CN109265399A - 化合物、有机电致发光器件 - Google Patents

化合物、有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN109265399A
CN109265399A CN201810905158.1A CN201810905158A CN109265399A CN 109265399 A CN109265399 A CN 109265399A CN 201810905158 A CN201810905158 A CN 201810905158A CN 109265399 A CN109265399 A CN 109265399A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
layer
unsubstituted
aryl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810905158.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109265399B (zh
Inventor
曹建华
王士波
张建川
董梁
隋岩
唐永顺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Original Assignee
Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd filed Critical Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Priority to CN201810905158.1A priority Critical patent/CN109265399B/zh
Publication of CN109265399A publication Critical patent/CN109265399A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109265399B publication Critical patent/CN109265399B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/16—Ring systems of three rings containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明公开了一种化合物、材料以及有机电致发光器件。该化合物为下述式I所示化合物。该式I所示化合物具有特殊的螺环结构，能有效阻断分子内的共轭，增加其能阶宽度，同时螺环结构具有较高的分子刚性，具有较高的玻璃化温度、高的热稳定性，使用本发明新颖结构的材料作为空穴传输层的有机电致发光装置，相较于使用现有技术的空穴传输层材料的有机电致发光器件具有更高的元件效率。

Description

化合物、有机电致发光器件
技术领域
本发明属于有机电致发光显示和照明技术领域，涉及吡啶杂螺芴衍生物的制备及其在有机电致发光装置中的应用。
背景技术
采用传统的真空蒸镀法制备有机电致发光器件存在材料利用率低，良率低从而导致生产成本居高不下的问题。属于第三代技术的OLED溶液制程以印刷喷墨设备喷洒溶液状态的RGB发光材料成为像素，RGB三种像素可独立制造，跟传统真空蒸镀法相比，可减少有机材料的浪费，投资印刷设备的费用也比真空蒸镀设备要低。与白光OLED相比，因为不需要彩色滤光片，可以压低面板生产成本，而使用微共振腔的向上发光结构，能产生高强度的亮度，也是受到瞩目的原因之一。
OLED溶液制程由于可喷墨打印等独特的优势而被认为是下一代显示发展的方向。磷光发光材料可以同时利用单线态激子和三线态激子，为OLED效率的进一步提高提供了有效的途径。但实现喷墨打印，需要采用可溶液制备的发光层。一般情况下，制作溶液制备的发光层时，需要将发光材料掺杂进聚合物主体中，以提高薄膜的质量、抑制发光层激子之间的猝灭以及提高发光层的载流子传输性能。但是大部分聚合物材料分子量分布不均，都是空穴传输材料，导致电子、空穴在发光层中的分布很不平衡，降低了发光效率。因此如何增多发光层中激子的数目，进而提高器件的效率，是亟待解决的重要问题。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明人等进行了深入研究后发现了本发明的化合物，其适宜作为有机电致发光器件用材料，能够增多发光层中激子的数目，进而提高器件的发光效率，从而完成了本发明。
本发明的化合物为下述的式I所示的化合物。
其中，
R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、氘原子、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基、取代的或未取代的C6-C60芳基、或者取代的或未取代的C3-C60杂环芳基；
为-CH2-CH2-或-CH＝CH-。
本发明的另一目的还在于，提供一种含有前述的化合物的材料。该材料能够作为有机电致发光器件用材料使用，尤其适用在有机电致发光器件中作为空穴注入层、空穴传输层或者作为发光层使用。
本发明的又一目的还在于，提供一种有机电致发光器件，其包含基片、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层，所述空穴注入层、空穴传输层、发光层中的至少一层含有前述的式I所示化合物。
本发明的有机电致发光器件通过含有式I所示化合物，能够获得发光层中电子数目增多、进而发光效率提高的有机电致发光器件。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
A.化合物
作为本发明的一个方案的化合物，其为下述式I所示化合物。
其中，
R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、氘原子、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基、取代的或未取代的C6-C60芳基、或者取代的或未取代的C3-C60杂环芳基；
为-CH2-CH2-或-CH＝CH-。
现有技术记载的化合物作为电致发光器件用材料时大都是作为空穴传输材料，导致电子、空穴在发光层中的分布很不平衡，导致发光效率低。上述的式I所示化合物具有吡啶杂螺芴结构，因而，相对于现有的化合物，本发明的化合物能够实现更高的发光效率。
通过使用式I所示化合物，电致发光器件的电荷平衡调整变得容易，能够使元件高效率化。式I所示化合物可以作为空穴层、发光层使用。
在一个实施方式中，前述的C1-C20烷基的例子可以列举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十碳烷基。前述的C1-C20烷基优选为C1～C10的烷基，进一步优选为C1～C6的烷基。前述的C1-C20烷基优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基。
在一个实施方式中，前述的C2-C20的烯基可以列举出：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等链烯基(这些链烯基既可以是直链状也可以是支链状，另外，双键的位置也是任意的)。前述的C2-C20烯基优选为C2～C10的烯基，进一步优选为C2～C6的烯基。优选选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基。
前述的C2-C20炔基可以列举出，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基、十九炔基、二十炔基等链炔基(这些链炔基既可以是直链状也可以是支链状，另外，炔键的位置也是任意的)。前述的C2-C20炔基优选为C2～C10的炔基，进一步优选为C2～C6的炔基。优选选自乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基。
前述的C1～C20的烷氧基可以列举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等直链状的烷氧基，以及异丙氧基、异丁氧基、异戊氧基、异己氧基等支链状烷氧基等，其中优选C1～C10的烷氧基，进一步优选C1～C6的烷氧基。
前述的C3～C20的环烷烃基可以列举出：从单环烷烃、二环烷烃、三环烷烃、四环烷烃等多环烷烃除去1个氢原子而构成的基团等。更具体来说，可以列举出从环丙烷、环戊烷、环己烷等单环烷烃、或是从金刚烷、降冰片烷、异冰片烷、三环癸烷、四环十二烷等多环烷烃除去1个氢原子而构成的基团等(进而也可以具有取代基)。
前述的取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C3-C60杂环芳基中的取代基各自独立地选自氘、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基和C3-C20环烷烃基组成的组。前述C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基可以列举出与前述的R1、R2、R3、R4所表示的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基中所列举的基团相同的基团。
需要说明的是，前述的“取代或未取代”的表述中的取代基上可以进一步取代有上述的取代基。这些取代基可以多个相互键合形成环。另外，作为另外的实施方式，这些取代基也可以彼此不键合，可以不形成环。
需要说明的是，前述的“取代的或未取代的C6-C60芳基”、“取代的或未取代的C3-C60杂环芳基”的表述中，“C6-C60”、“C5-C60”中的碳数表示构成环的原子中碳原子的数量。在环具有取代基的情况下，取代基中所含的碳不包括在该碳数中。例如，吡啶环的碳数为5，键合于吡啶环的取代基中的碳数不计算在内。另外，在芴环上作为取代基键合有例如芴环的情况下，作为取代基的芴环的碳数不计算在内。
前述的“取代或未取代”中的“未取代”是指未被上述的取代基取代，而键合有氢原子。
本发明的式I所示化合物中，优选的是，前述C6-C60芳基选自苯基、萘基、联苯基、蒽基、联蒽基、芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽基、苯并芘基、芴基、螺芴基、组成的组。
本发明的式I所示化合物中，优选的是，取代的或未取代的C3-C60杂环芳基选自取代的或未取代的C5-C60含氧芳基、取代的或未取代的C5-C60含硫芳基、取代的或未取代的C5-C60含氮芳基、取代的或未取代的C5-C60含磷芳基、取代的或未取代的C5-C60含硅芳基、取代的或未取代的C5-C60含硼芳基组成的组。前述的取代的或未取代的C3-C60杂环芳基优选为环状结构中包含N、O、S原子中的至少一种的杂环芳基。
优选的是，前述的C5-C60含氧芳基选自二苯并[b,d]呋喃-2-基、二苯并[b,d]呋喃-4-基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-5-基、苯并呋喃-7-基、9,9-二甲基氧杂蒽-4-基、9,9-二甲基氧杂蒽-2-基、螺[芴-9,9’-氧杂蒽]-2’-基、螺[芴-9,9’-氧杂蒽]-2-基所组成的组；
前述的C5-C60含硫芳基选自二苯并[b,d]噻吩-2-基、二苯并[b,d]噻吩-4-基、4-苯亚砜基苯基、4-苯砜基苯基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-5-基、苯并噻吩-7-基、9,9-二甲基硫杂蒽-4-基、9,9-二甲基硫杂蒽-2-基、螺[芴-9,9’-硫杂蒽]-2’-基、螺[芴-9,9’-硫杂蒽]-2-基所组成的组；
前述的C5-C60含磷芳基选自4-(二苯基氧膦基)苯基、3-(二苯基氧膦基)苯基、二苯并[b]氧膦-5-(4-苯基)-4-基所组成的组；
前述的C5-C60含硅芳基选自4-(三苯基硅基)苯基、4-(二苯基甲基硅基)苯基、3-(三苯基硅基)苯基、3-(二苯基甲基硅基)苯基所组成的组；
前述的C5-C60含硼芳基选自4-(二(2,4,6-三甲基)苯基)-硼烷苯基、二苯并[b,d]硼烷-5-苯基-4-基、三苯基硼基所组成的组；
前述的C5-C60含氮芳基选自由取代的或未取代的C3-C60杂环芳基或取代的或未取代的C6-C60芳基以及氮原子组成的群组。
一个实施方式中，优选前述的C3-C60杂环芳基选自以下的通式II-1～II-17所示的结构：
其中，表示取代位；
其中，Z1、Z2、Z3各自独立地选自氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷烃基、C3-C60环烯烃基、C6-C60芳基、含有C1-C10烷基的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C3-C60杂环芳基中的任意一种；
x1为1～4的整数；x2为1～3的整数；x3为1～2的整数；x4为1～6的整数；x5为1～5的整数；
T1、T2、T3、T4和T5各自独立地选自-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-CH2-、-S(＝O)-、-S(O2)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-或-Ge(R’R”)-；
其中R’、R”各自独立地选自C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷烃基、C6-C60芳基、含有C1-C10烷基的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C3-C60杂环芳基中的任意一种或稠合或接合而形成环。
本发明中，前述的式I所示化合物优选选自以下的ONA-1～ONA-158所示化合物组成的组：
本发明的式I所示化合物具有特殊的螺环结构，能有效阻断分子内的共轭，增加其能阶宽度，同时螺环结构具有较高的分子刚性，具有较高的玻璃化温度、高的热稳定性，使用本发明新颖结构的材料作为空穴传输层的有机电致发光器件，相较于使用现有技术的空穴传输层材料的有机电致发光器件具有更高的发光效率。应用于工业工艺时有较佳的热稳定性，还具有易制备与纯化等优点。是作为有机电致发光器件材料的理想选择。进而，此材料不仅可作为有机电致发光器件的空穴层材料，还可作为发光层的掺杂材料、发光层的主体材料。
本发明的化合物可以通过后述记载的合成例所示的方法，以及在这些方法中使用与目标物质匹配的已知的替代反应和原料来进行制造。
B.材料
作为本发明的一个方案的材料包含前述的式I所示化合物。
前述材料可以仅由式I所示化合物构成，也可以含有其他化合物。
作为本发明的一个方案的材料可以为有机电致发光器件用材料。作为有机电致发光器件用材料，式I所示化合物在有机电致发光器件中作为空穴层或发光层使用。
前述有机电致发光器件用材料中式I所示的化合物作为磷光主体材料有用。另外，本发明的式I所示化合物由于分子平面性高、电荷传输性高，因此作为传输材料也是有用的。
C.有机电致发光器件
作为本发明的一个方案的有机电致发光器件，其包含基片、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层，前述的空穴注入层、空穴传输层、发光层中的至少一层含有前述的式I所示化合物。
优选的是，前述的发光层材料中包含前述的式I所示化合物。
前述的有机电致发光器件可以列举出有机发光二级管。
作为本发明的一个方案的有机电致发光器件的各层的形成可以应用真空蒸镀、溅射、等离子体、离子镀等干式成膜法；旋涂、浸涂、流涂等湿式成膜法中的任意方法。膜厚没有特别的限定，但需要设定为适宜的膜厚。若膜厚过厚，则为了得到一定的光通量需要施加大的电压，效率有可能变差。若膜厚过薄，则产生针孔等，即便施加电场也可能得不到充分的发光亮度。通常各层的膜厚适合为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围。
本发明的有机电致发光器件可以是使用可溶液喷涂制程的发光材料的电致发光OLED器件。
图1是本发明的电致发光OLED器件的示意图。如图1所示，OLED器件包含基片(1)、阳极(2)、空穴注入层(3)、空穴传输层(4)、发光层(5)、电子传输层(6)和阴极层(7)。
以下，对有机电致发光器件的构成元素进行说明。
基片
基片用作有机电致发光器件的支撑体。作为基片，例如可以使用玻璃、石英、塑料等。另外，可以使用挠性基片。挠性基片是指可以弯曲的柔性基片，例如，可以列举出包含聚碳酸脂、聚氯乙烯的塑料基片等。
阳极
形成在基片上的阳极层的材料可以使用无机材料或有机导电聚合物。作为无机材料，可以列举出氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜，作为有机导电聚合物，可以列举出聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠、聚苯胺。
空穴注入层
空穴注入层为包含空穴注入性高的物质的层。作为空穴注入性高的物质，优选包含一种或多种前述的式I所示化合物。通过含有前述的式I所示化合物作为空穴注入层，能够降低驱动电压，提高器件的发光效率。
另外，空穴注入层中还可以含有一种或多种其他的常用的作为空穴注入层的物质，例如，可以列举出下述化合物：
空穴注入层的厚度可以为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围，进一步优选为10nm～50nm，特别优选为30～50nm，具体可以为例如50nm。
空穴传输层
空穴传输层为包含空穴传输性高的物质的层。包含空穴传输性高的物质的层不仅可以为单层的层，也可以为层叠有二层以上的层。作为构成空穴传输层的物质，优选包含一种或多种前述的式I所示化合物。通过含有前述的式I所示化合物作为空穴传输层，能够有效阻止载流子的淬灭，降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率。
空穴传输层的厚度可以为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围，进一步优选为10nm～50nm，特别优选为30～50nm，具体可以为例如40nm。
发光层
发光层是包含发光性高的物质的层，可以使用各种材料。例如，作为发光性高的物质，可以使用发荧光的荧光性化合物、发磷光的磷光性化合物。荧光性化合物为能够由单重态激发态发光的化合物，磷光性化合物为能够由三重态激发态发光的化合物。这些化合物有时也被称作掺杂剂或掺杂材料。
发光层可以将掺杂材料分散到作为主体材料的其他物质中来形成。作为用于分散掺杂材料的主体材料，可以使用各种物质，优选使用与掺杂材料相比，最低未占轨道能级(LUMO能级)更高、最高占有轨道能级(HOMO能级)更低的物质。
构成所述有机发光层的材料包括主体材料和掺杂材料。
发光层的主体材料优选含有前述的式I所示化合物。通过在发光层的主体材料中含有前述的式I所示化合物，能够提高激子的利用效率，提高器件的亮度和出光效率。
发光层的主体材料中还可以含有以下所示化合物中的一种或多种，但不限于以下化合物：
发光层的掺杂材料优选包含一种或多种以上前述的式I所示化合物。
另外，发光层的掺杂材料中可以包含其它的红色、绿色或蓝色掺杂材料。
前述蓝色掺杂材料可以列举出以下化合物，但不限于这些化合物：
红色掺杂材料可以列举出以下化合物，但不限于这些化合物：
绿色掺杂材料可以列举出以下化合物，但不限于以下化合物：
发光层的厚度可以为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围，进一步优选为10nm～100nm，特别优选为20～50nm，具体可以为例如40nm。
电子传输层
电子传输层为包含电子传输性高的物质的层。构成电子传输层可以列举出以下化合物，但不限于这些化合物：
电子传输层的厚度可以为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围，进一步优选为10nm～50nm，特别优选为30～50nm，具体可以为例如20nm。
阴极
阴极优选使用功函数小的金属、合金、导电性化合物和它们的混合物等。构成阴极层的材料可以列举出下述元素、它们中的任意一种或任意两种组成的合金或这些元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
阴极的厚度可以为5nm～10μm的范围，优选为5nm～0.2μm的范围，进一步优选为90nm～110nm，具体可以为例如100nm。
实施例
下面结合具体实施例对本发明的特征和技术内容作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。请参阅以下有关本发明的详细说明与附图，然而附图仅提供参考与说明，并非用来对本发明加以限制。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得到。
下述实施例中对器件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley 2420测试；
功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试。
下述实施例中所用缩写定义如下：
THF 四氢呋喃
DMSO 二甲基亚砜
LDA 二异丙基胺基锂
Et3N 三乙胺
Pd2(dba)3 三(二亚苄基丙酮)二钯
Boc2O 二碳酸二叔丁酯
LiTMP 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-锂
实施例1：化合物式ONA-2的制备
第一步：中间体Int.-1的制备
20g的8-氯-5,6-二氢-11H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11-酮用200ml的干燥THF溶解，加入2g的5％钯/炭和5ml的三乙胺，室温常压下通入氢气，搅拌反应24小时，气相测试原料消失后，过滤，滤液减压浓缩干，得15g的黄色固体，收率89％。
第二步：中间体Int.-2的制备
12g的2-溴-1,1’-联苯溶解于150ml干燥的四氢呋喃中，氮气保护下，置于低温槽中，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入22.7ml的2.5M正丁基锂-己烷溶液，控温在-70℃搅拌反应30分钟，10g的上步中间体Int.-1用25ml的干燥四氢呋喃溶解，在氮气保护下，缓慢滴入上述制备的溶液内，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应30分钟，加入100ml的饱和氯化铵水溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得23.0g的黄色油状物。
得到的黄色油状物用120ml冰醋酸溶解，加入1ml的浓盐酸，加热回流搅拌反应2小时，冷却到室温，过滤，滤饼用乙醇洗，再用硅胶柱分离纯化，得到13.8g的Int.-2，白色固体，收率84％。
第三步：中间体Int.-3的制备
10g的中间体Int.-2溶解于150ml干燥的N,N-二甲基甲酰胺中，氮气保护下，加入0.7g的无水氯化铁，缓慢滴入5.6g的N-溴代琥珀酰亚胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺溶液，室温搅拌反应24小时，加入200ml的二氯甲烷，用5％的稀盐酸洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到10.7g的白色固体，收率87.5％。
第四步：中间体Int.-4的制备
8.5g的4-氨基联苯用200ml的干燥甲苯溶解，在氮气保护下，加入15.0g的2-溴-9,9-二甲基芴和11.2g的叔丁醇钾，再加入0.56g的醋酸钯以及0.05ml的10％三叔丁基磷甲苯溶液，加热回流搅拌反应4小时，冷却到室温，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得14.7g的黄色固体，收率74％。
第五步：化合物ONA-2的制备
5g的第三步中间体Int.-3和4.2g的第四步中间体Int.-4混合，加入50ml的二甲苯，加入1.4g的叔丁醇钠和5mg的Pd2(dba)3，在氮气保护下加入0.02ml的10％三叔丁基磷己烷溶液，升温至110℃搅拌反应8小时，冷却到室温，加入50ml水搅拌30分钟，分出上层有机相，水洗，干燥后减压浓缩干，用甲苯重结晶得到7.2g的产物ONA-2，黄色固体，产率87％。
通过1HNMR测定所得的产物ONA-2，得到的谱图数据如下。
实验数据：
(1)1HNMR(δ、CDCl3)：8.252～8.263(m,1H),7.684～7.712(m,4H),7.413～7.429(m,2H),7.242～7.388(m,15H),7.127～7.158(m,7H),6.765～6.778(m,1H),2.445(s,2H),2.416(s,2H),1.416(s,6H)；
(2)ESI-MS：C53H40N2，标准分子量704.3191，测试结果705.3037[M+H]；
实施例2：化合物式ONA-93的制备
第一步：中间体Int.-5的制备
12g的2,2’-二溴-1,1’-联苯溶解于150ml干燥的四氢呋喃中，氮气保护下，置于低温槽中，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入15.5ml的2.5M正丁基锂-己烷溶液，控温在-70℃搅拌反应30分钟，8g的中间体Int.-1用25ml的干燥四氢呋喃溶解，在氮气保护下，缓慢滴入上述制备的溶液内，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应30分钟，加入100ml的饱和氯化铵水溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得22.0g的黄色油状物。
得到的黄色油状物用110ml冰醋酸溶解，加入1ml的浓盐酸，加热回流搅拌反应2小时，冷却到室温，过滤，滤饼用乙醇洗，再用硅胶柱分离纯化，得到13.3g的Int.-5，白色固体，收率82％。
第二步：化合物ONA-93的制备
5g的上步中间体Int.-5和3.7g的中间体Int.-6混合，加入50ml的二甲苯，加入1.5g的叔丁醇钠和6mg的Pd2(dba)3，在氮气保护下加入0.02ml的10％三叔丁基磷甲苯溶液，升温至110℃搅拌反应8小时，冷却到室温，加入50ml水搅拌30分钟，分出上层有机相，水洗，干燥后减压浓缩干，用甲苯重结晶得到5.2g的产物ONA-93，黄色固体，产率66％。
通过1HNMR测定所得的产物ONA-93，得到的谱图数据如下。
实验数据：
(1)1HNMR(δ、CDCl3)：8.252～8.263(m,1H),7.874～7.882(m,1H),7.411～7.427(m,4H),7.260～7.387(m,17H),7.114～7.252(m,8H),6.766～6.775(m,1H),2.446(s,2H),2.425(s,2H)；
(2)ESI-MS：C50H36N2，标准分子量664.2878，测试结果665.2821[M+H]；
实施例3：化合物式ONA-1、ONA-3～ONA-22、ONA-139～ONA-156的制备
参照实施例1的合成方法，制备化合物ONA-1、ONA-3～ONA-22、ONA-139～ONA-156，即方法步骤同实施例1，不同之处仅在于根据所需产物不同，根据实际需要采用不同的反应物替换实施例1第五步的Int.-4，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量。
实施例4：化合物式ONA-94～ONA-103、ONA-113～ONA-126的制备
参照实施例2的合成方法，制备化合物ONA-94～ONA-103、ONA-113～ONA-126，即方法步骤同实施例2，不同之处仅在于根据所需产物不同，根据实际需要采用不同的反应物替换实施例2第二步的Int.-6，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量。
实施例5：化合物式ONA-23的制备
第一步：中间体Int.-7的制备
20g的中间体Int.-1用200ml的氯苯溶解，升温至120℃，分批加入83g的氧化锰，搅拌反应48小时，气相测试原料消失后，过滤，滤液减压浓缩干，硅胶柱分离纯化，得16.6g的黄色固体，收率84％。
第二步：中间体Int.-8的制备
参照实施例1第二步，将实施例1第二步的中间体Int.-1替换为Int.-7，制备得到Int.-8，白色固体，收率73％。
第三步：中间体Int.-9的制备
参照实施例1第三步，将实施例1第三步的中间体Int.-2替换为Int.-8，制备得到Int.-9，白色固体，收率90％。
第四步：化合物ONA-23的制备
5g的第三步中间体Int.-9和4.2g的中间体Int.-4混合，加入50ml的二甲苯，加入1.4g的叔丁醇钠和5mg的Pd2(dba)3，在氮气保护下加入0.02ml的10％三叔丁基磷己烷溶液，升温至110℃搅拌反应8小时，冷却到室温，加入50ml水搅拌30分钟，分出上层有机相，水洗，干燥后减压浓缩干，用甲苯重结晶得到7.4g的产物ONA-23，黄色固体，产率89％。
通过1HNMR测定所得的产物ONA-23，得到的谱图数据如下。
实验数据：
(1)1HNMR(δ、CDCl3)：8.250～8.259(m,1H),7.312～7.347(m,4H),7.281～7.305(m,4H),7.248～7.276(m,6H),7.155～7.242(m,10H),7.114～7.149(m,5H),6.72～6.75(2H,d),1.415(s,6H)；
(2)ESI-MS：C53H38N2，标准分子量702.3035，测试结果703.3008[M+H]；
实施例6：化合物式ONA-24～ONA-53的制备
参照实施例5的合成方法，制备化合物ONA-24～ONA-53，即方法步骤同实施例5，不同之处仅在于根据所需产物不同，根据实际需要采用不同的反应物替换实施例5第四步的Int.-4，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量。
实施例7：化合物式ONA-54的制备
第一步：中间体Int.-10的制备
10g的中间体Int.-9溶解于150ml干燥的四氢呋喃中，氮气保护下，置于低温槽中，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入10.4ml的2.5M正丁基锂-己烷溶液，控温在-70℃搅拌反应30分钟，3.0g的硼酸三甲酯用25ml的干燥四氢呋喃溶解，在氮气保护下，缓慢滴入上述制备的溶液内，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应30分钟，加入100ml的2N稀盐酸水溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液减压浓缩干，加入石油醚分散过滤，得7.7g的白色固体，收率84％。
第二步：化合物ONA-54的制备
5g的中间体Int.-10与40ml的甲苯混合，在氮气保护下，加入3.2g的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和3.6g的碳酸钾，再加入0.7g的Pd(PPh3)4以及20ml的乙醇和20ml的水的混合溶液，加热回流搅拌反应8小时，冷却到室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得6.5g的白色固体，收率88％。
实验数据：
(1)1HNMR(δ、CDCl3)：8.248～8.269(m,1H),7.963～7.982(m,2H),7.820～7.854(m,2H),7.640～7.659(m,2H),7.490～7.524(m,2H),7.314～7.467(m,8H),7.254～7.296(m,4H),7.116～7.184(m,3H),6.72～6.75(2H,d)；
(2)ESI-MS：C41H26N4，标准分子量574.2157，测试结果575.2046[M+H]；
实施例8：化合物式ONA-55～ONA-72、ONA-81～ONA-92、ONA-104～ONA-112、ONA-127～ONA-138、ONA-157、ONA-158的制备
参照实施例7的合成方法，制备化合物ONA-55～ONA-72、ONA-81～ONA-92、ONA-104～ONA-112、ONA-127～ONA-138、ONA-157、ONA-158，即方法步骤同实施例7，不同之处仅在于根据所需产物不同，根据实际需要采用不同的反应物替换实施例7第一步的Int.-9，替换实施例7第二步的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量。
实施例9：化合物式ONA-73的制备
第一步：中间体Int.-11的制备
10g的中间体Int.-8溶解于150ml干燥的N,N-二甲基甲酰胺中，氮气保护下，加入1.4g的无水氯化铁，缓慢滴入11.0g的N-溴代琥珀酰亚胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺溶液，室温搅拌反应24小时，加入200ml的二氯甲烷，用5％的稀盐酸洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到12.4g的白色固体，收率85％。
第二步：化合物ONA-73的制备
5g的第一步中间体Int.-11和3.7g的二苯胺混合，加入50ml的二甲苯，加入2.4g的叔丁醇钠和5mg的Pd2(dba)3，在氮气保护下加入0.02ml的10％三叔丁基磷己烷溶液，升温至110℃搅拌反应8小时，冷却到室温，加入50ml水搅拌30分钟，分出上层有机相，水洗，干燥后减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到5.5g的产物ONA-73，黄色固体，产率81％。
通过1HNMR测定所得的产物ONA-73，得到的谱图数据如下。
实验数据：
(1)1HNMR(δ、CDCl3)：8.248～8.269(m,1H),7.810～7.844(m,2H),7.332～7.614(m,14H),7.234～7.320(m,12H),7.045～7.130(m,4H),6.72～6.75(2H,d)；
(2)ESI-MS：C50H35N3，标准分子量677.2831，测试结果678.2814[M+H]；
实施例10：化合物式ONA-74～ONA-80的制备
参照实施例9的合成方法，制备化合物ONA-74～ONA-80，即方法步骤同实施例9，不同之处仅在于根据所需产物不同，根据实际需要采用不同的反应物替换实施例9第二步的二苯胺，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量。
实施例11、OLED器件的制备(OLED-1～OLED-5)
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在ITO玻璃基片上真空蒸镀一层TDATA，作为器件的空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
3)在空穴注入层上继续真空蒸镀本发明的化合物(式I)作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
4)在空穴传输层上继续真空蒸镀一层mCBP作为主体材料和RD04为掺杂材料作为器件的发光层，mCBP:RD04＝90:10，作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，所得有机发光层的膜厚为40nm；
5)在有机发光层上真空蒸镀一层Liq和Slichem-EL-068作为器件的电子传输层，Liq:Slichem-EL-068＝95:5，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
6)在电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm，镁和银的质量比为1：9，得到本发明提供的OLED器件，见附图1。
按照与上相同的步骤，将步骤3)中的化合物(式I)选为化合物ONA-1，得到本发明提供的OLED-1；
按照与上相同的步骤，将步骤3)中的化合物(式I)选为化合物ONA-17，得到本发明提供的OLED-2；
按照与上相同的步骤，将步骤3)中的化合物(式I)选为化合物ONA-33，得到本发明提供的OLED-3；
按照与上相同的步骤，将步骤3)中的化合物(式I)选为化合物ONA-114，得到本发明提供的OLED-4；
按照与上相同的步骤，将步骤3)中的化合物(式I)改为化合物NPB，得到本发明提供的OLED-5作为对照器件，化合物NPB的结构如下：
所得器件OLED-1至OLED-5的性能检测结果如表1所示。
表1：OLED-1至OLED-5的性能检测结果
由上可知，含有本发明的化合物作为空穴传输层的材料制备而成的有机电致发光器件的起亮电压低，亮度保持在2000cd/m2条件下，器件的效率均超过的34cd/A，而且在器件未封装完好的条件下，其半衰期都达到了300小时。
实施例12：OLED器件的制备(OLED-6～OLED-9)
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面；
2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-4Pa，在ITO玻璃基片上真空蒸镀一层TDATA，作为器件的空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
3)在空穴注入层上继续真空蒸镀ONA-23作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
4)在空穴传输层上继续真空蒸镀一层本发明的化合物式(I)作为主体材料和BD18为掺杂材料作为器件的发光层，化合物式(I):BD18＝92:8，作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，所得有机发光层的膜厚为40nm；
5)在有机发光层上真空蒸镀一层Liq和Slichem-EL-068作为器件的电子传输层，Liq:Slichem-EL-068＝95:5，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
6)在电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm，镁和银的质量比为1：9，得到本发明提供的OLED器件，见附图1。
按照与上相同的步骤，将步骤4)中的化合物(式I)选为化合物ONA-57，得到本发明提供的OLED-6。
按照与上相同的步骤，将步骤4)中的化合物(式I)选为化合物ONA-63，得到本发明提供的OLED-7。
按照与上相同的步骤，将步骤4)中的化合物(式I)选为化合物ONA-85，得到本发明提供的OLED-8。
按照与上相同的步骤，将步骤4)中的化合物(式I)改为化合物ADN，得到本发明提供的OLED-9作为对照器件。
所得器件OLED-6至OLED-9的性能检测结果如表2所示。
表2：OLED-6至OLED-9的性能检测结果
由上可知，含有本发明的化合物作为发光层的材料制备而成的有机电致发光器件的起亮电压低，亮度保持在2000cd/m2条件下，器件的效率均超过的20cd/A，而且在器件未封装完好的条件下，其半衰期都达到了100小时。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例和附图，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (10)

1.一种化合物，其为式I所示化合物，
其中，
R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、氘原子、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基、取代的或未取代的C6-C60芳基、或者取代的或未取代的C3-C60杂环芳基；
为-CH2-CH2-或-CH＝CH-。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C3-C60杂环芳基中的取代基各自独立地选自氘、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C3-C20环烷烃基所组成的组。
3.根据权利要求1～2的任一项所述的化合物，其中：所述C6-C60芳基选自苯基、萘基、联苯基、蒽基、联蒽基、芘基、并四苯基、菲基、苯并菲基、苯并蒽基、苯并芘基、芴基、螺芴基、所组成的组。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的化合物，其特征在于：所述C3-C60杂环芳基选自以下的通式II-1～II-17所示的结构：
其中，表示取代位；
Z1、Z2、Z3各自独立地选自氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷烃基、C3-C60环烯烃基、C6-C60芳基、含有C1-C10烷基的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C3-C60杂环芳基中的任意一种；
x1为1～4的整数；x2为1～3的整数；x3为1～2的整数；x4为1～6的整数；x5为1～5的整数；
T1、T2、T3、T4和T5各自独立地选自-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-CH2-、-S(＝O)-、-S(O2)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-或-Ge(R’R”)-；
其中R’、R”各自独立地选自C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C60环烷烃基、C3-C60环烯烃基、C6-C60芳基、含有C1-C10烷基的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基或取代的或未取代的C3-C60杂环芳基，R’、R”任选稠合或接合而形成环。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物选自以下的通式ONA-1～ONA-158所示化合物：
6.一种材料，其含有权利要求1～5中任一项所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的材料，其为有机电致发光器件用材料。
8.根据权利要求7所述的材料，其特征在于，所述有机电致发光器件用材料在有机电致发光器件中作为空穴层或发光层使用。
9.一种有机电致发光器件，其包含基片、阳极层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极层，所述空穴注入层、空穴传输层、发光层中的至少一层含有权利要求1～5中任一项所述的化合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件为有机发光二极管。
CN201810905158.1A 2018-08-09 2018-08-09 化合物、有机电致发光器件 Active CN109265399B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810905158.1A CN109265399B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 化合物、有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810905158.1A CN109265399B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 化合物、有机电致发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109265399A true CN109265399A (zh) 2019-01-25
CN109265399B CN109265399B (zh) 2022-05-13

Family

ID=65153553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810905158.1A Active CN109265399B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 化合物、有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109265399B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912433A (zh) * 2019-03-07 2019-06-21 北京诚志永华显示科技有限公司 新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子装置
CN110845475A (zh) * 2019-12-25 2020-02-28 深圳市祥根生物科技有限公司 一种氯雷他定杂质的制备方法
CN113121495A (zh) * 2020-01-10 2021-07-16 深圳市九明药业有限公司 一种地氯雷他定的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103833507A (zh) * 2013-12-25 2014-06-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一系列有机电致发光材料及其制备方法与应用
EP3037414A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-29 Solvay SA Novel compounds for use in organic electronic devices
CN105778891A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 中节能万润股份有限公司 有机光电材料、其制备方法以及包括该有机材料的有机电致发光器件
CN106467469A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致发光化合物及其应用
CN107586261A (zh) * 2017-09-29 2018-01-16 江苏三月光电科技有限公司 一种含有螺二苯并环庚烯芴的有机化合物及其应用
CN107698530A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 彩丰精技股份有限公司 化合物及其有机电子装置
WO2018137494A1 (zh) * 2017-01-25 2018-08-02 四川知本快车创新科技研究院有限公司 具有短发射衰减时间的直接单重态捕获有机分子及其在光电器件中的应用
CN110655486A (zh) * 2018-06-29 2020-01-07 江苏三月光电科技有限公司 一种以二苯并环庚烯为核心的化合物及其应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103833507A (zh) * 2013-12-25 2014-06-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一系列有机电致发光材料及其制备方法与应用
EP3037414A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-29 Solvay SA Novel compounds for use in organic electronic devices
CN105778891A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 中节能万润股份有限公司 有机光电材料、其制备方法以及包括该有机材料的有机电致发光器件
CN106467469A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致发光化合物及其应用
CN107698530A (zh) * 2016-08-09 2018-02-16 彩丰精技股份有限公司 化合物及其有机电子装置
WO2018137494A1 (zh) * 2017-01-25 2018-08-02 四川知本快车创新科技研究院有限公司 具有短发射衰减时间的直接单重态捕获有机分子及其在光电器件中的应用
CN107586261A (zh) * 2017-09-29 2018-01-16 江苏三月光电科技有限公司 一种含有螺二苯并环庚烯芴的有机化合物及其应用
CN110655486A (zh) * 2018-06-29 2020-01-07 江苏三月光电科技有限公司 一种以二苯并环庚烯为核心的化合物及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHIEN-TIEN CHEN ET AL.: ""Spirally configured cis-stilbene/fluorene hybrids as ambipolar, fluorescent materials for organic light emitting diode applications"", 《RSC ADVANCES》 *
丁宁等: ""一种含叔丁基的螺二芴类空穴传输材料的制备及性能表征"", 《上海师范大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912433A (zh) * 2019-03-07 2019-06-21 北京诚志永华显示科技有限公司 新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子装置
CN109912433B (zh) * 2019-03-07 2022-04-08 石家庄诚志永华显示材料有限公司 化合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子装置
CN110845475A (zh) * 2019-12-25 2020-02-28 深圳市祥根生物科技有限公司 一种氯雷他定杂质的制备方法
CN113121495A (zh) * 2020-01-10 2021-07-16 深圳市九明药业有限公司 一种地氯雷他定的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109265399B (zh) 2022-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102100309B1 (ko) 발광층용 재료 및 이것을 사용한 유기 전계 발광 소자
CN104768928B (zh) 稠合荧蒽化合物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件和电子设备
CN104478864B (zh) 用于oled的包含联咔唑的化合物
WO2014148493A1 (ja) 発光装置
JP2020090496A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR102289321B1 (ko) 환축합 플루오렌 화합물 또는 플루오렌 화합물을 포함하는 발광보조층용 재료
CN105408310B (zh) 咔唑衍生物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件和电子设备
TWI588238B (zh) 苯并茀化合物、使用該化合物的發光層用材料、有機電場發光元件、顯示裝置及照明裝置
CN102812574A (zh) 有机电致发光元件用材料和使用其的有机电致发光元件
CN110229071A (zh) 芴衍生物有机电致发光器件
CN112236435A (zh) 多环芳香族化合物及其多聚体
JP5699581B2 (ja) 縮合ピロール多環化合物、発光層用材料およびこれを用いた有機電界発光素子
CN105849113A (zh) 芳香胺化合物、发光元件材料及发光元件
CN109265399A (zh) 化合物、有机电致发光器件
CN110964019B (zh) 一种以6-苯基-6H-吲哚并[2,3-b]喹喔啉为受体的化合物及其应用
CN107531641B (zh) 电子输送用材料、有机电致发光元件以及显示装置或照明装置
TW202219243A (zh) 雜環化合物、包括其的有機發光元件以及用於有機發光元件的有機層之組成物
KR20180120620A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2021063067A (ja) 多環芳香族化合物、有機デバイス用材料、有機電界発光素子、表示装置および照明装置
CN108821934A (zh) 一种化合物及包含该化合物的有机电致发光装置及其材料
KR20220069352A (ko) 스피로 아크리딘 기반의 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP5920432B2 (ja) 縮合ピロール多環化合物、発光層用材料およびこれを用いた有機電界発光素子
KR101517093B1 (ko) 벤조플루오렌을 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20230063316A (ko) 다환 방향족 화합물
KR20220033994A (ko) 다환 방향족 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant