CN109912433A

CN109912433A - 新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子装置

Info

Publication number: CN109912433A
Application number: CN201910172333.5A
Authority: CN
Inventors: 曹建华; 郭剑; 隋岩; 王士波; 纪秦思; 贾敏慧
Original assignee: Beijing Chengzhi Yonghua Display Technology Co Ltd
Current assignee: Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
Priority date: 2019-03-07
Filing date: 2019-03-07
Publication date: 2019-06-21
Anticipated expiration: 2039-03-07
Also published as: CN109912433B

Abstract

本发明涉及新型的化合物、包含该化合物的有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子设备。本发明的新型的化合物应用于有机电致发光器件的有机发光层等中。

Description

新型化合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件、电子装置

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域。

背景技术

有机电致发光器件所使用的物质大部分为纯有机物或有机物与金属形成络合物的有机金属络合物，根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子输送物、电子注入物等。在此，作为空穴注入物或空穴输送物主要使用离子化能相对较小的有机物，作为电子注入物或电子输送物主要使用电负性较大的有机物。此外，作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性。

第一、有机电致发光器件中所使用的物质需较好的热稳定性，其原因是在有机电致发光器件内部因电荷的迁移而发生焦耳热，目前，作为空穴输送层通常所使用的材料的玻璃化温度低，因此在低温下驱动时出现因发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压，需要与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小，电荷迁移率高。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷，因此需要使用电化学稳定性优异的物质。

发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成，掺杂物需要量子效率高，与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色，发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前红光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为红光来自于能隙较窄的能级间的跃迁，而窄禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难，其次红光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用，有着很强的电荷转移特性，从而使窄带隙中存在更多的无辐射弛豫通道，加剧了分子之间荧光淬灭，降低了红光体系的量子产率。因此设计合成综合性能优良的红光材料，将成为有机电致发光材料研究的重要课题。

发明内容

本发明提供一种新型的化合物，该化合物具有在苝分子内部导入有螺芴基团的结构，在增大分子空间位阻的同时，还能够提高有机分子的稳定性和在有机溶媒中的溶解性，从而至少解决上述现有技术中存在的问题之一。

本发明的目的之一在于提供一种新型的化合物，其在有机电致发光器件中作为红光掺杂物使用时具有与以住的化合物相比更长的最大发光波长。

本发明的另一目的还在于，提供一种含有本发明的新型化合物的有机电致发光材料

本发明的另一目的还在于，提供一种含有本发明的新型化合物的有机电致发光器件。

本发明的另一目的还在于，提供一种含有本发明的新型化合物的电子设备。

本发明的再一目的还在于，提供本发明的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。

本发明的又一目的还在于，提供本发明的化合物在制备有机电致发光装置中的应用。

为了实现前述目的，本发明包含如下所述的构成：

一种化合物，其为式I所示的化合物：

式I中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、C₁～C₂₀链烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₂～C₂₀烯基、C₂～C₂₀炔基、C₁～C₂₀烷氧基、C₃～C₂₀环烷基、C₄～C₂₀环烯基、C₁～C₂₀杂烷基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳香乙烯基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠环芳香基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳胺基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氮原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硫或氧原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含磷、硅或硼原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基组成的组；

R₅、R₆、R₇、R₈中相邻的基团之间任选地接合或稠合成五元环、六元环或多环；

R₃、R₄、R₉、R₁₀各自独立地选自任选具有取代基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氧芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硫芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含磷芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氮芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硅芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硼芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠环芳香基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳胺基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠芳胺基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基组成的组；

R₃与R₄任选环合成五元环、六元环或七元以上的环；R₉与R₁₀任选环合成五元环、六元环或七元以上的环；

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、羧基、羧酸酯基、C₁～C₃₀链烷基、C₃～C₃₀环烷基、C₁～C₃₀杂烷基、C₂～C₃₀烯基、C₂～C₃₀炔基、C₁～C₃₀烷氧基、C₇～C₃₀芳烷基、C₆～C₃₀芳基、C₂～C₃₀杂芳基、C₃～C₃₀杂芳烷基、C₁～C₃₀烷基氨基、C₆～C₃₀芳基氨基、C₆～C₃₀芳烷基氨基、C₂～C₃₀杂芳基氨基、C₆～C₃₀的芳氧基组成的组。

本发明还提供一种有机电致发光材料，其含有本发明的化合物。

本发明还提供一种有机电致发光器件，其包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个包含本发明的化合物的有机层，所述有机层为选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层、有机发光层中的层。

本发明还提供一种电子设备，其含有前述的本发明的有机电致发光器件。

本发明还提供本发明的化合物在制备有机电致发光材料中的应用。

本发明还提供本发明的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。

本发明还提供本发明的化合物在制备电子设备中的应用。

本发明的新型的化合物具有在苝分子内部导入有螺芴基团的结构，导入的螺芴基团能够减弱苝分子平面的π-π相互作用，增大苝环分子的空间位阻，阻碍由于π-π共轭作用生成激发态复合物，从而使得分子在低温下也可以进行升华、蒸镀以及进行溶液制程。并且本发明的化合物进一步能够阻碍有机分子间激-激复合物的生成、增加内部电子密度和稳定性，由此能够提高含有该化合物的有机电致发光器件的效率、寿命。

进一步，本发明的化合物还能够改善对溶液的溶解度从而解决以往红光掺杂物所存在的工序的生产效率低以及费用高的问题、并且不必经过蒸镀工序仅通过溶液工序就能够制造有机电致发光器件。

本发明的化合物可作为红色掺杂物或电子输送掺杂物。本发明的化合物作为红色掺杂物使用时，与现有的红色掺杂物相比，发光波长红移5nm以上，由此可提供适用于有机电致发光器件的深红色的红色主发光体/掺杂体系。在将本发明的化合物作为电子输送掺杂物使用时，本发明的化合物由于具有前述的式I所示的在苝分子核心中引入有螺芴基团的结构，将钢性的苝平面设计成立体的大位阻结构，由此阻断掺杂物的激发态复合物的生成，增加分子内部的密度和掺杂物的稳定性，与现有的电子掺杂物相比，器件的驱动电压降低、效率增大、寿命增长，由此可提供适用于有机电致发光器件的电子输送材料。

附图说明

图1为OLED器件结构示意图，其中，1-基板、2-阳极层、3-空穴注入层、4-空穴传输层、5-电子阻挡层、6-有机发光层、7-空穴阻挡层、8-电子传输层、9-阴极层。

图2示出本发明的化合物SLC-B202的立体结构图。

具体实施方式

[化合物]

本发明的新型的化合物，其结构式为下述的式I所示：

本发明中，优选的，前述C₆～C₆₀芳基、C₆～C₆₀含氧芳基、C₆～C₆₀含硫芳基、C₆～C₆₀含磷芳基、C₆～C₆₀含硅芳基、C₆～C₆₀含硼芳基、C₆～C₆₀芳香乙烯基、C₆～C₆₀稠环芳香基、C₆～C₆₀芳胺基、C₆～C₆₀稠芳胺基、C₆～C₆₀含氮芳基中，所述芳基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊烯基、芴基、螺-二芴基、螺-苯并芴-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、吡喃基、噻咯基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、啡罗啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三氮唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、氧芴基、硫芴基、硅芴基、苯并咔唑基、苯并氧芴基、苯并硫芴基、苯并硅芴基、二苯并咔唑基、二苯并氧芴基、二苯并硫芴基、二苯并硅芴基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂氧芴基、氮杂硫芴基、氮杂硅芴基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基中的任意一种或多种。

作为前述C₂～C₆₀的杂环芳基，可以列举出例如以下的II-1～II-17的结构：

其中，Z₁、Z₂、Z₃各自独立地选自氢原子、氘氢原子、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基、羧酸盐、磺酸基、磺酸盐、磷酸基、磷酸盐、C₁～C₆₀烷基、C₂～C₆₀烯基、C₂～C₆₀炔基、C₁～C₆₀烷氧基、C₃～C₆₀环烷烃基、C₃～C₆₀环烯烃基、C₆～C₆₀芳基、含有C₁～C₁₀烷基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳氧基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳硫基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基中的任意一种；

x1为1～4的整数；x2为1～3的整数；x3为1～2的整数；x4为1～6的整数；x5为1～5的整数；

T1选自-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-C(H2)-、-S(＝O)-、-S(O2)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-、-Ge(R’R”)-组成的组；

其中R’、R”各自独立地选自C₁～C₆₀烷基、C₂～C₆₀烯基、C₂～C₆₀炔基、C₁～C₆₀烷氧基、C₃～C₆₀环烷烃基、C₃～C₆₀环烯烃基、C₆～C₆₀芳基、含有C₁～C₁₀烷基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳氧基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳硫基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基中的任意一种或稠合或接合而形成的环。

表示取代基与主体结构的连接键。

作为本发明的式I所示的化合物，例如可以为下述的结构式所示的化合物：

[有机电致发光材料]

本发明的有机电致发光材料中包含本发明的式I所示的有机化合物中的一种或多种。本发明的有机电致发光材料可以仅由本发明的有机化合物的一种或多种形成，也可以含有本发明的有机化合物之外的其他材料。

通过在本发明的有机电致发光材料中含有本发明的有机化合物，能够获得适用于有机电致发光器件的深红色的红色主发光体/掺杂体系的发光效率高、寿命长的有机电致发光材料。

[有机电致发光器件]

本发明的有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、第二电极之间的至少一层的含有本发明的式I所示的有机化合物的有机层。前述有机层为选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层、有机发光层中的层。前述的有机层中除了含有本发明的化合物之外，还可以含有用于形成该层的其他材料。

例如，在本发明的有机电致发光器件的有机发光层中含有本发明的化合物的情况下，在有机发光层中可包括通常添加的物质，例如公知的掺杂物以及主发光体。

对于有机电致发光器件的其他构成，没有特别的限定。在有机电子发光器件的一个实施方式中，例如，在前述的有机层为有机发光层的情况下，前述的第一电极、第二电极之间还可以具有例如一层或多层的选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层的层。

在有机电致发光器件的一个实施方式中，前述的有机发光层可以包含例如作为主发光体的选自萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、并五苯以及它们的衍生物中的一种以上，以及作为掺杂物的一种以上的本发明的有机化合物。

本发明的有机电致发光器件中，前述有机发光层中包含的本发明的有机化合物可以是掺杂于主体材料中发光的材料，也可以是非掺杂发光的材料。具体地，有机发光层中可采用小分子材料作为主体材料进一步掺杂荧光材料或磷光染料。前述的有机发光层的材料中可以包括本发明的有机化合物作为荧光掺杂材料在相应的主体材料中发光。

本发明的有机电致发光器件中，作为含有本发明的有机化合物的层之外的层的构成，没有任何限定，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识根据需要来决定有机电致发光器件的其他层的构成。

作为本发明的有机电致发光器件的一个具体的例子，参照图1进行说明。图1是本发明的一个实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。图1中，在基板1上依次有阳极层2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、有机发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8、阴极层9。在前述的有机发光层6中含有本发明的化合物。当本发明的有机电致发光器件在与外接电源连接而被施加电压时，有机发光层6中的有机化合物产生电致发光。

作为本发明的有机电致发光器件的制备方法，可以列举出下述的制备方法，但是并不限于此，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序：

清洗工序：使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ITO的玻璃基片；

形成空穴注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的金属配合物的空穴注入层形成材料，从而在前述基板上形成包含本发明的金属配合物的空穴注入层；

形成空穴传输层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层；

形成有机发光层的工序：在前述的空穴传输层上通过真空蒸镀包含本发明的化合物的有机发光层形成材料从而在前述空穴传输层上形成含有本发明的化合物的有机发光层；

形成电子传输层的工序：在前述有机发光层上通过真空蒸镀电子传输层形成材料，从而在前述有机发光层上形成电子传输层；

形成阴极层的工序：在前述电子传输层上蒸镀、溅射或者旋涂阴极形成材料从而形成阴极层。

[电子设备]

本发明的电子设备含有本发明的有机电致发光器件。对于本发明的电子设备的其他构成，没有特别的限定。

实施例

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物，所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行，有些涉及到简单的有机制备，例如苯硼酸衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成，在本发明中没有详细描述。

本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

在本发明实施例中使用了以下缩写：

表1缩写与全称

实施例1

化合物SLC-B203的制备：

化合物SLC-B203的制备方法，包括如下步骤：

第一步：化合物Int-1的制备

10.0g(42.9mmol)的2-溴联苯(CAS:2052-07-5)溶解在100ml干燥的THF中，在氮气保护下，用液氮降温至-78℃，滴加入19ml的2.5M的正丁基锂正己烷溶液，搅拌反应30分钟，缓慢滴加入13.0g(42.0mmol)的1-苝甲酸甲酯(CAS:2097797-89-0)溶于无水THF的溶液，搅拌反应1小时后，自然升到室温，搅拌反应24小时，滴加入100ml的饱和氯化铵水溶液淬灭反应，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩干，得黄色的固体。

将得到的黄色固体与100ml的甲基磺酸混合，在氮气保护下，升温回流反应24小时，黄色溶液迅速变为绿色至黑色，冷却到室温，加入500ml的冰水溶液，过滤，滤饼用水洗，干燥，用硅胶柱分离纯化，得到12.5g的白色固体，收率72％。

第二步：化合物Int-2的制备

取10.0g(24.0mmol)第一步制备的中间体Int-1用150ml的氯仿溶解，氮气保护下，冰水浴降温至0℃，分批加入14.8g(53.0mmol)的NBS固体，搅拌反应1小时，加入50ml水，搅拌反应30分钟，分出有机相，用水洗，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得12.7g的黄色固体，收率92％。

第三步：化合物SLC-B203的制备

将第二步制备的3.5g(6.0mmol)化合物Int-2分散在80ml的甲苯中，加入2.7g(13.5mmol)的4,4’-二甲基二苯胺(CAS:620-93-9)，再加入1.7g(17.7mmol)的叔丁醇钠、55.5mg(0.06mmol)的Pd₂(dba)₃催化剂和0.25ml的10％叔丁基磷甲苯溶液，升温至110℃搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用甲苯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到4.0g的SLC-B203，红色固体，收率84％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.179(2H,d)，7.996(2H,d)，7.853(2H,d)，7.503～7.425(2H,m)，7.605(2H,t)，7.328～7.221(4H,m)，7.203～7.180(8H,m)，6.931～6.839(8H,m)，6.792(2H,s)，2.411(12H,s)。

实施例2

化合物SLC-B246的制备：

参照实施例1第三步的制备方法，将实施例1第三步中的4,4’-二甲基二苯胺替换为N-(4-异丙基苯基)二苯并[b,d]呋喃-4-胺(CAS:1252914-26-3)得到橙色固体，收率59％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.164(2H,d)，8.003(2H,d)，7.836(2H,d)，7.558～7.530(4H,m)，7.501～7.476(8H,m)，7.322～7.253(8H,m)，7.146～7.085(8H,m)，6.862～6.841(4H,m)，2.413(2H,t)，1.214(6H,s)1.195(6H,s)。

实施例3

化合物SLC-B254的制备：

参照实施例1第三步的制备方法，将实施例1第三步中的4,4’-二甲基二苯胺替换为N-联苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺(CAS:1318338-47-4)得到黄色固体，收率52％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.178(2H,d)，7.974(2H,d)，7.853(2H,d)，7.839～7.795(2H,m)，7.599～7.535(8H,m)，7.321～7.217(16H,m)，7.192～7.069(12H,m)，6.879～6.858(4H,m)。

实施例4

化合物SLC-B202、SLC-B204～SLC-B245、SLC-B247～SLC-B253、SLC-B255～SLC-B324、SLC-B371～SLC-B420的制备：

参照实施例1第三步的制备方法，将实施例1第三步中的4,4’-二甲基二苯胺替换为相应取代的二芳胺制备目标化合物。

实施例5

化合物SLC-B336的制备：

5.0g(8.7mmol)实施例1第二步制备的中间体Int-2、7.8g(21.0mmol)的4-(二苯基氨基)苯硼酸频那醇酯(CAS:267221-88-5)、3.7g(34.9mmol)的无水碳酸钠和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh₃)₄催化剂混合，再加入80ml的甲苯、40ml的乙醇和30ml的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30ml的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到橙色固体，收率71％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.180(2H,d)，7.865～7.847(2H,m)，7.825(1H,s)，7.645(1H,s)，7.534～7.492(4H,m)，7.422～7.401(2H,m)，7.358～7.302(6H,m)，7.275～7.245(4H,m)，7.234～7.211(2H,m)，7.185～7.144(8H,m)，7.117～7.004(8H,m)，6.879～6.858(4H,m)。

实施例6

化合物SLC-B353的制备：

化合物SLC-B353的制备方法，包括如下步骤：

第一步：化合物Int-3的制备

取10.0g(24.0mmol)实施例1第一步制备的中间体Int-1用150ml的氯仿溶解，氮气保护下，冰水浴降温至0℃，分批加入4.2g(24.0mmol)的NBS固体，搅拌反应30分钟，加入50ml水，搅拌反应30分钟，分出有机相，用水洗，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得10.0g的黄色固体，收率85％。

第二步：化合物SLC-B353的制备

5.0g(10.0mmol)第一步制备的中间体Int-3、4.3g(12.0mmol)的(3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-)苯基)硼酸(CAS:1612243-82-9)、2.1g(20.0mmol)的无水碳酸钠和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh₃)₄催化剂混合，再加入80ml的甲苯、40ml的乙醇和30ml的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30ml的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率83％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.844～8.785(5H,m)，8.454～8.435(1H,d)，8.304～8.283(1H,d)，7.840～7.793(3H,m)，7.720～7.686(2H,m)，7.627～7.572(4H,m)，7.533～7.309(7H,m)，7.276～7.248(4H,m)，7.197～7.126(3H,m)，6.996(1H,s)。

实施例7

化合物SLC-B325～SLC-B335、SLC-B337～SLC-B344、SLC-B346、SLC-B347的制备：

参照实施例5的制备方法，使用相应的硼酸或硼酸频那醇酯替换实施例5中的4-(二苯基氨基)苯硼酸频那醇酯，制备目标化合物。

实施例8

化合物SLC-B351、SLC-B352、SLC-B354～SLC-B367的制备：

参照实施例6第二步的制备方法，使用相应的硼酸或硼酸频那醇酯替换实施例6第二步中的(3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-)苯基)硼酸，制备目标化合物。

实施例9

化合物SLC-B345的制备：

化合物SLC-B345的制备方法，包括如下步骤：

第一步：化合物Int-4的制备

取5.0g(10.0mmol)实施例6第一步制备的中间体Int-3、2.1g(12.0mmol)的1-萘硼酸、2.1g(20.0mmol)的无水碳酸钠和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh₃)₄催化剂混合，再加入80ml的甲苯、40ml的乙醇和30ml的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入50ml的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率87％。

第二步：化合物Int-5的制备

取5.0g(9.2mmol)第一步制备的中间体Int-4用100ml的氯仿溶解，氮气保护下，冰水浴降温至0℃，分批加入1.7g(9.5mmol)的NBS固体，搅拌反应30分钟，加入50ml水，搅拌反应30分钟，分出有机相，用水洗，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得5.4g的黄色固体，收率94％。

第三步：化合物SLC-B345的制备

5.0g(8.0mmol)第二步制备的中间体Int-5、1.7g(9.6mmol)的2-萘硼酸、1.7g(16.0mmol)的无水碳酸钠和50mg(0.043mmol)的Pd(PPh₃)₄催化剂混合，再加入60ml的甲苯、30ml的乙醇和30ml的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30ml的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率94％。¹H-NMR(δ，CDCl₃)：8.846(1H,d)，8.433(1H,d)，8.149～8.045(5H,m)，7.990～7.952(2H,m)，7.814～7.792(2H,m)，7.830～7.605(7H,m)，7.543～7.434(5H,m)，7.342～7.303(3H,m)，7.269～7.234(2H,m)，6.995(2H,s)。

实施例10

化合物SLC-B348～SLC-B350、SLC-B368～SLC-B370的制备：

参照实施例9第三步的制备方法，使用相应的硼酸或硼酸频那醇酯替换实施例9第二步中的1-萘硼酸，替换实施例9第三步中的2-萘硼酸，制备目标化合物。

实施例11

制备具有如图1所示结构的OLED器件，其中，图1中的OLED器件具有基板1、设于基板1上的阳极层2、设于阳极层2上的空穴注入层3、设于空穴注入层3上的空穴传输层4、设于空穴传输层4上的电子阻挡层5、设于电子阻挡层5上的有机发光层6、设于有机发光层6上的空穴阻挡层7、设于空穴阻挡层7上的电子传输层8、设于电子传输层8上的阴极层9。

上述OLED器件的制备方法包括如下步骤：

1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。

2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10^-5～9×10^-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物DNTPD作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；

3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物QIFA作为电子阻挡层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为1nm；

4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层本发明的化合物式I和CBP作为有机发光层，其中，CBP为主体材料和本发明的化合物式I为掺杂材料，化合物式I与CBP的蒸镀速率比为1:100，化合物式I在CBP中的掺杂浓度为15％，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；；

5)在上述有机发光层上再继续蒸镀一层化合物TPBI作为空穴阻挡层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为60nm；

6)在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层化合物LiF作为器件的电子传输层，镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为1nm；；最后，在上述电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm；

按照与上相同的步骤，仅将步骤4)所用化合物式I替换为化合物SLC-B203，得到本发明提供的器件OLED-1；

按照与上相同的步骤，仅将步骤4)所用化合物式I替换为化合物SLC-B246，得到本发明提供的器件OLED-2；

按照与上相同的步骤，仅将步骤4)所用化合物式I替换为化合物SLC-B254，得到本发明提供的器件OLED-3；

按照与上相同的步骤，仅将步骤4)所用化合物式I替换为化合物SLC-B336，得到本发明提供的器件OLED-4；

按照与上相同的步骤，仅将步骤4)所用化合物式I替换为化合物DBP，得到对比器件OLED-5；

所得器件OLED-1至OLED-5的性能检测结果如表3所示：

表3性能检测结果

上述实施例11和实施例12中使用的化合物结构如下：

结论：从性能测试结果分析，本发明的有机化合物作为红光掺杂材料，色度坐标在深红区域，器件的外量子效率和寿命均超过了目前己知的红光材料，而且器件亮度在1000cd²/m²的驱动电压均在5.0V以下，相较于对比器件的5.4V电压降低了很多。由此能够以低功耗实现颜色再现性高的红光装置。

实施例12

参照实施例11中OLED器件的制备方法，将实施例11中步骤4所用化合物式I替换为化合物DBP，将实施例11中步骤6调整为：在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层化合物LiQ和本发明的化合物式I作为器件的电子传输层，其中，LiQ为主体材料和本发明的化合物式I为掺杂材料，化合物式I在LiQ中的掺杂浓度为50％，镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为1nm；最后，在上述电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm；

按照与上相同的步骤，仅将所用化合物式I替换为化合物SLC-B353，得到本发明提供的器件OLED-6；

按照与上相同的步骤，仅将所用化合物式I替换为化合物SLC-B362，得到本发明提供的器件OLED-7；

按照与上相同的步骤，仅将所用化合物式I替换为化合物SLC-B367，得到本发明提供的器件OLED-8；

所得器件OLED-6至OLED-8的性能检测结果如表4所示：

表4性能检测结果

结论：从性能测试结果分析，本发明的有机化合物作为电子传输层材料，发光波长无变化，器件的外量子效率和寿命较未掺杂的LiF器件有大幅度的提高，而且器件在1000cd²/m²亮度条件下的驱动电压进一步降低，由此能够以低功耗实现颜色再现性高的红光装置。

产业上的应用可能性

本发明的有机电致发光器件可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源，显示板、标识灯等中应用。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims

1.一种化合物，其为式I所示的化合物：

式I中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、C₁～C₂₀链烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₂～C₂₀烯基、C₂～C₂₀炔基、C₁～C₂₀烷氧基、C₄～C₂₀环烯基、C₁～C₂₀杂烷基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳香乙烯基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠环芳香基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳胺基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氮原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硫或氧原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含磷、硅或硼原子的稠环芳基、任选具有取代基的C₂～C₆₀的杂环芳基组成的组；

R₃、R₄、R₉、R₁₀各自独立地选自任选具有取代基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氧芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硫芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含磷芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含氮芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硅芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀含硼芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠环芳香基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳胺基、任选具有取代基的C₆～C₆₀稠芳胺基、任选具有取代基的C₂～C₆₀的杂环芳基组成的组；

所述的取代基各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、羧基、羧酸酯基、C₁～C₃₀链烷基、C₃～C₃₀环烷基、C₁～C₃₀杂烷基、C₂～C₃₀烯基、C₂～C₃₀炔基、C₁～C₃₀烷氧基、C₇～C₃₀芳烷基、C₆～C₃₀芳基、C₂～C₃₀杂芳基、C₃～C₃₀杂芳烷基、C₁～C₃₀烷基氨基、C₆～C₃₀芳基氨基、C₆～C₃₀芳烷基氨基、C₂～C₃₀杂芳基氨基、C₆～C₃₀的芳氧基组成的组。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述C₆～C₆₀芳基、C₆～C₆₀含氧芳基、C₆～C₆₀含硫芳基、C₆～C₆₀含磷芳基、C₆～C₆₀含硅芳基、C₆～C₆₀含硼芳基、C₆～C₆₀芳香乙烯基、C₆～C₆₀稠环芳香基、C₆～C₆₀芳胺基、C₆～C₆₀稠芳胺基和C₆～C₆₀含氮芳基中，所述芳基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊烯基、芴基、螺-二芴基、螺-苯并芴-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、吡喃基、噻咯基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、啡罗啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三氮唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、氧芴基、硫芴基、硅芴基、苯并咔唑基、苯并氧芴基、苯并硫芴基、苯并硅芴基、二苯并咔唑基、二苯并氧芴基、二苯并硫芴基、二苯并硅芴基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂氧芴基、氮杂硫芴基、氮杂硅芴基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基中的任意一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，所述C₂～C₆₀的杂环芳基选自下述的II-1～II-17的结构组成的组：

其中，Z₁、Z₂、Z₃各自独立地选自氢原子、氘氢原子、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基、羧酸盐、磺酸基、磺酸盐、磷酸基、磷酸盐、C₁～C₆₀烷基、C₂～C₆₀烯基、C₂～C₆₀炔基、C₁～C₆₀烷氧基、C₃～C₆₀环烷烃基、C₃～C₆₀环烯烃基、C₆～C₆₀芳基、含有C₁～C₁₀烷基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳氧基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳硫基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基组成的组；

T₁选自-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-C(H2)-、-S(＝O)-、-S(O₂)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-、-Ge(R’R”)-组成的组；

其中R’、R”各自独立地选自C₁～C₆₀烷基、C₂～C₆₀烯基、C₂～C₆₀炔基、C₁～C₆₀烷氧基、C₃～C₆₀环烷烃基、C₃～C₆₀环烯烃基、C₆～C₆₀芳基、含有C₁～C₁₀烷基的C₆～C₆₀芳基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳氧基、任选具有取代基的C₆～C₆₀芳硫基、任选具有取代基的C₂～C₆₀杂环芳基中的任意一种或稠合或接合而形成的环，

表示取代基与主体结构的连接键。

4.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，其选自下述的化合物组成的组：

5.一种有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料中含有权利要求1～4的任一项所述的化合物。

6.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个包含权利要求1～4的任一项所述的化合物的有机层，所述有机层为选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层、有机发光层中的层。

7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层为有机发光层。

8.如权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机发光层包含作为发光主体的选自萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、并五苯以及它们的衍生物中的一种以上、以及作为掺杂物的一种以上的权利要求1～3的任一项所述的化合物。

9.一种电子设备，其含有权利要求6～8的任一项所述的有机电致发光器件。

10.权利要求1～4的任一项所述的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。

11.权利要求1～4任一项所述的化合物在制备有机电致发光材料中的应用。