CN105001855B

CN105001855B - 一种蓝色荧光发光材料及其应用

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Publication number: CN105001855B
Application number: CN201510319711.XA
Authority: CN
Inventors: 李庆; 张学衡; 肖立新; 陈志坚; 龚旗煌; 王志刚
Original assignee: Valiant Co Ltd
Current assignee: Valiant Co Ltd
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2017-03-01
Anticipated expiration: 2035-06-11
Also published as: CN105001855A

Abstract

本发明涉及一种蓝色荧光发光材料及其应用，本发明从分子设计的角度出发，以四苯乙烯为核心，在分子两侧分别引入含有蒽基团的供电子和吸电子结构。四苯乙烯具有聚集诱导发光性质，能够有效解决分子聚集产生的荧光淬灭现象。蒽是稳定高效的蓝光荧光基团，引入两个蒽类结构不仅能增加发色团的数量，并且提高分子的相对分子质量，提高分子的玻璃化转变温度，增强分子的热稳定性。引入D(供电子)‑A(吸电子)基团，可以有效促进分子内的电荷转移，改善分子的发光性能。实验结果表明，本材料具有很好的热稳定性和电致发光特性，用作蓝色有机电致发光器件的发光层，能得到色纯度和效率较好的蓝光发射。

Description

一种蓝色荧光发光材料及其应用

技术领域

本发明涉及一种蓝色荧光发光材料及其应用，有机光电材料技术领域。

背景技术

有机电致发光是当今国际上的一个研究热点。在国际局势瞬息万变和互联网迅速普及的信息化时代，人们对现代显示技术提出了更高的要求。有机电致发光器件(OLED)具有发光效率高、驱动电压低、响应速度快、色彩丰富、超薄便携、可视化角度大等优点，迎合了人们对现代显示技术发展的要求，成为平板显示领域中重点关注对象。随着OLED技术快速发展，新型发光材料体系(荧光材料和磷光材料)、新型器件结构(底发射和顶发射)、有机电子学理论、有机半导体理论，有机光电集成及器件结构，发展实用性平板显示和照明技术，研究有机发光机理，成为各研究小组追逐的主要目标。

OLED发展至今仍然存在一些问题，其中蓝光材料显得尤为重要。蓝色荧光材料由于只能利用单线态激子能量发光使得其最大内量子效率只能达到25％，而蓝色磷光材料虽然可以达到100％的内量子效率但需要用Pt、Ir等重金属原子，增大了器件的制作成本，并且由于蓝色磷光材料三线态的能隙比一般的主体材料宽，使得主客体之间充分的能量传递受限。高效的蓝光材料种类较少并且器件寿命较低。

综上所述，要使OLED更好的迈入产业化进程需要提高蓝色有机电致发光器件的效率、寿命、色饱和度、及稳定性，这为我们今后的研究指明了方向。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种蓝色荧光发光材料及其应用，本发明所涉及的化合物是由四苯乙烯和双蒽类组成的D-A结构，该结构有利于促进载流子传输速率，本蓝色荧光发光材料应用在有机电致发光、有机场效应管、有机太阳能电池等领域。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种蓝色荧光发光材料，结构式如式1所示，简称为TPEDAn：

其中，R₁选自具有式2结构的化合物，R₂选自具有式3结构的化合物，

R₃为含有1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的含氧烷基中的一种；R₄为氰基、F中的一种。

本发明还提供上述蓝色荧光发光材料的制备方法，制备步骤较长，主要以Suzuki反应为主，该反应是在氮气或惰性气体的保护下，以Pd(PPh₃)₄或醋酸钯为催化剂，在70-80℃回流反应2-5小时。

下面以R₁选自具有式2结构的化合物，R₂选自具有式3结构的化合物，R₃为甲氧基，R₄为氰基为例，说明蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN的反应流程，如下所示:

本发明合成了一系列基于四苯乙烯和双蒽类D-A结构的新化合物，以四苯乙烯为核心，在分子两侧分别引入含有蒽基团的供电子和吸电子结构。四苯乙烯具有聚集诱导发光性质，能够有效解决分子聚集产生的荧光淬灭现象。蒽是稳定高效的蓝光荧光基团，引入两个蒽类结构不仅能增加发色团的数量，并且提高分子的相对分子质量，提高分子的玻璃化转变温度，增强分子的热稳定性。引入D(供电子)-A(吸电子)基团，可以有效促进分子内的电荷转移，改善分子的发光性能。另外由于分子的平面性较好，容易发生分子聚集现象。

本发明还提供一种上述蓝色荧光发光材料的应用，所述蓝色荧光发光材料作为有机电致发光器件中的发光层材料使用，用于制备有机电致发光器件。

本发明还提供一种蓝光有机电致发光器件，结构包括：依次叠加的ITO导电玻璃衬底、空穴传输层，发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其中，所述发光层包括上述的蓝色荧光发光材料。

本发明还提供了上述蓝色荧光发光材料用于有机电致发光器件发光层的应用实例。所制备的有机电致发光器件包括依次叠加的ITO导电玻璃衬底(阳极)、空穴传输层(NPB或者TAPC)，发光层(TPEPAnOMeCN单独或掺杂使用)、电子传输层(TPBI或者TmPyPB)、电子注入层(LiF)和阴极层(Al)。所有功能层均采用真空蒸镀或溶液成膜工艺。该器件中所用到的一些有机化合物的分子结构式如下所示：

当然，本发明器件的功能层并不限于使用上述材料，这些材料可以用其他材料代替，比如空穴传输层可以用TPD等代替，电子传输层可以用BPhen等代替。这些材料的分子结构式如下所示：

本发明的有益效果是：

1)本材料以四苯乙烯为中心，分别连接含供电子和吸电子的蒽基团，形成近似平面结构，不同程度导致分子间的聚集，但四苯乙烯具有聚集诱导发光作用，能够有效解决分子聚集产生的荧光淬灭现象，该化合物具有较高的荧光量子效率，以香豆素为基准，测得化合物在THF溶剂中的荧光量子效率为0.8。

2)本材料具有很好的热稳定性，玻璃化转变温度和分解温度都很高。

3)本材料具有很好电子迁移率，能够有效促进载流子平衡，增加光电转换效率。

4)本材料HOMO能级为5.8ev，LUMO能级为2.9ev，能级差Eg＝2.9ev，与多数主体材料能级匹配，可作为有效的客体蓝色荧光发光材料。

附图说明

图1为实施例1制备的TPEPAnOMeCN薄膜的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱；

图2为实施例1中以NPB为器件空穴材料，TPEPAnOMeCN为器件的发光层，器件的电压-电流密度-亮度曲线；

图3为实施例1中以NPB为空穴材料，TPEPAnOMeCN为器件的发光层，器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线；

图4为实施例1中以NPB为空穴材料，TPEPAnOMeCN为器件的发光层，器件在达到100cd/m²时的归一化电致发光光谱图；

图5为实施例1中以TAPC为空穴材料，TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电压-电流密度-亮度曲线；

图6为实施例1中以TAPC为空穴材料，TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线；

图7为实施例1中以TAPC为空穴材料，TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件在达到100cd/m²时的归一化电致发光光谱图

图8为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:10％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电压-电流密度-亮度曲线；

图9为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:10％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线；

图10为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:10％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件在达到100cd/m²时的归一化电致发光光谱图；

图11为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:5％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电压-电流密度-亮度曲线；

图12为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:5％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件的电流密度-功率效率-电流效率曲线；

图13为实施例1中以TAPC为空穴材料，CBP:5％wt TPEPAnOMeCN作为器件的发光层，器件在达到100cd/m²时的归一化电致发光光谱图

具体实施方式

以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1 蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN的制备

1)4-溴-4^，-氯二苯甲酮的合成

向三口瓶内加入4-溴苯甲酸(10g，0.05mol)，二氯甲烷(100ml)，草酰氯(8.18g，0.065mol，6ml)，25℃搅拌，体系成白色浑浊液。迅速滴入体系1-2滴N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，观察到有气泡大量冒出，反应剧烈，25℃搅拌30min。加热，浴温设为45℃，反应30min后可看到体系变澄清，继续加热反应1.0h。脱溶剂，量取20ml一氯代苯将脱溶剂后产物溶解。分3次加入无水三氯化铝(0.0575mol，7.58g)。浴温设为120℃，氮气保护，期间有大量盐酸气体生成，注意防护，反应2.0h。将反应液倒入150ml的冷稀盐酸(1mol/L)溶液中淬灭，200ml乙酸乙酯萃取。依次用1mol/L HCl(2*150ml)，水(100ml)，2mol/L NaOH(2*150ml)和水(100ml)洗有机相，无水硫酸钠干燥，脱溶剂得紫红色固体粗品25g。无水乙醇(2*25ml)搅拌后抽滤，得到类白色片状固体7.339g，收率50％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):7.461-7.478(d，J＝8.5Hz，2H)，7.642(s,4H)，7.716-7.734(d，J＝9.0Hz，2H)。

高分辨质谱，分子式C₁₃H₈BrClO，理论值293.9447，测试值293.9327。

2)化合物1的合成

依次向250ml三口瓶中加入4-溴-4^，-氯二苯甲酮(11.76g，0.04mol)、双联硼酸频那醇酯(20.336g，0.08mol)、催化剂Pd(PPh₃)₂Cl₂(281mg，0.0004mol)、KOAc(11.77g，0.12mol)，注射器注入175ml二氧六环，25℃搅拌15min。浴温设置为85℃，氮气保护下回流搅拌反应3.0h；TLC监测原料反应完全后降温至25℃，抽滤，除去KOAc。200ml二氯甲烷萃取，100ml*2水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂；硅胶柱层析：淋洗剂二氯甲烷，脱溶剂得淡黄色固体粗品。依次用50ml石油醚、50ml正己烷25℃搅拌，抽滤，得白色固体，烘干称重8.538g，收率62.4％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):7.926-7.910(d，J＝8.0Hz，2H)，7.752-7,724(m，4H)，7.462-7.444(dt，2H)，1.369(s，12H)。

3)9-溴-10-(4-甲氧基苯基)蒽的合成

依次向250ml三口瓶中加入9-溴蒽(10.24g，0.04mol)、4-甲氧基苯硼酸(6.387g，0.042mol)、催化剂Pd(OAc)₂(90mg，0.0004mol)、配体三环己基膦(224mg，0.0008mol)，NaHCO₃(10.08g，0.12mol)，注射器依次注入150ml甲苯，50ml四氢呋喃，50ml水。25℃搅拌15min，浴温设置为75℃，氮气保护下回流搅拌反应5.0h，TLC监测原料反应完全后降温至25℃。200ml乙酸乙酯萃取，100ml*3水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂；柱层析：淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝3/1(V/V)，提纯分离得到8.6g黄色固体(中间体)，收率75.7％。

依次向250ml三口瓶中加入中间体(8.6g，30.28mmol)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(8.085g，45.42mmol)，150ml二氯甲烷。25℃搅拌15min，氮气保护，体系呈浅黄色清液。浴温设置为45℃，氮气保护下回流搅拌反应5.0h。100ml饱和NaHSO₃水溶液淬灭，100ml二氯甲烷萃取，100ml*3水洗有机相，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂；依次用50ml无水乙醇，50ml正己烷25℃搅拌，抽滤，烘干得9.56g黄色固体，收率：87.2％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):8.602-8.584(d，J＝8.0Hz，2H)，7.702-7.684(d，J＝8.0Hz，2H)，7.585-7.555(dd，J＝6.5Hz，J＝8.5Hz，2H)，7.377-7.347(dd，J＝7.5Hz，J＝7.5Hz，2H)，7.323-7.296(d，J＝13.5Hz，2H)，7.115-7.098(d，J＝8.5Hz，2H)，3.938(s，3H)。

低分辨质谱，分子式C₂₁H₁₅BrO，理论值362.01，测试值361.2。

4)化合物2的合成

依次向250ml三口瓶中加入化合物1(3.42g，10mmol)、9-溴-10-(4-甲氧基苯基)蒽(3.44g，9.5mmol)、催化剂Pd(OAc)₂(23mg，0.1mmol)、配体2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(S-phos)(84mg，0.2mmol)、NaHCO₃(2.52g，30mmol)。注射器依次注入50ml甲苯，15ml四氢呋喃，15ml水。25℃搅拌20min，浴温设置为85℃，氮气保护下回流搅拌反应5.0h，TLC监测原料反应完全后降温至25℃。脱溶剂得到暗黄色粉末状固体。浴温60℃，t＝30min，50ml水搅拌，抽滤，水洗滤饼至pH＝7。浴温60℃，50ml无水乙醇，50ml正己烷混合搅拌，抽滤得黄色粉末状固体。硅胶柱层析：淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝3/1(V/V)，提纯分离得到2.6g浅黄色固体，收率54.8％。

¹HNMR(CDCl₃,TMS,δ):8.048-8.031(d，J＝8.5Hz，2H)，7.940-7.923(d，J＝8.5Hz，2H)，7.783-7.763(m,2H)，7.667-7.623(m，4H)，7.554-7.537(d，J＝8.5Hz，2H)，7.407-7.351(m，6H)，7.163-7.146(d，J＝8.5Hz，2H)，3.941(s，3H)。

高分辨质谱，分子式C₃₄H₂₃ClO₂，理论值498.1387，测试值498.1372。

5)化合物3的合成

依次向250ml三口瓶中加入化合物2(2.6g，5.2mmol)、双联硼酸频那醇酯(6.6g，26mmol)、催化剂Pd(OAc)₂(12mg，0.052mmol)、配体三环己基膦(29mg，0.104mmol)、KOAc(1.534g，15.63mmol)，注射器注入100ml二氧六环，25℃搅拌15min。浴温设置为125℃，氮气保护下回流搅拌反应4.0h。抽滤，除去大部分KOAc。100ml二氯甲烷萃取，50ml*2水洗有机相至pH＝7，52g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂。硅胶柱层析：淋洗剂二氯甲烷，脱溶剂。50ml*2正己烷25℃搅拌，抽滤，得暗黄色粉末状固体，烘干称重2.667g，收率86.6％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):8.070-8.053(d，J＝8.5Hz，2H)，8.002-7.986(d，J＝8.0Hz，2H)，7.940-7.924(d，J＝8.0Hz，2H)，7.777-7.757(m，2H)，7.683-7.664(m，2H)，7.623-7.607(d，J＝8.0Hz，2H)，7.406-7.346(m，6H)，7.161-7.143(d，J＝9.0Hz，2H)，3.942(s，3H)，1.387(s，12H)。

6)化合物4的合成

依次向250ml三口瓶中加入化合物3(2.667g，4.51mmol)、9-溴蒽(1.1g，4.287mmol)、催化剂Pd(OAc)₂(11mg，0.045mmol)、配体2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(S-phos)(40mg，0.09mmol)、NaHCO₃(1.137g，13.53mmol)。依次注入50ml甲苯，30ml THF，20ml水。25℃搅拌20min，浴温设置为85℃，氮气保护下回流搅拌反应5.0h。脱溶剂得黄色粉末状固体。浴温60℃，50ml水打浆一次，抽滤水洗滤饼至pH＝7；浴温45℃，20ml无水乙醇和50ml正己烷混合搅拌3次，抽滤；浴温45℃，20ml正己烷搅拌，抽滤。硅胶柱层析：使用淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝3/1(V/V)作为流动相。提纯分离得到2.5g黄色粉末状固体，精品收率86％。

高分辨质谱，分子式C₄₈H₃₂O₂，理论值640.2402，测试值640.2386。

7)化合物5的合成

低温浴槽浴温设置为0℃，降温。

第一步：使用注射器向100ml单口瓶内依次注入二苯甲烷(820mg，2.431mmol)、无水四氢呋喃(15ml)，将体系放入低温浴槽内降温30min。滴加1.7ml正丁基锂的正己烷溶液(2.2mol/L)，控制滴速1-2滴/秒，滴加完毕0℃保温反应40min。保温毕，滴加25ml化合物4(1.2g，1.87mmol)的THF黄色浊液，滴速2滴/秒。滴加完毕，低温浴槽内搅拌2.0h后移至25℃条件下搅拌2.0h。加入50ml饱和NH₄Cl水溶液淬灭，搅拌过夜。100ml乙酸乙酯萃取，分液，100ml*2水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂。硅胶柱层析：淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝4/1(V/V)，脱溶剂得黄色中间体。

第二步：依次向100ml三口瓶中加入对甲苯磺酸(356mg，1.87mmol)、上步制得的中间体，注入30ml甲苯。浴温设置为110℃，氮气保护下回流搅拌反应1.0h，TLC监测原料中间体反应完全后降温至25℃。50ml饱和NaHCO₃水溶液淬灭，100ml乙酸乙酯萃取，分液，100ml*2水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂。硅胶柱层析：淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝2/1(V/V)，脱溶剂得到黄色固体677mg，收率：45.7％。

¹HNMR(CDCl₃,TMS,δ):8.481(s，1H)，8.049-8.032(d，J＝8.5Hz，2H)，7.751-7.719(t，3H)，7.701-7.681(d，J＝10.0Hz，3H)，7.482-7.431(m，7H)，7.407-7.370(m，6H)，7.356-7.334(m，3H)，7.307-7.291(d，J＝8.0Hz，2H)，7.268-7.254(m，7H)，7.241-7.209(m，3H)，7.152-7.134(d，J＝8.0Hz，2H)，3.964(s，3H)。

高分辨质谱，分子式C₆₁H₄₂O，理论值790.3236，测试值790.3113。

8)化合物6的合成

依次向100ml三口瓶中加入化合物5(1.41g，1.78mmol)、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(476mg，2.67mmol)，30ml三氯甲烷。浴温设置为60℃，回流搅拌反应2.0h；100ml饱和NaHSO₃水溶液淬灭，100ml二氯甲烷萃取，100ml*3水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂；依次用50ml无水乙醇，50ml正己烷25℃搅拌，抽滤烘干得1.4g黄色固体，收率：90％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):8.617-8.599(d，J＝9.0Hz，2H)，7.752-7.669(m，6H)，7.600-7.585(t，3H)，7.451-7.424(m，5H)，7.406-7.324(m，5H)，7.309-7.293(d，J＝8.0Hz，2H)，7.267-7.225(m，12H)，7.171-7.134(m，3H)，3.963(s，3H)。

高分辨质谱，分子式C₆₁H₄₁BrO，理论值868.2341，测试值868.2319。

9)TPEPAnOMeCN的合成

依次向100ml三口瓶中加入化合物6(1.1g，1.265mmol)、4-氰基苯硼酸(205mg，1.391mmol)、催化剂Pd(OAc)₂(3mg，0.013mmol)、配体S-Phos(11mg，0.027mmol)、NaHCO₃(320mg，3.8mmol)。依次注入30ml甲苯，10ml THF，10ml水。25℃搅拌20min，浴温设置为85℃，氮气保护下回流搅拌反应5.0h。150ml二氯甲烷萃取，50ml*3水洗有机相至pH＝7，20g无水硫酸钠干燥过滤，脱溶剂得暗黄色固体。硅胶柱层析：淋洗剂石油醚/二氯甲烷＝3/1(V/V)，提纯分离得到1.0g黄色粉末状固体，收率88％。

¹H NMR(CDCl₃,TMS,δ):7.920-7.904(d，J＝8.0Hz，2H)，7.755-7.738(d，J＝8.5Hz，4H)，7.722-7.706(d，J＝8.0Hz，2H)，7.624-7.607(d，J＝8.5Hz，2H)，7.544-7.526(d，J＝9.0Hz，2H)，7.482-7.450(t，4H)，7.416-7.372(m，7H)，7.357-7.337(m，3H)，7.325-7.7.289(m，4H)，7.274-7.250(m，8H)，7.239-7.222(m，2H)，7.181-7.134(d，J＝8.5Hz，2H)，3.962(s，3H)。

高分辨质谱，分子式C₆₈H₄₅NO，理论值891.3501，测试值891.3484。

TPEPAnOMeCN薄膜的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱图见图1。

实施例2 蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN在有机电致发光器件中的应用一

本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件：

a)清洗ITO(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ITO玻璃各30分钟，然后在等离子体清洗器中处理15分钟；

b)在阳极ITO玻璃上真空蒸镀空穴传输层NPB，厚度为50nm；

c)在空穴传输层NPB之上，真空蒸镀发光层TPEPAnOMeCN，厚度为30nm；

d)在发光层TPEPAnOMeCN之上，真空蒸镀电子传输层TPBI，厚度为40nm；

e)在电子传输层TPBI之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度1nm；

f)在电子注入层LiF之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。

器件的结构为ITO/NPB(50nm)/TPEPAnOMeCN(30nm)/TPBI(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。以实施例1制备的TPEPAnOMeCN作为该器件的发光层，该器件的电压-电流密度-亮度曲线如图2所示，电流密度-电流效率-功率效率曲线如图3所示。器件的启亮电压为7V，最大亮度达410cd/m²，最大电流效率0.1cd/A。图4为该器件在100cd/m²时的电致发光光谱图，CIE坐标位于(0.42,0.50)。

实施例3 蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN在有机电致发光器件中的应用二

本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件：

b)在阳极ITO玻璃上真空蒸镀或者溶液成膜空穴传输层TAPC，厚度为50nm；

c)在空穴传输层TAPC之上，真空蒸镀发光层TPEPAnOMeCN，厚度为30nm；

d)在发光层TPEPAnOMeCN之上，真空蒸镀电子传输层TmPyPB，厚度为40nm；

e)在电子传输层TmPyPB之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度1nm；

f)在电子注入层LiF之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。

器件的结构为ITO/TAPC(50nm)/TPEPAnOMeCN(30nm)/TmPyPB(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。以实施例1制备的TPEPAnOMeCN作为该器件的发光层，该器件的电压-电流密度-亮度曲线如图5所示，电流密度-电流效率-功率效率曲线如图6所示。器件的启亮电压为8V，最大亮度达到1700cd/m²，最大电流效率提高到12.7cd/A。图7为器件在100cd/m²时的电致发光光谱图，CIE坐标位于(0.28,0.38)。

实施例4 蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN在有机电致发光器件中的应用三

本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件：

c)在空穴传输层TAPC之上蒸镀电子阻挡层CBP，厚度为5nm；

d)在电子阻挡层CBP之上，真空蒸镀发光层CBP:10％wt TPEPAnOMeCN(10％wt的CBP和90wt％的TPEPAnOMeCN)，厚度为15nm；

e)在发光层CBP:10％wt TPEPAnOMeCN之上，真空蒸镀电子传输层TmPyPB，厚度为40nm；

f)在电子传输层TmPyPB之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度1nm；

g)在电子注入层LiF之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。

器件的结构为ITO/TAPC(50nm)/CBP(5nm)/CBP:10％wt TPEPAnOMeCN(15nm)/TmPyPB(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。以实施例1制备的TPEPAnOMeCN和CBP为发光层，该器件的电压-电流密度-亮度曲线如图8所示，电流密度-电流效率-功率效率曲线如图9所示。器件的启亮电压为4V，最大亮度达到9200cd/m²，最大电流效率提高到4.9cd/A。图10为器件在100cd/m²时的电致发光光谱图，CIE坐标位于(0.18,0.20)。

实施例5 蓝色荧光发光材料TPEPAnOMeCN在有机电致发光器件中的应用四

本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件：

c)在空穴传输层TAPC之上蒸镀电子阻挡层CBP，厚度为5nm；

d)在电子阻挡层CBP之上，真空蒸镀发光层CBP:5％wt TPEPAnOMeCN(5％wt的CBP和95wt％的TPEPAnOMeCN)，厚度为15nm；

e)在发光层CBP:5％wt TPEPAnOMeCN之上，真空蒸镀电子传输层TmPyPB，厚度为40nm；

g)在电子注入层LiF之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。

器件的结构为ITO/TAPC(50nm)/CBP(5nm)/CBP:5％wt TPEPAnOMeCN(15nm)/TmPyPB(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。以实施例1制备的TPEPAnOMeCN和CBP为发光层，该器件的电压-电流密度-亮度曲线如图11所示，电流密度-电流效率-功率效率12曲线如图所示。器件的启亮电压为3.5V，最大亮度达到7100cd/m²，最大电流效率提高到2.1cd/A。图13为器件在100cd/m²时的电致发光光谱图，CIE坐标位于(0.17,0.19)。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种蓝色荧光发光材料，其特征在于，结构式如式1所示：

其中，R₁选自具有式2结构的取代基，R₂选自具有式3结构的取代基，

2.一种如权利要求1所述的蓝色荧光发光材料的应用，其特征在于，所述蓝色荧光发光材料作为有机电致发光器件中的发光层材料使用，用于制备有机电致发光器件。

3.一种蓝光有机电致发光器件，其特征在于，结构包括：依次叠加的ITO导电玻璃衬底、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，其中，所述发光层包括权利要求1所述的蓝色荧光发光材料。