CN104293223A - 再剥离用水分散型粘合剂组合物、粘合片以及光学构件 - Google Patents

再剥离用水分散型粘合剂组合物、粘合片以及光学构件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及再剥离用水分散型粘合剂组合物、粘合片以及光学构件。本发明提供形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层的再剥离用水分散型粘合剂组合物。另外，本发明提供能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片以及粘贴有该粘合片的光学构件。本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物，其特征在于，能够形成通过卷曲试验求得的初始卷曲高度为20mm以上、通过卷曲试验求得的卷曲高度之差为10mm以下的粘合片的粘合剂层。本发明的粘合片，其特征在于，具有由上述再剥离用水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。本发明的光学构件，其特征在于，粘贴有上述粘合片。

Description

再剥离用水分散型粘合剂组合物、粘合片以及光学构件
技术领域
本发明涉及能够形成可以再剥离的粘合剂层的水分散型粘合剂组合物。另外，本发明涉及具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片以及粘贴有该粘合片的光学构件。
背景技术
在以偏振板、相位差板、防反射板等光学薄膜为代表的光学构件(光学材料)的制造、加工工序中，为了防止表面的划痕、污渍、提高切断加工性、抑制破裂等目的，在光学构件的表面粘贴使用表面保护薄膜。作为这些表面保护薄膜，使用在塑料薄膜基材的表面设置有再剥离性的粘合剂层的再剥离性的粘合片(参见专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-69261号公报
专利文献2：日本特开平11-116927号公报
发明内容
发明所要解决的问题
近年来，对于表面保护薄膜强烈地要求在粘贴到光学构件上时，粘贴有表面保护薄膜的光学构件上不产生不需要的卷曲或非计划的卷曲(卷曲是指翘曲的现象，是指例如平板状的物体整体地向任一面侧翘曲的现象，平板状的物体整体地以起伏状翘曲的现象等)。这是因为，逐渐更多地使用容易产生卷曲的光学构件，不需要的卷曲或非计划的卷曲的产生成为制作使用光学构件的制品(例如液晶面板等)的工序中产生不良情况的原因。
因此，要求在作为表面保护薄膜使用时能够调节在粘贴有表面保护薄膜的光学构件上不需要的卷曲或非计划的卷曲的产生的粘合片以及形成该粘合片所具有的粘合剂层的粘合剂组合物。
因此，本发明的目的在于提供形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层的再剥离用水分散型粘合剂组合物。
另外，本发明的另一目的在于提供能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片以及粘贴有该粘合片的光学构件。
用于解决问题的手段
因此，本发明人为了解决上述问题而进行了广泛深入的研究，结果发现，当通过规定的卷曲试验求出的初始卷曲高度为特定的值以上、通过规定的卷曲试验求出的卷曲高度之差为特定的值以下时，能够形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层，从而完成了本发明。
另外发现，对于水分散型粘合剂组合物而言，当设定为含有由特定的原料单体构成的丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂，并且具有特定的组成的组合物时，能够形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种再剥离用水分散型粘合剂组合物，其特征在于，能够形成通过下述的卷曲试验求得的初始卷曲高度为20mm以上、通过下述的卷曲试验求得的卷曲高度之差为10mm以下的粘合片的粘合剂层。
(卷曲试验)
在厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面上，由所述再剥离用水分散型粘合剂组合物形成厚度20μm的粘合剂层，得到在聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面具有粘合剂层的试验用粘合片；
使用贴合机，在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下，将所述试验用粘合片贴合到三乙酰纤维素制偏振板(商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造，宽度140mm，长度200mm，厚度0.2mm)上使得所述偏振板的长度方向与所述试验用粘合片的长度方向一致，得到卷曲试验评价用样品；
将所述卷曲试验评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且，由这些值求出平均值，将该平均值设为“初始卷曲高度”；
求出“初始卷曲高度”后，将所述评价用样品在23℃、50％RH的环境下放置20小时，放置后，将所述评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且由这些值求出平均值，将该平均值设为“20小时后卷曲高度”；
而且，由“初始卷曲高度”与“20小时后卷曲高度”之差求出“卷曲高度之差”。
另外，本发明提供一种再剥离用水分散型粘合剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂，
所述丙烯酸类乳液型聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于原料单体总量为70～99.5重量％，所述含羧基不饱和单体的含量相对于原料单体总量为0.5～10.0重量％，
通过下式(1)求出的值(A)为0.2～0.7或者通过下式(2)求出的值(B)为0.2～2.0，
值(A)＝(X)×(Y)  (1)
值(B)＝(X)×(Z)  (2)
X：所述非水溶性交联剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Y：所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Z：所述聚醚型消泡剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示。
另外，本发明提供一种粘合片，其特征在于，具有由上述的再剥离用水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。
另外，本发明提供一种光学构件，其特征在于，粘贴有上述的粘合片。
发明效果
通过本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物，能够形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层。
另外，本发明的粘合片具有由上述的再剥离用水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此能够发挥良好的卷曲调节性。
附图说明
图1是卷曲试验中测定卷曲高度时的卷曲试验评价用样品的侧面概略图。
附图标记
1        卷曲试验评价用样品
11       偏振板
12       试验用粘合片
A        平坦面
h1、h2   卷曲高度
具体实施方式
[再剥离用水分散型粘合剂组合物]
本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物为形成粘合片所具有的粘合剂层的组合物，为“水分散型”的粘合剂组合物。另外，“水分散型”是指可以分散到水性介质中。即，本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物是可以分散到水性介质中的粘合剂组合物。所述水性介质是以水作为必要成分的介质(分散介质)，除了单独的水以外，也可以是水与水溶性有机溶剂的混合物。另外，本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物可以为使用上述水性介质的分散液。本说明书中，有时将本发明的再剥离用水分散型粘合剂组合物简称为“本发明的粘合剂组合物”。
具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片具有再剥离性，在粘贴到被粘物上后剥离时，不产生粘合片的破坏或被粘物的破坏，可以将粘合剂剥离而不残留在被粘物表面。另外，本说明书中，有时将“粘合带或粘合片(压敏胶粘带或压敏胶粘片)”简称为“粘合带(压敏胶粘带)”或“粘合片(压敏胶粘片)”。
本发明的粘合剂组合物优选形成通过下述的卷曲试验求得的初始卷曲高度为20mm以上、通过下述的卷曲试验求得的卷曲高度之差为10mm以下的粘合片的粘合剂层。本发明的粘合剂组合物能够形成具有这样的特性的粘合片的粘合剂层时，能够形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合片的粘合剂层。
(卷曲试验)
在厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面上，由本发明的粘合剂组合物形成厚度20μm的粘合剂层，得到在聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面具有粘合剂层的试验用粘合片；
使用贴合机，在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下，将所述试验用粘合片贴合到三乙酰纤维素制偏振板(商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造，宽度140mm，长度200mm，厚度0.2mm)上使得所述偏振板的长度方向与所述试验用粘合片的长度方向一致，得到卷曲试验评价用样品；
将所述卷曲试验评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且，由这些值求出平均值，将该平均值设为“初始卷曲高度”；
求出“初始卷曲高度”后，将所述评价用样品在23℃、50％RH的环境下放置20小时，放置后，将所述评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且由这些值求出平均值，将该平均值设为“20小时后卷曲高度”；
而且，由“初始卷曲高度”与“20小时后卷曲高度”之差求出“卷曲高度之差”。
本发明的粘合剂组合物没有特别限制，可以为例如：形成丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合剂组合物、形成橡胶类粘合剂层的橡胶类粘合剂组合物、形成乙烯基烷基醚类粘合剂层的乙烯基烷基醚类粘合剂组合物、形成聚硅氧烷类粘合剂层的聚硅氧烷类粘合剂组合物、形成聚酯类粘合剂层的聚酯类粘合剂组合物、形成聚酰胺类粘合剂层的聚酰胺类粘合剂组合物、形成聚氨酯类粘合剂层的聚氨酯类粘合剂组合物、形成含氟型粘合剂层的含氟型粘合剂组合物、形成环氧类粘合剂层的环氧类粘合剂组合物等。
其中，本发明的粘合剂组合物优选为形成丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合剂组合物。另外，本说明书中，本发明的粘合剂组合物为再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的情况下，有时将该粘合剂组合物称为“本发明的丙烯酸类粘合剂组合物”。
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物至少含有丙烯酸类乳液型聚合物。本发明的丙烯酸类粘合剂组合物，从得到良好的卷曲调节性的观点考虑，优选至少含有(i)丙烯酸类乳液型聚合物、(ii)非水溶性交联剂、(iii)炔二醇类化合物和(iv)含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂。
特别是，优选本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂，
所述丙烯酸类乳液型聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于原料单体总量为70～99.5重量％，所述含羧基不饱和单体的含量相对于原料单体总量为0.5～10.0重量％，
通过下式(1)求出的值(A)为0.2～0.7或者通过下式(2)求出的值(B)为0.2～2.0，
值(A)＝(X)×(Y)  (1)
值(B)＝(X)×(Z)  (2)
X：所述非水溶性交联剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Y：所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Z：所述聚醚型消泡剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示。
(丙烯酸类乳液型聚合物)
如上所述，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物至少含有丙烯酸类乳液型聚合物。上述丙烯酸类乳液型聚合物可以单独使用或者两种以上组合使用。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中的丙烯酸类乳液型聚合物的含量没有特别限制，相对于本发明的丙烯酸类粘合剂组合物的固体成分总量(固体成分总重量，100重量％)，优选为80重量％以上，更优选为85重量％以上。
上述丙烯酸类乳液型聚合物只要是以(甲基)丙烯酸类烷基酯作为必要的原料单体而形成的聚合物则没有特别限制，优选为以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而形成的聚合物。换句话说，上述丙烯酸类乳液型聚合物优选至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为构成单体成分。
另外，优选在上述丙烯酸类乳液型聚合物中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于原料单体总量为70～99.5重量％，上述含羧基不饱和单体的含量相对于原料单体总量为0.5～10.0重量％。换句话说，优选在上述丙烯酸类乳液型聚合物中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的单体成分总量(总重量，100重量％)为70～99.5重量％，上述含羧基不饱和单体的含量相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的单体成分总量(总重量，100重量％)为0.5～10.0重量％。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯为构成丙烯酸类乳液型聚合物的主要单体成分，主要起着表现胶粘性、剥离性等作为粘合剂(或粘合剂层)的基本特性的作用。其中，丙烯酸烷基酯具有赋予作为基础聚合物的丙烯酸类乳液型聚合物柔软性，发挥使粘合剂层表现粘附性、粘合性的效果的倾向，甲基丙烯酸烷基酯具有赋予作为基础聚合物的丙烯酸类乳液型聚合物硬度，发挥调节粘合剂层的再剥离性的效果的倾向。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限制，可以优选列举具有碳原子数1～20的直链、支链或环状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
其中，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，优选可以列举具有碳原子数1～16的直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯。上述丙烯酸烷基酯中，烷基的碳原子数的上限更优选为12以下，进一步优选为10以下。另一方面，上述烷基的碳原子数的下限更优选为2以上，进一步优选为4以上。
作为上述具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯，可以列举例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸1-甲基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十六烷酯等。其中，优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯。另外，上述具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以优选列举具有碳原子数1～16的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。在上述甲基丙烯酸烷基酯中，烷基的碳原子数的上限更优选为12以下，进一步优选为10以下。
作为上述甲基丙烯酸烷基酯，可以列举例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸1-甲基乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯等具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯。另外，可以列举甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式的甲基丙烯酸烷基酯等。其中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯。另外，上述甲基丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述丙烯酸类乳液型聚合物，从由本发明的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层兼具良好的再剥离性和良好的对被粘物的粘附性(特别是对凹凸面的粘附性和追随性)以及得到良好的外观性的观点考虑，优选含有丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯作为原料单体(甲基)丙烯酸烷基酯。特别是，更优选含有具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯和具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为原料单体，进一步优选含有选自由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯组成的组中的至少一种具有直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯和选自由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯组成的组中的至少一种具有直链或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
将丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯组合使用作为上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的情况下，其比例(重量基准)没有特别限制，以(丙烯酸烷基酯)/(甲基丙烯酸烷基酯)计，优选为99/1～70/30，更优选为99/1～80/20。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制，相对于构成丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全量)(全部原料单体)(100重量％)优选为70～99.5重量％。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限更优选为99重量％以下，进一步优选为98重量％以下。另外，其下限更优选为80重量％以上，进一步优选为85重量％以上。上述含量低于70重量％时，有时所形成的粘合剂层的胶粘性和再剥离性下降。另一方面，上述含量超过99.5重量％时，含羧基不饱和单体的含量下降，从而有时所形成的粘合剂层的锚固性、低污染性和乳液的稳定性下降。
上述丙烯酸类乳液型聚合物优选含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯以及含羧基不饱和单体作为原料单体。上述含羧基不饱和单体可以在包含丙烯酸类乳液型聚合物的乳液粒子表面形成保护层，发挥防止粒子的剪切破坏的功能。该效果通过用碱中和羧基会进一步提高。另外，粒子对剪切破坏的稳定性更一般而言是指机械稳定性。另外，通过组合一种或者两种以上与羧基反应的多官能化合物(例如多官能环氧化合物)，在通过除去水而形成粘合剂层的阶段也可以作为交联点起作用。另外，通过多官能化合物，可以提高粘附性(锚固性)。
作为上述含羧基不饱和单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等。另外，含羧基不饱和单体中也包括马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的不饱和单体。这些当中，从在粒子表面的相对浓度高、易于形成更高密度的保护层的观点考虑，优选丙烯酸。另外，上述含羧基不饱和单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述含羧基不饱和单体的含量没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部单体原料)(100重量％)优选为0.5～10.0重量％。上述含羧基不饱和单体的含量的上限更优选为5.0重量％以下，进一步优选为4.0重量％以下。另外，其下限更优选为1.0重量％以上，进一步优选为2.0重量％以上。上述含量超过10重量％时，含羧基不饱和单体(例如，丙烯酸)一般是水溶性的，因此有时在水中聚合而引起增稠(粘度增加)。另外，有时在由粘合剂组合物形成粘合剂层后，与被粘物表面的官能团的相互作用增大，经时粘合力增大，难以剥离，从而再剥离性下降。另一方面，上述含量小于0.5重量％时，有时乳液粒子的机械稳定性下降。另外，有时粘附性(锚固性)下降，引起胶糊残留。
上述丙烯酸类乳液型聚合物中，作为构成单体成分(原料单体)，为了赋予特定的功能，也可以含有“其它单体”(上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体以外的其它单体成分)。另外，上述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
例如，上述丙烯酸类乳液型聚合物中，为了提高凝聚力，可以相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)含有0.1～15重量％的选自由(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体或者(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等含氨基单体组成的组中的至少一种其它单体作为原料单体。
另外，上述丙烯酸类乳液型聚合物中，为了调节折射率、返工性等，可以相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)含有15重量％以下的选自由(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类、苯乙烯等苯乙烯类单体组成的组中的至少一种其它单体作为原料单体。
另外，上述丙烯酸类乳液型聚合物中，为了乳液粒子内交联和提高凝聚力，可以相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)含有小于5重量％的选自由(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基单体或者三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯组成的组中的至少一种多官能单体作为原料单体。
另外，上述丙烯酸类乳液型聚合物中，为了并用酰肼类交联剂而形成酰肼交联，特别是为了提高低污染性，可以相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)含有小于10重量％(优选0.5～5重量％)的双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、乙酰乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯等含有酮基的不饱和单体作为原料单体。
另外，作为上述的其它单体，可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等含羟基不饱和单体。另外，上述含羟基不饱和单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
从进一步减少白化污染的观点考虑，优选上述含羟基不饱和单体的含量少。具体而言，上述含羟基不饱和单体的含量相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)优选小于1重量％，更优选小于0.1重量％，进一步优选实质上不含有(例如，小于0.05重量％)。但是，当目的是引入羟基与异氰酸酯基的交联或金属交联的交联等的交联点时，其含量可以为0.01～10重量％。
特别是，上述丙烯酸类乳液型聚合物中，从提高由本发明的丙烯酸类粘合剂组合物得到的粘合片或由本发明的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层的外观的观点考虑，优选含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体作为构成单体成分(原料单体)，特别是优选含有甲基丙烯酸甲酯。构成丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)(100重量％)中上述单体(选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的单体)的含量优选为0.5～15重量％，更优选为1～10重量％，进一步优选为2～5重量％。上述含量小于0.5重量％时，有时得不到提高外观的效果。另外，上述含量超过15重量％时，有时导致由粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘附性下降。另外，构成丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体中含有选自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯组成的组中的两种以上单体时，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯的含量的合计量(合计含量)满足上述范围即可。
上述丙烯酸类乳液型聚合物通过将上述原料单体聚合而得到。具体而言，上述丙烯酸类乳液型聚合物优选通过将至少含有上述原料单体的混合物(单体混合物)而得到。另外，其聚合方法没有特别限制，优选乳液聚合。例如，上述丙烯酸类乳液型聚合物优选通过使含有上述原料单体和乳化剂(表面活性剂)的混合物乳液聚合而得到。上述混合物根据需要可以含有聚合引发剂，另外，从调节上述丙烯酸类乳液型聚合物的分子量的观点考虑，可以含有链转移剂。
上述乳化剂没有特别限制，从减少来自于乳化剂的污染的观点考虑，优选反应性乳化剂(反应性表面活性剂)。上述反应性乳化剂是指具有反应性，通过与原料单体反应而纳入聚合物(聚合物内)的乳化剂。另外，上述乳化剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述反应性乳化剂，没有特别限制，优选分子中具有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂。即，上述丙烯酸类乳液型聚合物优选为使用分子中具有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂进行聚合而得到的聚合物。另外，本说明书中，有时将“分子中具有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂”简称为“反应性乳化剂”。
作为上述分子中具有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂中的可自由基聚合官能团，可以列举例如：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等。
作为上述反应性乳化剂，可以列举例如：具有在聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚磺基琥珀酸钠等非离子阴离子型乳化剂(具有非离子性亲水性基团的阴离子型乳化剂)中引入了丙烯基或烯丙醚基等可自由基聚合官能团(自由基反应性基团)的形态(或者相当于该形态)的反应性乳化剂。另外，本说明书中，有时将具有在阴离子型乳化剂中引入了可自由基聚合官能团的形态的反应性乳化剂称为“阴离子型反应性乳化剂”。另外，有时将具有在非离子阴离子型乳化剂中引入了可自由基聚合官能团的形态的反应性乳化剂称为“非离子阴离子型反应性乳化剂”。
特别是，从进一步提高低污染性的观点考虑，上述反应性乳化剂优选为阴离子型反应性乳化剂，更优选为非离子阴离子型反应性乳化剂。
另外，后述的非水溶性交联剂为具有环氧基的多官能环氧类交联剂时，上述阴离子型反应性乳化剂(其中尤其是非离子阴离子型反应性乳化剂)通过其催化作用可以提高交联剂的反应性。另外，不使用上述阴离子型反应性乳化剂的情况下，对于由丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，在老化中交联反应不结束，有时产生粘合力经时变化的问题。另外，有时由于未反应的羧基而产生与被粘物的粘合力经时上升的问题。另外，上述阴离子型反应性乳化剂纳入到聚合物中，因此不会象一般作为环氧类交联剂的催化剂使用的季铵化合物(例如，参见日本特开2007-31585号公报)那样析出到被粘物的表面，因此不会造成白化污染，因此优选。
作为这样的反应性乳化剂，也可以使用商品名“アデカリアソープSE-10N”、“アデカリアソープSE-20N”、“アデカリアソープSR-10”、“アデカリアソープSR-20”(株式会社ADEKA制造)、商品名“アクアロンHS-05”、“アクアロンHS-10”、“アクアロンHS-1025”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“ラテムルPD-104”(花王株式会社制造)等市售品。
在得到上述丙烯酸类乳液型聚合物时，在含有上述原料单体的混合物中配合的(使用的)乳化剂的量没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)100重量份优选为0.1～10重量份。例如，上述乳化剂为上述反应性乳化剂的情况下，其配合量(使用量)相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)100重量份优选为0.1～10重量份，更优选为0.5～6重量份，进一步优选为1.0～4.5重量份。上述配合量过少时，有时不能保持稳定的乳化。另外，上述配合量过多时，有时由丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂(粘合剂层)的凝聚力下降，从而对被粘物的污染量增加，并且引起由乳化剂造成的污染。
如上所述，在含有用于得到上述丙烯酸类乳液型聚合物的上述原料单体的混合物中，根据需要可以含有聚合引发剂。作为上述聚合引发剂，没有特别限制，可以列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)等偶氮类聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类聚合引发剂；过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原型引发剂等。作为上述氧化还原型引发剂，可以列举例如：过氧化物与抗坏血酸组合(过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐组合(过氧化氢水溶液与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠组合而成的氧化还原型聚合引发剂等。另外，上述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
在得到上述丙烯酸类乳液型聚合物时，在含有上述原料单体的混合物中配合的(使用的)上述聚合引发剂的量没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)100重量份优选为0.01～1重量份，更优选为0.02～0.5重量份。
如上所述，在含有用于得到上述丙烯酸类乳液型聚合物的上述原料单体的混合物中，从调节上述丙烯酸类乳液型聚合物的分子量的观点考虑，可以含有链转移剂。作为上述链转移剂，没有特别限制，可以列举例如：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。另外，上述链转移剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
在得到上述丙烯酸类乳液型聚合物时，在含有上述原料单体的混合物中配合的(使用的)上述链转移剂的量没有特别限制，相对于构成上述丙烯酸类乳液型聚合物的原料单体的总量(全部原料单体)100重量份优选为0.001～0.5重量份。
得到上述丙烯酸类乳液型聚合物时的乳液聚合可以采用一般的分批聚合(一括重合)、连续滴加聚合、分段滴加聚合(分割滴下重合)等任意的方法，其方法没有特别限制。另外，从低污染化的观点考虑，优选分批聚合并且在低温下(例如55℃以下，优选30℃以下)进行聚合。推测在这样的条件下进行聚合时，容易得到高分子量聚合物，低分子量聚合物变少，因此污染减少。
上述丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂不溶成分含量(溶剂不溶成分的比例，有时也称为“凝胶分数”)没有特别限制，优选为70％(重量％)以上，更优选为75重量％以上，进一步优选为80重量％以上。上述溶剂不溶成分含量低于70重量％时，丙烯酸类乳液型聚合物中含有大量低分子量聚合物，因此仅仅通过交联的效果不能充分地减少粘合剂层中的低分子量成分，因此有时产生来源于低分子量成分等的被粘物污染，或者粘合力变得过高。上述溶剂不溶成分含量可以通过聚合引发剂、反应温度、乳化剂、原料单体的种类等控制。上述溶剂不溶成分含量的上限值没有特别限制，例如为99重量％。
另外，上述丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂不溶成分含量是通过以下的“溶剂不溶成分含量的测定方法”计算的值。
(溶剂不溶成分含量的测定方法)
取约0.1g丙烯酸类乳液型聚合物，用平均孔径0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”，日东电工株式会社制造)包裹，然后用风筝线扎紧，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量。另外，该浸渍前重量为丙烯酸类乳液型聚合物(上述所取的聚合物)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。另外，测定四氟乙烯片与风筝线的合计重量，将该重量作为包装袋重量。
然后，将上述的将丙烯酸类乳液型聚合物用四氟乙烯片包裹并用风筝线扎紧而得到的物体(称为“样品”)放入充满乙酸乙酯的50ml容器中，并在23℃静置7天。然后，从容器中取出样品(乙酸乙酯处理后)，转移到铝制杯中，在干燥机中在130℃干燥2小时从而除去乙酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为浸渍后重量。
并且，由下式计算溶剂不溶成分含量。
溶剂不溶成分含量(重量％)＝(a-b)/(c-b)×100
上式中，a为浸渍后重量，b为包装袋重量，c为浸渍前重量。
(非水溶性交联剂)
如上所述，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物优选至少含有非水溶性交联剂。上述非水溶性交联剂为非水溶性、分子中(一分子中)具有两个以上能够与羧基反应的官能团的化合物。另外，上述非水溶性交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有非水溶性交联剂时，可以提高所形成的粘合剂层的交联密度，从而增大粘合剂层的刚性。因此，对于所形成的粘合剂层而言，容易得到良好的卷曲调节性。另外，可以提高所形成的粘合剂层的交联密度，可以防止粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升。另外，在粘合剂层中，作为基础聚合物的丙烯酸类乳液型聚合物受到约束，因此可以防止粘合剂层中的官能团(特别是羧基)偏析到被粘物面从而粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升。如此，可以防止所形成的粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升，因此对于所形成的粘合剂层而言，容易得到良好的再剥离性。
此外，可以防止所形成的粘合剂层的润湿铺展。
上述非水溶性交联剂中能够与羧基反应的官能团的数目只要为2个以上则没有特别限制，优选2个～6个，更优选2个～5个，进一步优选3个～5个。另外，上述能够与羧基反应的官能团的数目过多时，有时容易产生凝胶化物，因此不优选。
作为上述非水溶性交联剂中的能够与羧基反应的官能团，没有特别限制，可以列举例如环氧基、异氰酸酯基、碳二亚胺基等。其中，从反应性高、交联反应中的未反应物不容易残留从而对低污染性有利的观点、或者从防止由于粘合剂层中的未反应的羧基造成与被粘物的粘合力经时上升从而得到良好的再剥离性的观点考虑，优选环氧基，更优选缩水甘油基氨基。即，非水溶性交联剂优选为具有环氧基作为能够与羧基反应的官能团的环氧类交联剂，更优选为具有缩水甘油基氨基作为能够与羧基反应的官能团的交联剂(缩水甘油基氨基类交联剂)。另外，上述非水溶性交联剂为环氧类交联剂(特别是缩水甘油基氨基类交联剂)的情况下，一分子中的环氧基(特别是缩水甘油基氨基)的个数为2个以上，优选2个～6个，更优选2～5个，进一步优选3～5个。
上述非水溶性交联剂为非水溶性的化合物。另外，“非水溶性”是指在25℃的100重量份水中的溶解度(能够溶解于100重量份水中的化合物(交联剂)的重量)为5重量份以下，优选3重量份以下，进一步优选2重量份以下。通过使用非水溶性交联剂，未交联而残留的交联剂不容易造成在高湿度环境下在被粘物上产生的白化污染，低污染性提高。仅通过水溶性交联剂进行交联时，在高湿度环境下，残留的交联剂容易溶解到水分中并转印到被粘物上，因此容易引起白化污染。另外，非水溶性交联剂与水溶性交联剂相比，对交联反应(与羧基的反应)的贡献更高，防止粘合力的经时上升的效果更高。另外，非水溶性交联剂的交联反应的反应性高，因此在老化中交联反应快速地进行，可以防止由于粘合剂层中的未反应的羧基而造成与被粘物的粘合力经时上升。能够防止粘合剂层的粘合力经时上升时，容易得到良好的再剥离性。
另外，上述的交联剂在水中的溶解度例如可以如下测定。
(在水中的溶解度的测定方法)
将相同重量的水(25℃)和交联剂使用搅拌器在转速300rpm、10分钟的条件下混合，通过离心分离而分为水相和油相。然后，取水相在120℃干燥1小时，由干燥失重求出水相中的不挥发分(相对于100重量份水的不挥发成分的重量份)。
具体而言，作为上述非水溶性交联剂，可以列举：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(例如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C”等)[在25℃的100重量份水中的溶解度为2重量份以下]、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)苯(例如，三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-X”等)[在25℃的100重量份水中的溶解度为2重量份以下]等缩水甘油基氨基类交联剂；异氰脲酸三(2,3-环氧丙基)酯(例如，日产化学工业株式会社制造，商品名“TEPIC-G”等)[在25℃的100重量份水中的溶解度为2重量份以下]等。
在制作本发明的丙烯酸类粘合剂组合物时配合上述非水溶性交联剂时，非水溶性交联剂可以直接添加(配合)液态的非水溶性交联剂，也可以用有机溶剂溶解和/或稀释后添加(但是，有机溶剂的使用量优选尽可能少)。另外，利用乳化剂将非水溶性交联剂乳化后添加的方法中，乳化剂会渗出，从而容易引起污染(特别是白化污染)，因此不优选。
如上所述，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物优选含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中上述非水溶性交联剂的含量没有特别限制，从所形成的粘合剂层得到良好的卷曲调节性的观点考虑，在将上述非水溶性交联剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为X重量份、将上述含醚基聚硅氧烷的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为Y重量份、将上述聚醚型消泡剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为Z重量份时，优选为使得由下式(1)求得的值(A)为0.2～0.7的量、或者使得由下式(2)求得的值(B)为0.2～2.0的量。
值(A)＝(X)×(Y)  (1)
值(B)＝(X)×(Z)  (2)
具体而言，上述非水溶性交联剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份优选为0.8～7.0重量份。上述非水溶性交联剂的含量的上限更优选为6.0重量份以下，进一步优选为5.0重量份以下。另外，其下限更优选为1.0重量份以上，进一步优选1.5重量份以上。上述非水溶性交联剂的含量为1.5重量份以上时，可以提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层的交联密度，从而增大粘合剂层的刚性，容易得到良好的卷曲调节性，因此优选。另外，可以防止由粘合剂组合物形成的粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到良好的再剥离性，因此优选。另外，上述非水溶性交联剂的含量为5.0重量份以下时，可以有效地防止在由粘合剂组合物形成的粘合剂层中非水溶性交联剂未交联而残留，从而造成污染，因此优选。
(炔二醇类化合物)
如上所述，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物优选至少含有炔二醇类化合物。本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有炔二醇类化合物时，容易抑制在由粘合剂组合物形成的粘合剂层中产生来自于上述非水溶性交联剂的凹陷缺陷导致的外观不良。推测这是因为，上述炔二醇类化合物对于提高上述非水溶性交联剂在丙烯酸类粘合剂组合物中的分散性和粘合剂层形成时的流平效果起作用。另外，上述炔二醇类化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述炔二醇类化合物，可以列举例如下式(I)表示的化合物。
上式(I)中的R1、R2、R3和R4表示碳原子数1～20的烃基，可以含有杂原子。另外，R1、R2、R3和R4相互可以相同，也可以不同。
上式(I)中的R1、R2、R3和R4可以为直链状或支链状的任意一种结构。
其中，上式(I)中，R1和R4优选碳原子数2～10的烷基，特别是优选碳原子数4的正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基。另外，R2和R3优选碳原子数1～4的烷基，特别是优选碳原子数1或2的甲基或乙基。
作为上式(I)表示的炔二醇类化合物的具体例，可以列举例如：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。
另外，在制作本发明的丙烯酸类粘合剂组合物时，配合上式(I)表示的炔二醇类化合物时，可以使用将上式(I)表示的炔二醇类化合物分散或溶解到各种溶剂中而得到的物质。作为这样的溶剂，可以列举例如2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等。其中，从在乳液体系中的分散性的观点考虑，优选乙二醇、丙二醇。另外，配合时相对于将炔二醇类化合物分散或溶解到溶剂中而得到的物质(100重量％)的溶剂含有率，在使用乙二醇作为溶剂时优选低于40重量％(例如15～35重量％)，在使用丙二醇作为溶剂时优选低于70重量％(例如20～60重量％)。
上式(I)表示的炔二醇类化合物可以为市售品。作为这样的市售品，可以列举例如：Air Products公司制造的Surfynol 104系列。更具体地，可以列举“Surfynol 104E”、“Surfynol 104H”、“Surfynol 104A”、“Surfynol 104BC”、“Surfynol 104DPM”、“Surfynol 104PA”、“Surfynol 104PG-50”等。
另外，作为上述炔二醇类化合物，可以列举例如下式(II)表示的化合物。
上式(II)中的R5、R6、R7和R8表示碳原子数1～20的烃基，可以含有杂原子。另外，R5、R6、R7和R8相互可以相同，也可以不同。另外，上式(II)中的p和q为0以上的整数，p与q之和[p+q]为1以上，优选为1～20，更优选为1～9。另外，p和q相互可以相同，也可以不同。p和q是将炔二醇类化合物的HLB值调节为小于13的数。另外，p为0的情况下，[-O-(CH2CH2O)pH]为羟基[-OH]，对于q也同样。
上式(II)中的R5、R6、R7和R8可以为直链状或支链状的任意一种结构。其中，R5和R8优选为碳原子数2～10的烷基，特别是优选为碳原子数4的正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基。另外，R6和R7优选为碳原子数1～4的烷基，特别是优选为碳原子数1或2的甲基或乙基。
作为上式(II)表示的炔二醇类化合物的具体例，可以列举例如：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇的环氧乙烷加成物、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇的环氧乙烷加成物等。另外，2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物的环氧乙烷平均加成摩尔数优选为9以下。
上式(II)中的p和q是将炔二醇类化合物的HLB值调节为小于13的数。例如，由上式(II)表示的炔二醇类化合物为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物时，p与q的合计优选为9以下。
在制作本发明的丙烯酸类粘合剂组合物时，配合作为上式(II)表示的炔二醇类化合物的环氧乙烷加成的炔二醇类化合物时，优选不使用溶剂而仅配合化合物，但是为了提高配合作业性，也可以使用将上述的炔二醇类化合物分散或溶解到各种溶剂中而得到的物质。作为上述溶剂，可以列举2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂中，从在乳液体系中的分散性的观点考虑，优选使用乙二醇、丙二醇。
上式(II)表示的炔二醇类化合物可以为市售品。作为这样的市售品，可以列举例如：Air Products公司制造的Surfynol400系列。更具体地，可以列举“Surfynol420”、“Surfynol440”等。
上述炔二醇类化合物的HLB值(有时简称为“HLB”)小于13，优选为1～10，更优选为3～8，进一步优选为3～5。HLB值为13以上时，对被粘物的污染性变差。另外，HLB值是由Griffin提出的亲水-亲油平衡，是表示表面活性剂对水或油的亲合性的程度的值。关于HLB值的定义，记载在W.C.Griffin:J.SOC.Cosmetic Chemists,1311(1949)；高桥越民、难波义郎、小池基生、小林正雄合著的“界面活性剤ハンドブック”(表面活性剂手册)第3版，工学图书株式会社出版，昭和47年11月25日，第179～182页等中。
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中上述炔二醇类化合物的含量没有特别限制，相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份优选为0.01～10重量份，更优选为0.1～7重量份，进一步优选为0.5～5重量份。上述炔二醇类化合物的含量为0.01重量份以上时，可以有效地抑制由上述非水溶性交联剂的凹陷缺陷造成的外观不良，因此优选。另外，上述炔二醇类化合物的含量为10重量份以下时，可以有效地抑制由炔二醇类化合物造成的对被粘物的污染，因此优选。
(含醚基聚硅氧烷)
如上所述，从兼具轻剥离性和卷曲调节性的观点考虑，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物优选含有含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂。上述含醚基聚硅氧烷为分子中(一分子中)具有醚键的聚硅氧烷。另外，上述含醚基聚硅氧烷可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述含醚基聚硅氧烷，可以优选列举例如下式(III)表示的化合物。
上式(III)中的R9表示一价的有机基团，R10、R11和R12表示亚烷基，R13表示氢或有机基团。m为0～1000的整数。n为1～1000的整数。a和b为0～100的整数，a和b不同时为0。
作为上述R9，可以优选列举甲基、乙基、丙基等烷基；苯基、甲苯基等芳基或苄基；苯乙基等。上述R9可以为包含羟基等取代基的一价有机基团。
另外，作为上述R10、R11和R12，可以优选列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳原子数1～8的亚烷基。另外，上述R10、R11和R12可以包含羟基等取代基。
另外，上述R13为有机基团的情况下，上述R13可以优选列举一价的有机基团(例如甲基、丙基等烷基或乙酰基、丙酰基等酰基等)，可以为包含羟基等取代基的一价有机基团。
另外，上述含醚基聚硅氧烷分子中可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等反应性取代基。
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷的情况下，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中上述含醚基聚硅氧烷的含量没有特别限制，从所形成的粘合剂层得到良好的卷曲调节性的观点考虑，将上述非水溶性交联剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为X重量份、将上述含醚基聚硅氧烷的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为Y重量份时，优选为使得由下式(1)求得的值(A)为0.2～0.7的量。
值(A)＝(X)×(Y)  (1)
具体而言，上述含醚基聚硅氧烷的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份优选为0.008～1.0重量份。上述含醚基聚硅氧烷的含量的上限更优选为1.0重量份以下，进一步优选为0.7重量份以下。另外，其上限更优选为0.01重量份以上，进一步优选为0.05重量份以上。上述含醚基聚硅氧烷的含量为0.008重量份以上时，可以防止由粘合剂组合物形成的粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到良好的再剥离性，因此优选。另外，上述含醚基聚硅氧烷的含量为1.0重量份以下时，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，可以有效地防止含醚基聚硅氧烷造成污染，因此优选。
(聚醚型消泡剂)
如上所述，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物优选含有含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂。本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有聚醚型消泡剂时，可以防止由粘合剂组合物形成的粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到良好的再剥离性，并且在利用消泡效果使得粘合剂组合物的涂布外观良好的方面是有利的。另外，聚醚型消泡剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述聚醚型消泡剂优选为选自由下式(IV)表示的化合物、下式(V)表示的化合物以及下式(VI)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物。上述聚醚型消泡剂例如可以通过使环氧丙烷或者环氧乙烷及环氧丙烷与脂肪酸或高级醇反应而得到。另外，可以通过使乙二醇和丙二醇反应而得到。
另外，本说明书中，PO表示氧亚丙基[-CH2CH(CH3)O-]，EO表示氧亚乙基[-CH2CH2O-]。
作为上述聚醚型消泡剂，可以优选列举下式(IV)表示的化合物。
RaO-(PO)n1(EO)m1-CO-Rb  (IV)
上式(IV)中，Ra表示碳原子数8～22的烷基或烯基或者碳原子数8～21的烷基羰基或烯基羰基。另外，Rb表示碳原子数8～21的烷基或烯基。
上式(IV)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n1为1以上的整数，将聚醚型消泡剂的PO含有率适当调节为70～100重量％，例如，n1优选为2～50。m1表示0～15的整数(优选2～10的整数)。另外，m1为0时，式(IV)以RaO-(PO)n1-CO-Rb表示。
上式(IV)中，EO与PO的加成形式(共聚形式)为无规型(无规状)或嵌段型(嵌段状)。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为：(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)、(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)、(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)或(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)。
另外，作为上述聚醚型消泡剂，可以优选列举下式(V)表示的化合物。
RcO-(PO)n2(EO)m2-H  (V)
上式(V)中，Rc表示壬基苯基或辛基苯基或者碳原子数8～22的烷基或烯基。
上式(V)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n2为1以上的整数，将聚醚型消泡剂的PO含有率适当调节为70～100重量％，例如，n2优选为10～40。m2表示0～20的整数(优选2～10的整数)。另外，m2为0时，式(V)以RcO-(PO)n2-H表示。
上式(V)中，EO与PO的加成形式(共聚形式)为无规型(无规状)或嵌段型(嵌段状)。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为：(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)或(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)。
作为上述聚醚型消泡剂，可以列举例如下式(VI)表示的化合物。
HO-(PO)n3(EO)m3-H  (VI)
上式(VI)中，PO表示氧亚丙基，EO表示氧亚乙基。n3为1以上的整数，将聚醚型消泡剂的PO含有率适当调节为70～100重量％，例如，n3优选为10～69。m3表示0～40的整数(优选2～27的整数)。另外，m3为0时，式(VI)为以HO-(PO)n3-H表示的聚丙二醇。
上式(VI)中，EO与PO的加成形式(共聚形式)为无规型(无规状)或嵌段型(嵌段状)。嵌段型的加成形式的情况下，各嵌段的排列例如为：(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)、(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)、(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)或(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)。
其中，作为上述聚醚型消泡剂，从消泡性和低污染性的平衡特别良好的观点考虑，特别优选上式(VI)表示的化合物。特别是，优选EO与PO的加成形式(共聚形式)为嵌段型(嵌段状)，各嵌段的排列为(由PO构成的嵌段)-(由EO构成的嵌段)-(由PO构成的嵌段)的聚醚型消泡剂。即，上述聚醚型消泡剂优选为在由EO构成的嵌段的两侧具有由PO构成的嵌段的三嵌段共聚物。
作为上述聚醚型消泡剂的市售品，可以列举例如：日油株式会社制造的商品名“プロノン#101P”、“プロノン#183”、“プロノン#201”、“プロノン#202B”、“プロノン#352”、“ユニルーブ10MS-250KB”、“ユニルーブ20MT-2000B”；株式会社ADEKA制造的商品名“アデカプルロニックL-33”、“アデカプルロニックL-42”、“アデカプルロニックL-43”、“アデカプルロニックL-61”、“アデカプルロニックL-62”、“アデカプルロニックL-71”、“アデカプルロニックL-72”、“アデカプルロニックL-81”、“アデカプルロニックL-92”、“アデカプルロニックL-101”、“アデカプルロニック17R-2”、“アデカプルロニック17R-3”、“アデカプルロニック25R-1”、“アデカプルロニック25R-2”等。
上述聚醚型消泡剂的氧亚丙基含有率(有时称为“PO含有率”)在聚醚型消泡剂中(100重量％)为70～100重量％，优选70～95重量％，更优选80～95重量％，进一步优选85～95重量％，最优选90～95重量％。PO含有率小于70重量％时，对被粘物的污染性劣化。另外，从低污染性的观点考虑，PO含有率优选为95重量％以下。另外，上述“PO含有率”为“全部聚醚型消泡剂(D)中的PO(氧亚丙基)的总重量相对于全部聚醚型消泡剂的总重量的比例(重量％)”。作为PO含有率的测定方法，可以列举例如NMR。
上述聚醚型消泡剂的数均分子量(Mn)为1200～4000，优选为1500～3500。Mn超过4000时，有时产生对被粘物的污染，低于1200时，有时产生对被粘物的污染。另外，在包含两种以上的聚醚型消泡剂的情况下，上述数均分子量(Mn)为对于全部聚醚型消泡剂的数均分子量。上述数均分子量(Mn)是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定得到的数均分子量。具体的测定方法可以列举以下的方法。
[测定方法]
使用东曹株式会社制造的GPC装置“HLC-8220GPC”进行测定，并通过聚苯乙烯换算值求出分子量。测定条件如下所示。
样品浓度：0.2重量％(THF溶液)
样品注射量：10μl
洗脱液：THF
流速：0.6ml/分钟
测定温度：40℃
柱：
样品柱：TSK保护柱SuperHZ-H一根+TSK凝胶柱SuperHZM-H两根
参比柱：TSK凝胶柱SuperH-RC一根
检测器：差示折射计
本发明的丙烯酸类粘合剂组合物含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及聚醚型消泡剂的情况下，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中上述聚醚型消泡剂的含量没有特别限制，从所形成的粘合剂层得到良好的卷曲调节性的观点考虑，在将上述非水溶性交联剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为X重量份、将上述聚醚型消泡剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份设为Z重量份时，优选为使得由下式(2)求得的值(B)为0.2～2.0的量。
值(B)＝(X)×(Z)  (2)
具体而言，上述聚醚型消泡剂的含量相对于上述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份优选为0.01～2.0重量份。上述聚醚型消泡剂的含量的上限更优选为1.5重量份以下，进一步优选1.0重量份以下。另外，其下限更优选为0.01重量份以上，进一步优选0.03重量份以上。上述聚醚型消泡剂的含量为0.03重量份以上时，可以防止由粘合剂组合物形成的粘合剂层与被粘物的粘合力经时上升，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，容易得到良好的再剥离性，因此优选。另外，可以更有效地抑制产生基于气泡缺陷的外观不良，因此优选。另外，上述聚醚型消泡剂的含量为2.0重量份以下时，对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层而言，可以有效地防止聚醚型消泡剂造成污染，因此优选。
(其它添加剂)
在不损害本发明效果的范围内，本发明的粘合剂组合物(例如，本发明的丙烯酸类粘合剂组合物等)可以含有各种添加剂。作为各种添加剂，可以列举例如：颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗老化剂、防腐剂等。另外，这样的添加剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
本发明的粘合剂组合物可以通过公知或惯用的方法制作。例如，含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂的本发明的丙烯酸类粘合剂组合物可以通过将它们混合来制作。另外，根据需要，可以配合上述添加剂。上述混合方法可以使用公知惯用的乳液的混合方法，没有特别限制，例如，优选使用搅拌机的搅拌。搅拌条件没有特别限制，例如，温度优选为10～50℃，更优选为20～35℃。搅拌时间优选为5～30分钟，更优选为10～20分钟。搅拌转速优选为10～2500rpm，更优选为30～2000rpm。
本发明的粘合剂组合物能够形成能够发挥良好的卷曲调节性的粘合剂层。另外，本发明的粘合剂组合物能够形成具有良好的再剥离性、环境方面优良、低污染性的粘合剂层。
[粘合片]
本发明的粘合片为至少具有由上述本发明的粘合剂组合物(例如，上述本发明的丙烯酸类粘合剂组合物)形成的粘合剂层的粘合片。本发明的粘合片可以为在基材的至少一个面侧具有粘合剂层的带基材粘合片，也可以为仅由粘合剂层构成的无基材粘合片。特别是，本发明的粘合片如后所述优选用于表面保护用途，因此优选为带基材粘合片，更优选为在基材的一个面侧具有粘合剂层的带基材单面粘合片。
本发明的粘合片可以为单面粘合片，也可以为双面粘合片。另外，本发明的粘合片可以具有粘合片层叠的层叠形态，也可以具有卷绕为卷筒状的形态。
本发明的粘合片可以通过使用上述本发明的粘合剂组合物(例如本发明的丙烯酸类粘合剂组合物等)，利用公知或惯用的方法形成粘合剂层来制作。例如，上述带基材单面粘合片可以通过在基材的至少单面侧涂布上述本发明的粘合剂组合物而设置涂层并加热干燥，由此形成粘合剂层来制作(直接法)。另外，上述带基材单面粘合片可以通过先在剥离衬垫上设置粘合剂层，然后将上述粘合剂层转印到基材的至少单面侧来制作(转印法)。另外，根据需要，在加热干燥工序后还可以进行加温等。例如，为了进一步提高交联度，可以在干燥工序中的脱水、干燥后进行将粘合片加温。其中，上述带基材单面粘合片优选通过所谓的直接法制作。这是因为，通过转印法有时在与基材之间得不到充分的锚固性(粘附性)。
本发明的粘合片的粘合剂层的厚度没有特别限制，优选1～50μm，更优选1～35μm，进一步优选3～25μm。
本发明的粘合片的粘合剂层(特别是由上述本发明的丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层)的溶剂不溶成分含量(凝胶分数)没有特别限制，优选为90％(重量％)以上，更优选为95重量％以上。溶剂不溶成分含量为90重量％以上时，可以抑制粘合剂层得不到充分的凝聚力、对卷曲调节性产生不良影响的问题的产生，并且可以进一步抑制污染物在被粘物上转印的增加而产生的白化污染和再剥离性不足(重剥离化)，因此优选。另外，上述粘合剂层的溶剂不溶成分含量可以通过与前述的丙烯酸类乳液型聚合物的溶剂不溶成分含量的测定方法同样的方法测定。具体而言，可以通过在前述的“溶剂不溶成分含量的测定方法”中将“丙烯酸类乳液型聚合物”替换为“粘合剂层”的方法来测定。
作为本发明的粘合片为带基材粘合片时的基材，没有特别限制，从得到具有高透明性的粘合片的观点考虑，优选塑料基材(例如，塑料薄膜或塑料片)。作为塑料基材的材料，没有特别限制，优选例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃(聚烯烃类树脂)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯(聚酯类树脂)、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、醋酸纤维素、聚醚砜、三乙酰纤维素等透明树脂。这些树脂可以使用一种或者两种以上组合使用。其中，优选聚酯类树脂、聚烯烃类树脂，从生产率、成型性的观点考虑，更优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯和聚乙烯。作为上述聚丙烯，没有特别限制，可以列举作为均聚物的均聚型、作为α-烯烃无规共聚物的无规型、作为α-烯烃嵌段共聚物的嵌段型的聚丙烯。作为聚乙烯，可以列举低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(L-LDPE)。这些材料可以单独使用，也可以两种以上混合使用。上述基材的厚度没有特别限制，优选10～150μm，更优选30～100μm。
另外，在上述基材的设置粘合剂层的一侧表面上，为了提高与粘合剂层的粘附力等，优选实施酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易胶粘处理。另外，在基材与粘合剂层之间可以设置中间层。作为该中间层的厚度，例如优选为0.01～1μm，更优选为0.1～1μm。
本发明的粘合片中，粘合剂层表面(粘合面)可以由剥离衬垫(隔片)保护。另外，本发明的粘合片可以如上所述形成为卷绕体，可以在用剥离衬垫保护粘合剂层的状态下卷绕为卷筒状。另外，本发明的粘合片为带基材单面粘合片的情况下，在粘合片的基材的背面(与设置有粘合剂层的一侧相反侧的面)上可以利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等实施脱模处理和/或防污处理，从而设置背面处理层(脱模处理层、防污处理层等)。而且，可以形成为卷绕体，具有由基材的背面保护粘合面的形态。本发明的粘合片可以具有粘合剂层/基材/背面处理层的层叠形态。
本发明的粘合片的粘合力(23℃、50％RH的环境下，拉伸速度0.3m/分钟、180°剥度)没有特别限制，从得到良好的再剥离性的观点考虑，优选为0.05N/25mm以下，更优选为0.04N/25mm以下。另外，上述粘合力的下限没有特别限制，从抑制粘合片从被粘物上翘起或剥离的观点考虑，优选为0.010N/25mm以上，更优选为0.015N/25mm以上。
特别是，本发明的粘合片的上述粘合力与表面的极性无关，即，无论表面为低极性还是高极性，从对光学构件(后述的光学构件，例如偏振板等)得到良好的再剥离性的观点考虑，优选为0.035N/25mm以下，更优选为0.030N/25mm以下。另外，上述粘合力的下限没有特别限制，优选为0.010N/25mm以上，更优选为0.015N/25mm以上。另外，上述粘合力为0.035N/25mm以下时，在光学构件或使用光学构件的制品(例如偏振板、液晶显示装置等)的制造工序中，粘合片不容易剥离，不容易产生生产率、操作性下降的问题，因此优选。另外，上述粘合力为0.010N/25mm以上时，在光学构件或使用光学构件的制品(例如偏振板、液晶显示装置等)的制造工序中，容易抑制发生粘合片的翘起或剥离的不良情况，因此优选。
另外，对于本发明的粘合片而言，从得到良好的防粘合力上升性、得到良好的再剥离性的观点考虑，对于“初始粘合力”(刚制造后的粘合片的粘合力)以及“在40℃保存3天后的粘合力”(制造后，在40℃的环境下保存3天后的粘合片的粘合力)双方，优选为0.035N/25mm以下，更优选为0.030N/25mm以下。
本发明的粘合片具有由上述本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此能够发挥良好的卷曲调节性。另外，具有良好的再剥离性，环境方面优良，即使粘贴到被粘物上后也不产生白化污染等污染，低污染性优良。
本发明的粘合片可以优选用于再剥离的用途[例如，建筑养护用遮蔽胶带、汽车涂装用遮蔽胶带、电子部件(引线框、印刷基板等)用遮蔽胶带、喷砂用遮蔽胶带等遮蔽胶带类、铝窗框用表面保护薄膜、光学塑料用表面保护薄膜、光学玻璃用表面保护薄膜、汽车保护用表面保护薄膜、金属板用表面保护薄膜等表面保护薄膜类、背面研磨胶带、薄膜(ペリクル)固定用胶带、切割用胶带、引线框固定用胶带、清洁胶带、除尘用胶带、载带、盖带等半导体、电子部件制造工序用粘合带类、电子设备或电子部件的包装用胶带类、运输时的暂时固定胶带类、捆扎用胶带类、标签类]等。
特别是，本发明的粘合片的卷曲调节性优良，可以抑制粘贴到被粘物上时卷曲的产生。另外，能够发挥良好的再剥离性，而且低污染性优良。因此，本发明的粘合片可以优选用于构成液晶显示器、有机电致发光(有机EL)、场发射显示器等的面板的偏振板、相位差板、防反射板、波长板、光学补偿薄膜、增亮薄膜等光学构件(光学塑料、光学玻璃、光学薄膜等)的表面保护用途(光学构件用表面保护薄膜等)。但是，用途不限于此，也可以用于半导体、电路、各种印刷基板、各种掩模、引线框等微细加工部件的制造时的表面保护或防破损、或者异物等的除去、掩蔽等。
例如，将本发明的粘合片用于构成上述面板的偏振板的表面保护用途时，可以减少上述面板制作时的工序不良的产生，因此优选。这是因为，在偏振板上产生负卷曲(也称为“逆卷曲”，粘贴侧凹陷的卷曲)或波状卷曲(整体起伏的卷曲)的状态下，为了制作上述面板而进行将偏振板贴合到规定位置的操作时，容易带入气泡，即在粘合面与被粘物之间容易包含气泡，容易产生上述面板制作时的工序不良，但是，本发明的粘合片的卷曲调节性优良，可以在偏振板上产生能够减少这样的工序不良的产生的正卷曲(也称为“正卷曲”，粘贴侧凸起的卷曲)，并且能够保持该正卷曲。
[光学构件]
本发明的光学构件具有粘贴有上述粘合片的结构。即，本发明的光学构件具有光学构件与本发明的粘合片的层叠结构。
本发明的光学构件在其表面上粘贴有上述粘合片，因此具有该表面由粘合片保护的结构。因此，表面上不容易产生划痕或破裂。另外，粘合片能够起到底纸或支撑母材的作用，因此在切断加工等加工时，发挥优良的作业性。
另外，本发明的光学构件具有与卷曲调节性优良的本发明的粘合片的层叠结构，因此可以抑制卷曲的产生。因此，在制作使用光学构件的制品(例如，上述面板等)的工序中不容易产生工序不良。可见，本发明的光学构件有助于提高使用光学构件的制品的成品率。另外，本发明的光学构件上粘贴的粘合片的再剥离性优良，因此本发明的光学构件发挥良好的作业性。这也有助于提高使用光学构件的制品的成品率。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明不受这些实施例的任何限定。
实施例和比较例
(丙烯酸类乳液型聚合物的制备)
在容器中配合水90重量份、以及表1中所示的配合量的原料单体、反应性表面活性剂(第一工业制药株式会社制造，商品名“アクアロンHS-1025”，分子内含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂)，然后用高速混合器搅拌混合，制备单体乳液。
然后，在具有冷凝管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应容器中添加水50重量份、聚合引发剂(过硫酸铵)0.01重量份以及上述制备的单体乳液中相当于10重量％的量，在搅拌的同时在75℃进行1小时乳液聚合。然后，再添加聚合引发剂(过硫酸铵)0.07重量份，然后在搅拌的同时用3小时添加剩余的全部单体乳液(相当于90重量％的量)，然后在75℃反应3小时。然后，将其冷却到30℃，添加浓度10重量％的氨水调节到pH8，从而制备丙烯酸类乳液型聚合物的水分散液(丙烯酸类乳液型聚合物的浓度：41重量％)。
(再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物的制备)
在上述得到的丙烯酸类乳液型聚合物的水分散液(41重量％)244重量份(丙烯酸类乳液型聚合物为100重量份)中，使用搅拌器在23℃、2000rpm、10分钟的搅拌条件下搅拌混合表1中所示量的作为非水溶性交联剂的环氧类交联剂(三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数：4)、表1中所示量的HLB值为4的炔二醇类化合物(组合物)(Air Products公司制造，商品名“Surfynol420”，有效成分100重量％)、表1中所示量的含醚基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制造，商品名“変性シリコーンオイル(改性硅油)KF-353”)、表1中所示量的聚醚型消泡剂(株式会社ADEKA制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”)，制备再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物。
另外，表1中，“-”表示未使用。
(粘合剂层的形成、粘合片的制作)
然后，使用テスター产业株式会社制造的涂抹器将上述得到的再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物涂布到PET薄膜(东洋纺织株式会社制造，商品名“E7415”，厚度：38μm)的电晕处理面上使得干燥后的厚度为20μm，然后，在热风循环式烘箱中在120℃干燥2分钟，再然后在23℃养护(老化)5天，从而得到粘合片。
评价
对于实施例和比较例中得到的粘合片，通过下述的测定方法或评价方法进行评价。其结果如表1所示。
粘合力
(初始粘合力)
由粘合片得到宽25mm、长100mm的片状测定用样品。然后，使用贴合机(テスター产业株式会社制造，小型贴合机)在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下将该测定用样品贴合到板状的被粘物上。然后，在23℃、50％RH的环境下放置30分钟。
放置后，使用拉伸试验机，在23℃、50％RH的环境下，以0.3m/分钟的拉伸速度进行180°剥离试验，测定粘合力(剥离力)(N/25mm)。而且将该粘合力作为“初始粘合力”。
作为上述被粘物，使用偏振板(商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造，表面为高极性的三乙酰纤维素制偏振板)(有时简称为“高极性表面偏振板”)以及表面为低极性的三乙酰纤维素制偏振板(表面上实施了防眩涂布处理)(有时简称为“低极性表面偏振板”)。
关于所得到的初始粘合力，将对高极性表面偏振板的粘合力示于表1的“初始粘合力高极性表面偏振板”一栏，将对低极性表面偏振板的粘合力示于表1的“初始粘合力低极性表面偏振板”一栏。
(在40℃保存3天后的粘合力)
由粘合片得到宽25mm、长100mm的片状测定用样品。然后，使用贴合机(テスター产业株式会社制造，小型贴合机)在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下将该测定用样品贴合到板状的被粘物上。然后，在40℃的环境下保存3天，然后在23℃、50％RH的环境下放置2小时。
放置后，使用拉伸试验机，在23℃、50％RH的环境下，以0.3m/分钟的拉伸速度进行180°剥离试验，测定粘合力(剥离力)(N/25mm)。而且将该粘合力作为“在40℃保存3天后的粘合力”。
作为上述被粘物，使用上述高极性表面偏振板以及上述低极性表面偏振板。
关于所得到的在40℃保存3天后的粘合力，将对高极性表面偏振板的粘合力示于表1的“在40℃保存3天后的粘合力高极性表面偏振板”一栏，将对低极性表面偏振板的粘合力示于表1的“在40℃保存3天后的粘合力低极性表面偏振板”一栏。
卷曲试验
在静置于金属板上的上述高极性表面偏振板(宽140mm、长200mm、厚0.2mm)上，使用贴合机(テスター产业株式会社制造，小型贴合机)，在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下，贴合切割为比上述高极性表面偏振板稍大的尺寸的粘合片，使得上述高极性表面偏振板的长度方向与上述粘合片的长度方向一致。另外，贴合时，在拉伸粘合片的同时进行贴合。贴合后，将从上述高极性表面偏振板伸出的粘合片切掉。然后，得到具有高极性表面偏振板表面由粘合片保护的结构的评价用样品。
然后，将上述评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)。而且，由这些值求出平均值，将该平均值设为“初始卷曲高度”。
求出“初始卷曲高度”后，将上述评价用样品在23℃、50％RH的环境下放置20小时。放置后，将上述评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)。而且由这些值求出平均值，将该平均值设为“20小时后卷曲高度”。
而且，求出“初始卷曲高度”与“20小时后卷曲高度”之差([(初始卷曲高度)-(20小时后卷曲高度)]，有时称为“卷曲高度之差”)。
关于所评价的卷曲调节性，“初始卷曲高度”示于表1的“卷曲调节性初始卷曲高度”一栏，“20小时后卷曲高度”示于表1的“卷曲调节性20小时后卷曲高度”一栏，“卷曲高度之差”示于表1的“卷曲调节性卷曲高度之差”一栏。
卷曲调节性
将满足下述的要件1和要件2双方的情况评价为“良好”(○)，另一方面，将不满足下述的要件1和要件2双方的情况以及仅满足下述的要件1或要件2的任意一方的情况评价为“不良”(×)。
要件1：由上述卷曲试验求得的“初始卷曲高度”为20mm以上
要件2：由上述卷曲试验求得的“卷曲高度之差”为10mm以下
另外，上述卷曲调节性良好时，在粘贴有粘合片的光学构件中能够调节卷曲，可以防止制作使用光学构件的制品的工序中的工序不良的产生。另一方面，上述卷曲调节性不良时，在粘贴有粘合片的光学构件中不能充分地调节卷曲，有时在制作使用光学构件的制品的工序中产生工序不良。
表1中使用的缩略符号如下所述。表1中，丙烯酸类粘合剂组合物的各成分的配合量以实际配合量(商品的配合量)表示。另外，丙烯酸类乳液型聚合物以固体成分的重量表示。
(原料单体)
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
AA：丙烯酸
(乳化剂)
HS-1025：第一工业制药株式会社制造，商品名“アクアロンHS-1025”，(反应性表面活性剂，分子内含有可自由基聚合官能团的反应性乳化剂)
Surfynol420：Air Products公司制造，商品名“Surfynol420”(HLB值4，有效成分100重量％)
(非水溶性交联剂)
TETRAD-C：三菱瓦斯化学株式会社制造，商品名“TETRAD-C(テトラッド－C)”，1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数：4)
(含醚基聚硅氧烷)
KF-353：信越化学工业株式会社制造，商品名“変性シリコーンオイル(改性硅油)KF-353”)
(聚醚型消泡剂)
25R-1：株式会社ADEKA制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”

Claims (4)

1.一种再剥离用水分散型粘合剂组合物，其特征在于，能够形成通过下述的卷曲试验求得的初始卷曲高度为20mm以上、通过下述的卷曲试验求得的卷曲高度之差为10mm以下的粘合片的粘合剂层，
(卷曲试验)
在厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面上，由所述再剥离用水分散型粘合剂组合物形成厚度20μm的粘合剂层，得到在聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的单面具有粘合剂层的试验用粘合片；
使用贴合机，在0.26MPa、0.3m/分钟的条件下，将所述试验用粘合片贴合到三乙酰纤维素制偏振板(商品名“SEG1425DU”，日东电工株式会社制造，宽度140mm，长度200mm，厚度0.2mm)上使得所述偏振板的长度方向与所述试验用粘合片的长度方向一致，得到卷曲试验评价用样品；
将所述卷曲试验评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且，由这些值求出平均值，将该平均值设为“初始卷曲高度”；
求出“初始卷曲高度”后，将所述评价用样品在23℃、50％RH的环境下放置20小时，放置后，将所述评价用样品置于平坦面上，对四个角分别测定距平坦面的距离(高度方向的距离)，而且由这些值求出平均值，将该平均值设为“20小时后卷曲高度”；
而且，由“初始卷曲高度”与“20小时后卷曲高度”之差求出“卷曲高度之差”。
2.一种再剥离用水分散型粘合剂组合物，其特征在于，
含有丙烯酸类乳液型聚合物、非水溶性交联剂、炔二醇类化合物以及含醚基聚硅氧烷或聚醚型消泡剂，
所述丙烯酸类乳液型聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体作为必要的原料单体而构成，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量相对于原料单体总量为70～99.5重量％，所述含羧基不饱和单体的含量相对于原料单体总量为0.5～10.0重量％，
通过下式(1)求出的值(A)为0.2～0.7或者通过下式(2)求出的值(B)为0.2～2.0，
值(A)＝(X)×(Y)  (1)
值(B)＝(X)×(Z)  (2)
X：所述非水溶性交联剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Y：所述含醚基聚硅氧烷的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示，
Z：所述聚醚型消泡剂的含量，以相对于所述丙烯酸类乳液型聚合物100重量份的量(重量份)表示。
3.一种粘合片，其特征在于，具有由权利要求1或2所述的再剥离用水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。
4.一种光学构件，其特征在于，粘贴有权利要求3所述的粘合片。
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