘氨酸的合成工艺
CN108218699B (zh) 酸性离子液体催化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的方法
CN103113245B (zh) 一种合成1-氨基蒽醌的方法
CN103316696B (zh) 乙酰柠檬酸三正丁酯的制备方法及所用的催化剂
CN101486737B (zh) 含季胺盐基团的二茂铁膦亚胺配体、其制备以及在催化不对称烯丙基取代反应中的应用
CN102295536A (zh) 一种高含量三甲基氢醌的制备方法
CN105037589A (zh) 一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂及其制备方法与应用
CN104402724A (zh) 一种由磺酸基功能化杂多酸催化纤维素醇解为乙酰丙酸酯的方法
CN104710285A (zh) 一种乙二醇单甲醚的回收方法
CN105669342B (zh) 一种以己内酰胺类离子液体为催化剂合成对叔丁基甲苯的方法
CN112778114A (zh) 一种高效环保合成维生素k1的方法
CN102285882B (zh) 采用复合离子液体催化剂合成乙酰柠檬酸三正丁酯的方法
CN102391138B (zh) 一种不对称转换法制备d-缬氨酸的方法
CN102285883A (zh) 采用复合离子液体催化剂合成柠檬酸三正丁酯的方法
CN104876856A (zh) 一种拆分法制备(r)-(+)-3-氨基哌啶二盐酸盐的方法
CN101412667B (zh) 一种2-环己烯酮类化合物的制备方法
CN104926671A (zh) 一种l-苯丙氨酸不对称转换制备d-苯丙氨酸的方法
CN105153421B (zh) 一种制备四甲基哌啶氮氧自由基聚合物方法
CN112574007B (zh) 一种新型环己亚胺类离子液体及催化柠檬酸丁酯和双酚f合成的方法
Stark et al. Ionic Liquids in the Manufacture of 5-Hydroxymethylfurfural from Saccharides. An Example of the Conversion of Renewable Resources to Platform Chemicals

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150128

RJ01 Rejection of invention patent application after publication