CN104263357B - 8-羟基喹啉锂的合成及纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明8-羟基喹啉锂的合成方法涉及一种喹啉类衍生物的制备方法。所述的8-羟基喹啉锂的合成方法包括：将8-羟基喹啉加入到乙腈中，将溶液加热至40℃~50℃后恒温2~4小时，在恒温期分批加入摩尔数1.5倍于8-羟基喹啉质量的氢化锂；恒温期结束后将所得的反应液过滤取滤饼即得8-羟基喹啉锂的粗产物。本发明所述的8-羟基喹啉锂的合成方法利用液相反应高产率地合成了高纯度、高升华率的8-羟基喹啉锂(Liq)，合成方法简单，过程易控。
Description
技术领域
本发明涉及一种喹啉类衍生物的制备方法。
背景技术
有机电致发光(EL)是由电能激发有机材料而发光的现象。自1987年美国柯达公司的Tang首次报道用8-羟基喹啉铝和N’N-二苯基-N’N-二（1-萘基）-1,1’-联苯-4,4-二胺（NPB）制备的低压直流驱动的绿光有机电致发光器件以来，有机致电发光技术逐渐成熟，越来越多的新型有机电致发光材料和高亮度高效率的OLED的被研发出来，越来越多的OLED产品已经进入平面显示市场，OLED正逐步进入人们的日常生活。经过多年发展，Mqn的性能与应用方面的研究已经成熟。然而有关Mqn的合成与提纯方面的研究较少，目前其主要存在的问题有：没有优化的合成反应条件，合成产率较低，产物的纯度不高，升华率较低等。以上问题制约着Mqn商业化生产的发展，并最终影响OLED的应用发展。
目前在众多的有机电致发光材料中，8-羟基喹啉金属配合物（Mqn）作为一类技术最成熟和应用最广泛的有机电致发光材料，具有以下特点：良好的成膜特性；较高的量子效率；较高的玻璃化温度，早工作时不会因焦耳热导致薄膜晶化，稳定性好；良好的电子传输性能，可以作为电子传输材料；合成作为电子传输材料；合成方法简单，合成成本低；选取不同的的金属离子可以制备实现不同颜色的发光。
发明内容
本发明旨在提供一种产率高，产物纯度好的8-羟基喹啉锂的合成及纯化方法。
本发明所述的8-羟基喹啉锂的合成方法，包括：将8-羟基喹啉加入到乙腈中，其中8-羟基喹啉：乙腈=1g：5ml，将溶液加热至40℃~50℃后恒温2~4小时，在恒温期分批加入1.5倍于8-羟基喹啉质量的氢化锂，加料速度为每10min加入氢化锂总质量的1/20，需3h投料完成。加料结束后，40℃~50℃保温反应5小时，过滤反应液，所得黄色滤饼即8-羟基喹啉锂的粗产物。
本发明所述的8-羟基喹啉锂的纯化方法，包括：用乙腈淋洗上述8-羟基喹啉锂的粗产物，过滤取滤饼并向滤饼中加入其质量4倍的甲苯加热到110℃后恒温煮洗1h小时，然后过滤取滤饼，将滤饼再重复用甲苯煮洗二次，将所得的滤饼烘干即得8-羟基喹啉锂。
优选地，所述的烘干是指在120℃，-0.08MPa下烘干12h。
本发明所述的8-羟基喹啉锂的合成方法利用液相反应高产率地合成了高纯度、高升华率的8-羟基喹啉锂(Liq)，合成方法简单，过程易控。
附图说明
图1为8-羟基喹啉锂的TGA谱图。
图2为8-羟基喹啉锂的DSC谱图。
具体实施方式
下面结合附图对具体实施例中本发明提供的4-溴-9-乙基-9H-咔唑的制备方法进行说明。
合成8-羟基喹啉锂的合成路线示例：
根据下反应式合成8-羟基喹啉锂。
实施例1：
首先称取50.0g8-羟基喹啉，再量取300ml乙腈加入1L反应三口烧瓶中，在机械搅拌下缓慢升温至40℃8-羟基喹啉完全溶解，保持温度4小时的同时开始分批加入LiH4.136g,每次加0.21g，每隔10min加料一次。40℃保温反应5小时，过滤反应液，所得黄色滤饼即8-羟基喹啉锂的粗产物48.5g。
粗产物48.5g用50ml乙腈淋洗所述的8-羟基喹啉锂的粗产物，过滤取滤饼并向滤饼中加入其质量4倍的甲苯加热到110℃后恒温煮洗1h小时，然后过滤取滤饼，烘干即得8-羟基喹啉锂，得到44.24g产物。用100ml乙腈淋洗实施例一制得的8-羟基喹啉锂粗产物，抽干再用甲苯200ml加热到110℃后恒温煮洗1h，煮洗两次后过滤抽干，120℃，压力-0.06~-0.08MPa，烘料12h，得到金黄色粉末Liq，产率85%，产物中Liq的质量HPLC含量>99.5%。
实施例2：
首先称取50.0g8-羟基喹啉，再量取300ml乙腈加入1L反应三口烧瓶中，在机械搅拌下缓慢升温至45℃8-羟基喹啉完全溶解，保持温度2小时的同时开始分批加入LiH4.136g,每次加0.21g，每隔10min加料一次。45℃保温反应5小时，过滤反应液，所得黄色滤饼即8-羟基喹啉锂的粗产物47.0g。
粗产物48.5g用50ml乙腈淋洗所述的8-羟基喹啉锂的粗产物，过滤取滤饼并向滤饼中加入其质量4倍的甲苯加热到110℃后恒温煮洗1h小时，然后过滤取滤饼，烘干即得8-羟基喹啉锂，得到44.05g产物。用100ml乙腈淋洗实施例一制得的8-羟基喹啉锂粗产物，抽干再用甲苯200ml加热到110℃后恒温煮洗1h，煮洗两次后过滤抽干，120℃，压力-0.06~-0.08MPa，烘料12h，得到金黄色粉末Liq，产率84%，产物中Liq的质量HPLC含量>99.5%。
实施例3：
表征手段：
1、核磁：VarianMercury400兆核磁共振谱仪(13C:75.49MHz)；
对实施例1中8-羟基喹啉锂检测其在氘代氯仿中的H1NMR谱图：NMR(400M,CDCl3)δ(ppm):8.80-8.79(d,1H),δ(ppm):8.39-8.42(d,1H),δ(ppm):7.80(d,1H)，δ(ppm):7.60-7.65(m,2H),δ(ppm):7.00-7.05(m,1H)。
该产物的TGA谱图和DSC谱图分别如图1和2所示，其中DSC为366℃；
根据图谱可以确认其产物是8-羟基喹啉锂。
Claims (3)
1.8-羟基喹啉锂的合成方法，其特征在于包括：将8-羟基喹啉加入到乙腈中，其中8-羟基喹啉：乙腈=1g：5ml，将溶液加热至40℃~50℃后恒温2~4小时，在恒温期分批加入1.5倍于8-羟基喹啉质量的氢化锂，加料速度为每10min加入氢化锂总质量的1/20，需3h投料完成；加料结束后，40℃~50℃保温反应5小时，过滤反应液，所得黄色滤饼即8-羟基喹啉锂的粗产物。
2.8-羟基喹啉锂的纯化方法，其特征在于包括：用乙腈淋洗权利要求1所述的8-羟基喹啉锂的粗产物，过滤取滤饼并向滤饼中加入其质量4倍的甲苯加热到110℃后恒温煮洗1h小时，然后过滤取滤饼，将滤饼再重复用甲苯煮洗二次，将所得的滤饼烘干即得8-羟基喹啉锂。
3.如权利要求2所述的8-羟基喹啉锂的纯化方法，其特征在于所述的烘干是指在120℃，-0.08MPa下烘干12h。
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