CN104291329A - 一种石墨烯海绵及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种石墨烯海绵及其制备方法,属于功能材料领域。所述石墨烯海绵表面及内部呈现三维多孔状结构,压缩性能好,在压缩到自身型变量的10%时,仍能恢复到原型,并且在型变量为50%时可以重复压缩500次,压缩后海绵结构完整。所述石墨烯海绵的制备方法为:先制备氧化石墨烯溶液,再将其与正己烷混合,冷冻干燥后进行退火处理,即得到所述的石墨烯海绵。所述方法简单容易操作,成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种石墨烯海绵及其制备方法,尤其涉及一种可高度压缩的石墨烯海绵及其制备方法,属于功能材料领域。
背景技术
石墨烯是二维碳基材料。由于其独特的二维平面结构,使其具有很高的电子迁移率,大的表面积,良好的机械强度和导热性能,已经广泛应用于能源材料、存储器件等方面的研究。而将单层石墨烯进行组装,使其成为宏观应用材料仍然是国内外研究着研究的重点。
三维结构石墨烯已经有大量的研究,由于其内部石墨烯片层呈三维孔状排布,使其具有很好的电学、力学性能,并且非常容易对其进行原位功能化。从2010年首次制备出石墨烯三维结构材料以来,对其的研究已经成为石墨烯组装材料研究的热点之一,并且已经成功将其应用到了燃料电池,压缩电容器电极材料的制备。目前利用水热、微波加工等方法,已经成功制备出了水凝胶状,干状石墨烯三维组装材料,但这些石墨烯三维组装材料,制备方法复杂,压缩性能差。
发明内容
针对现有三维结构石墨烯制备方法复杂,压缩性能差的问题,本发明的目的在于提供一种导电石墨烯海绵及其制备方法。所述石墨烯海绵压缩性能好,且制备方法简单、成本低。
本发明的目的由以下技术方案实现:
一种石墨烯海绵,所述石墨烯海绵表面及内部呈现三维多孔状结构。
本发明所述的石墨烯海绵的制备方法,所述方法步骤如下:
第一步:利用氧化剥离石墨法制备得到氧化石墨烯溶液;
第二步:将氧化石墨烯溶液与正己烷混合均匀,得到混合溶液;
第三步:将第二步所述混合溶液进行冷冻干燥处理,得到氧化石墨烯海绵;
第四步:将第三步所得氧化石墨烯海绵在氮气保护下退火处理后取出,即得到所述的石墨烯海绵。
其中,第一步制备得到的氧化石墨烯溶液浓度为2~10mg/mL,第二步中氧化石墨烯溶液与正己烷的体积比为1:1。
第四步中退火处理温度为200~500℃,时间为0.5~3h。
有益效果
(1)本发明所述方法得到的石墨烯海绵,表面及内部结构均呈三维、多孔状,因此,具有高的比表面积。在压缩到自身型变量的10%时,仍能恢复到原型,并且在型变量为50%时可以重复压缩500次,压缩后海绵结构完整,具有良好的压缩性能。是一种很好的可以导电的,可以压缩的,低密度海绵材料。
(2)本发明所述方法工艺简单,容易操作,且利用的原材料来源广泛,氧化剥离石墨法制备氧化石墨烯溶液的合成技术成熟,成本低。
(3)本发明所述方法获得的石墨烯海绵大小可控,可大批量生产。
附图说明
图1为实施例1中得到的石墨烯海绵的照片;
图2为实施例1中得到的石墨烯海绵的表面扫描电子显微镜图;
图3为实施例1中得到的石墨烯海绵的X射线衍射测试结果;
图4为实施例1中得到的石墨烯海绵的压缩测试压缩前、压缩中和压缩后的直观图;
图5为实施例1中得到的石墨烯海绵进行压缩测试的压力-压缩量曲线(压缩量为50%和90%);
图6为实施例1中得到的石墨烯海绵进行500次压缩测试的压力-压缩量曲线(其中,压缩量为50%,图中显示的压缩次数分别为第一次、第300次和第500次)。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例来详述本发明,但不限于此。
Hummers法制备氧化石墨烯溶液的过程:取6g石墨粉,将160mL的质量浓度为98%的浓硫酸,3g硝酸钠混合,在冰浴、搅拌条件下,加入18g高锰酸钾,搅拌半小时,升温至35℃,继续搅拌半小时后,加入300mL的去离子水,温度调至90℃,搅拌15分钟,再加入1000mL的去离子水,继续搅拌,温度调至常温,加入40mL的过氧化氢,然后抽滤得到固体,加入200~800mL水后再离心洗涤,即可得到2~10mg/mL的氧化石墨烯溶液。
实施例1~3中的压缩测试采用岛津公司AGS-X电子万能试验机进行。
实施例1
1.利用氧化剥离石墨法(Hummers法)制备得到6mg/mL氧化石墨烯溶液。
2.将6mg/mL氧化石墨烯溶液与正己烷(化学纯)以体积比1:1混合均匀,得到混合溶液。
3.将混合溶液放入温度0度以下的环境中冷冻成块状。
4.将上述低温冷冻好的样品放入冷冻干燥机中干燥。
5.将干燥好的样品放入高温炉,在氮气氛围中升温至300℃退火处理30分钟,即可得到石墨烯海绵(图1)。对所得石墨烯海绵进行表征分析,结合扫面电子显微镜测试可知其内部为三维网状结构(图2),X射线衍射测试结果可知氧化石墨烯的特征峰(11°)消失,出现了石墨烯的特征峰(24°),说明样品已经由原料氧化石墨烯变为石墨烯材料(图3),比表面积(BET)测试得比表面积为508.5m2/g。
6.对所得石墨烯海绵进行压缩测试,图4为石墨烯海绵压缩过程的直观图,图5的测试数据表明该石墨烯海绵在压缩到自身体积的10%(即压缩量为90%)时仍然能恢复原状,即恢复过程中,压力为0时,压缩量也为0。图6的测试数据表明重复500次压缩到自身体积的50%后,仍能在压力为0时恢复到压缩前的状态,即海绵结构完整。
实施例2
1.利用氧化剥离石墨法(Hummers法)制备得到2mg/mL氧化石墨烯溶液。
2.将2mg/mL氧化石墨烯溶液与正己烷(化学纯)以体积比1:1混合均匀,得到混合溶液。
3.将混合溶液放入温度0度以下的环境中冷冻成块状。
4.将上述低温冷冻好的样品放入冷冻干燥机中干燥。
5.将干燥好的样品放入高温炉,在氮气氛围中升温至500℃退火处理3小时,即可得到石墨烯海绵。对所得石墨烯海绵进行表征分析,结合扫面电子显微镜测试可知其内部为三维网状结构,X射线衍射测试结果可知氧化石墨烯的特征峰(11°)消失,出现了石墨烯的特征峰(24°),说明样品已经由原料氧化石墨烯变为石墨烯材料,比表面积(BET)测试得比表面积为505.2m2/g。
6.对所得石墨烯海绵进行压缩测试,测试数据表明该石墨烯海绵在压缩到自身体积的10%(即压缩量为90%)时仍然能恢复原状,重复500次压缩到自身体积的50%后,海绵结构完整。
实施例3
1.利用氧化剥离石墨法(Hummers法)制备得到10mg/mL氧化石墨烯溶液。
2.将6mg/mL氧化石墨烯溶液与正己烷(化学纯)以体积比1:1混合均匀,得到混合溶液。
3.将混合溶液放入温度0度以下的环境中冷冻成块状。
4.将上述低温冷冻好的样品放入冷冻干燥机中干燥。
5.将干燥好的样品放入高温炉,在氮气氛围中升温至200℃退火处理1小时,即可得到石墨烯海绵。对所得石墨烯海绵进行表征分析,结合扫面电子显微镜测试可知其内部为三维网状结构,X射线衍射测试结果可知氧化石墨烯的特征峰(11°)消失,出现了石墨烯的特征峰(24°),说明样品已经由原料氧化石墨烯变为石墨烯材料,比表面积(BET)测试得比表面积为510.0m2/g。
6.对所得石墨烯海绵进行压缩测试,测试数据表明该石墨烯海绵在压缩到自身体积的10%(即压缩量为90%)时仍然能恢复原状,重复500次压缩到自身体积的50%后,海绵结构完整。
本发明包括但不限于以上实施例,凡是在本发明精神的原则之下进行的任何等同替换或局部改进,都将视为在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种石墨烯海绵,其特征在于,所述石墨烯海绵表面及内部呈现三维多孔状结构。
2.一种如权利要求1所述的石墨烯海绵的制备方法,其特征在于,所述方法步骤如下:
第一步:利用氧化剥离石墨法制备得到氧化石墨烯溶液;
第二步:将氧化石墨烯溶液与正己烷混合均匀,得到混合溶液;
第三步:将第二步所述混合溶液进行冷冻干燥处理,得到氧化石墨烯海绵;
第四步:将第三步所得氧化石墨烯海绵在氮气保护下退火处理后取出,即得到所述的石墨烯海绵。
3.根据权利要求2所述的石墨烯海绵的制备方法,其特征在于,第一步制备得到的氧化石墨烯溶液浓度为2~10mg/mL,第二步中氧化石墨烯溶液与正己烷的体积比为1:1。
4.根据权利要求2所述的石墨烯海绵的制备方法,其特征在于,第四步中退火处理温度为200~500℃,时间为0.5~3h。
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