CN108276428A - 萘嵌间二氮杂苯衍生物及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种通式化合物由如下通式(1)、(2)表示：其中，L1、L2分别独立选自取代或无取代的C6～C30的亚芳基、取代或无取代的C6～C30的亚杂芳基；所述“C6～C30的亚芳基”、“C6～C30的亚杂芳基”的取代基选自C1～C6的烷基、卤素或CN。

Description

萘嵌间二氮杂苯衍生物及应用
技术领域
本发明涉及一种新型有机化合物，尤其涉及一种用于有机电致发光器件的化合物及在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。
随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于影响OLED器件性能的高效有机材料的研究更加关注，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。在最常见的OLED器件结构里，通常包括以下种类的有机材料：空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料，以及各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。
目前，空穴传输材料和空穴注入材料多为芳香多胺类化合物，如NPB、TPD、TCTA、TNATA、铜酞菁(CuPc)。虽然这些材料在OLED技术的发展过程中起到了很重要的作用，一些材料至今仍然被广泛的应用在实验室以及PMOLED产线中，但是随着显示以及照明领域对OLED器件光电性能以及寿命的不断提升，这些材料已经不能满足要求，目前使用现有有机材料的发光器件，或者需要较高的驱动电压，或者会导致有机电致发光器件的发光效率低，而且器件寿命也不能令人满意。因此开发具有高稳定性、高效率和长寿命的各类空穴型材料具有十分重要的意义。
有机电致发光的产生靠的是在有机电致材料中传输的载流子(电子和空穴)的重组，众所周知，有机材料的导电性很差，与无机半导体不同的是，有机半导体中没有延续的能带，载流子的传输常用跳跃理论来描述，即在一电场的驱动下，电子在被激发或注入至分子的LUMO能级中，经由跳跃至另一个分子的LUMO能级来达到电荷传输的目的。为了能使有机电致发光器件在应用方面达到突破，必须克服有机材料电荷注入及传输能力差的困难。科学家们通过器件结构的调整，例如增加器件有机材料层的数目，并且使不同的有机层扮演不同的角色，例如有的功能材料帮助电子从阴极以及空穴从阳极注入，有的材料帮助电荷的传输，有的材料则起到阻挡电子及空穴传输的作用，当然在有机电致发光里最重要的各种颜色的发光材料也要达到与相邻功能材料相匹配的目的，一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一类新型用于有机电致发光器件的化合物。该化合物通过引入新颖的萘嵌间二氮杂苯结构，实现了良好的空穴注入、传输性能。
本发明的化合物由如下通式(1)、(2)表示：
通式(1)和(2)中，L1、L2分别独立选自取代或无取代的C6～C30的亚芳基、取代或无取代的C6～C30的亚杂芳基；
所述“C6～C30的亚芳基”、“C6～C30的亚杂芳基”的取代基可以选自C1～C6的烷基、卤素或CN。
具体说，上述通式(1)和(2)中，“C6～C30的亚芳基”是指具有6至30个环骨架碳原子的芳族基团，这些芳族基团可以是单环的或多环的，即它们可以具有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，它们也可以是稠合的(例如萘基)或共价连接的(例如联苯基)，或包含稠合的和连接的环的组合。优选完全共轭的芳族基团。优选的亚芳基可举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基、荧蒽基、芘基、苝基、屈基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、茚并芴基等。
具体说，上述通式(1)和(2)中，“C6～C30的亚杂芳基”是指具有6至30个环骨架原子的芳族基团，这些环原子中的一个或多个是杂原子。所述杂芳基基团可以是单环的或多环的，即它们可以具有一个环(例如吡啶基)或两个或更多个环，它们也可以是稠合的(例如喹啉基)或共价连接的(例如联吡啶基)，或包含稠合的和连接的环的组合。所述杂原子优选选自N、O和/或S。优选的亚杂芳基可举出9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、邻菲啰啉基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、联吡啶基、吩嗪基、吩噻嗪基等。
具体说，上述通式(1)和(2)中，取代“C6～C30的亚芳基”、取代“C6～C30的亚杂芳基”的“C1～C6的烷基”可以是直链的、支链的或环状的，这种基团的例子可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基。特别优选地取代基是甲基、乙基、叔丁基。
所述“C6～C30的亚芳基”或“C6～C30的亚杂芳基”的任何位置可与萘嵌间二氮杂苯桥联，也可在任何位置被一个或多个C1～C6的烷基、卤素或CN取代。
更优选地，通式(1)化合物为具有式A1-A30任一所示结构式的化合物：
更优选地，通式(2)化合物为具有式B1-B26任一所示结构式的化合物：
本发明还提供了上述通式(1)或(2)的化合物在制备有机电致发光器件中的用途。
具体说，所述通式(1)或(2)中的化合物可以但不限于在有机电致发光器件中用作空穴注入材料或空穴传输材料，也可作为发光层的主体材料以及荧光发光材料。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，该器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，该有机层包含有本发明通式(1)或(2)中的化合物：
其中，L1、L2分别独立选自取代或无取代的C6～C30的亚芳基、取代或无取代的C6～C30的亚杂芳基；
所述“C6～C30的亚芳基”、“C6～C30的亚杂芳基”的取代基选自C1～C6的烷基、卤素或CN。
我们对化合物A1、化合物B2、化合物A21、化合物B14的分子结构进行了优化，并进行了量化计算，附图中分别列出了计算得到四个分子的HOMO以及LUMO轨道的电子云分布图，我们可以看出此类化合物中的段记得两个萘嵌间二氮杂苯衍生物，能够通过中间桥连基团有效地发生共轭作用，从而可以保证化合物分子具有较高的载流子传输性，事实上通过对此系列化合物的合成以及物理参数的测定，也验证了这一推测。一个显著的特点就是可以显著降低使用此类材料的OLED器件的工作电压，同时化合物所具备有的高迁移率也使材料的厚度控制有了更宽的调整范围，增加材料的膜厚可以不显著地影响器件的工作电压。
附图说明
从下面结合附图对本发明实施例的详细描述中，本发明的这些和/或其它方面和优点将变得更加清楚并更容易理解，其中：
图1为A1的最高占据分子轨道(HOMO)；
图2为A1的最低空轨道(LUMO)；
图3为B2的最高占据分子轨道HOMO；
图4为B2的最低空轨道LUMO；
图5为A21的最高占据分子轨道(HOMO)；
图6为A21的最低空轨道(LUMO)；
图7为B14的最高占据分子轨道HOMO；
图8为B14的最低空轨道LUMO。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
本发明中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。实施例中所用的各种化学药品如乙醇、丙酮、石油醚、乙酸乙酯、亚硝酸异戊酯、正己烷、甲苯、二氯甲烷、盐酸、三氟化硼水合物、无水硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、叔丁醇钠、铁粉、铜粉、三叔丁基膦、邻碘硝基苯、1,8-二胺基-4-溴萘、三(二亚苄基丙酮)二钯、四(三苯基膦)钯、苯硼酸等基础化工原料均可在国内化工产品市场买到。
本发明中的中间体和化合物的分析检测使用AB SCIEX质谱仪(4000QTRAP)和布鲁克核磁共振仪(400M)。
合成实施例：
合成实施例1.中间体M1的合成
将1,8-二胺基-4-溴萘(20mmol，4.7g)与丙酮(120mmol，7g)混合，溶液降至0℃，用恒压滴液漏斗滴加三氟化硼水合物(5g，58mmol)，滴加完毕后，室温下搅拌，TLC监控反应终点，反应12小时。反应完毕，将反应液倒入冰水，碳酸钠调节反应液至中性，用二氯甲烷萃取，萃取液浓缩。二氧化硅凝胶色谱法(溶剂石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1)，旋转蒸发除去溶剂，得到中间体M1-a(5.1g，收率91.4％)。
将中间体M1-a(5.1g，18.4mmol)、邻碘硝基苯(11.5g，46mmol)、叔丁醇钠(7.1g，73.6mmol)混合于100mL甲苯中，氮气保护，加入0.3克Pd2(dba)3、(20ml，10％甲苯溶液)，开启搅拌，加热至100℃回流，反应12h，反应液水洗，有机相浓缩，二氧化硅凝胶色谱法(溶剂石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1)，浓缩淋洗剂，得到M1-b(7.8g，收率81.6％)。
中间体M1-b(7.8g，15mmol)，350ml乙醇，铁粉(4.3g，77mmol)，2ml盐酸，升温到回流反应5h，点板监控反应完成，过滤，用乙酸乙酯淋洗滤饼，滤液收干，得到中间体M1-c(7g，收率100％)。
中间体M1-c(7g，15.2mmol)，溶于16ml乙酸中，加入1g铜粉，搅拌降温到不大于10℃，用乙酸(8ml)溶解亚硝酸异戊酯(5g，46.2mmol)，慢慢滴加到体系中，滴加完毕室温搅拌，点板中控反应终点，反应完成后，分液，有机相用碳酸钠水溶液洗涤一遍，干燥，拌硅胶，用石油醚过柱子，得到产品中间体M1-d(4g，收率62％)。
将中间体M1-d(4.26g，10mmol)溶于200ml无水四氢呋喃，开启搅拌，液氮乙醇浴冷却至‐90℃至‐80℃，30min内滴加40ml正丁基锂(22mmol，2.2eq)，滴加过程中控温‐90℃至‐80℃，反应液变稠有白色固体析出，滴加完毕保温‐90℃至‐80℃反应90min。30min内滴加2.8g硼酸三异丙酯(30mmol，3eq)，滴加过程中控温‐90℃至‐80℃，滴加完毕反应液变清，导出冷浴锅中的乙醇，自然升温，约150min升温至室温，搅拌过夜。室温搅拌下向上述反应液中加入4N稀盐酸60ml,pH值为1至3，加毕室温下继续搅拌30mins，分液，水相用乙酸乙酯200mL*3提取，合并有机相，有机相用200ml*2饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩干得淡黄色固体。将该固体加入到200mL石油醚中回流打浆2hrs，冷却后抽滤得白色固体3.6g,收率92.3％。
产物MS(m/e)：390；元素分析(C25H19BN2O2)：理论值C,76.94；H,4.91；N,7.18；实测值C，76.50％，H，5.00％，N，7.50％。
中间体M1的核磁波谱数据，1H NMR(400MHz,Chloroform)：δ8.34(s,1H),8.17(s,2H),7.77(s,1H),7.62(s,2H),7.41(s,1H),7.36–7.18(m,3H),7.18(d,J＝6.4Hz,5H),7.14(s,1H),1.73(s,6H)。
合成实施例2.中间体M2的合成
1,8-二胺基萘(20mmol,3.1g)与丙酮(120mmol,7g)混合，混合液降至0℃，用恒压滴液漏斗滴加三氟化硼水合物(5g，58mmol)，滴加完毕后，室温下搅拌，TLC监控反应终点，反应过夜。反应完毕，将反应液倒入冰水，碳酸钠调节反应液至中性，用二氯甲烷萃取，萃取液浓缩，过硅胶柱，淋洗剂为石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1，浓缩淋洗剂，得到中间体M2-a(3.7g,收率93.4％)。
中间体M2-a(3.7g，18.7mmol)与邻碘硝基苯(4.7g，18.7mmol),叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)，甲苯60mL，氮气保护，Pd2(dba)3(0.17g)，三叔丁基膦(11ml，10％甲苯溶液)，开启搅拌，加热至100℃回流，反应12h，反应液水洗，有机相浓缩，过硅胶柱，淋洗剂为石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1，浓缩淋洗剂，得到中间体M2-b(4.8g产品，收率80.0％)。
中间体M2-b(4.8g，15mmol)，2-碘-5-溴硝基苯(5.9g，18mmol),叔丁醇钠(2.9g，30mmol)，甲苯50mL，氮气保护，0.17克Pd2(dba)3，三叔丁基膦(11ml，10％甲苯溶液)，开启搅拌，加热至100℃回流，反应12h，反应液水洗，有机相浓缩，过硅胶柱，淋洗剂为石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1，浓缩淋洗剂，得到中间体M2-c(6.6g，收率84.6％)。
中间体M2-c(6.6g，12.7mmol)，乙醇(300ml)，铁粉(3.6g，63.5mmol)，盐酸(2ml)，升温到回流反应5h，点板监控反应完成，过滤，用乙酸乙酯淋洗滤饼，滤液收干，得到中间体M2-d(5.9g，收率100％)。
中间体M2-d(5.9g，12.8mmol)，溶于10ml乙酸中，加入1g铜粉，搅拌降温到不大于10℃，用6ml乙酸溶解亚硝酸异戊酯(4.5g，38.4mmol)，慢慢滴加到体系中，滴加完毕室温搅拌，点板中控反应终点，反应完成后，分液，有机相用碳酸钠水溶液洗涤一遍，干燥，拌硅胶，用石油醚过柱子，得到中间体M2-e(2.6g，收率48.1％)。
将中间体M2-e(4.26g，10mmol)溶于200ml无水四氢呋喃，开启搅拌，液氮乙醇浴冷却至‐90℃至‐80℃，30min内滴加40ml正丁基锂(22mmol，2.2eq)，滴加过程中控温‐90℃至‐80℃，反应液变稠有白色固体析出，滴加完毕保温‐90℃至‐80℃反应90min。30min内滴加2.8g硼酸三异丙酯(30mmol，3eq)，滴加过程中控温‐90℃至‐80℃，滴加完毕反应液变清，导出冷浴锅中的乙醇，自然升温，约150min升温至室温，搅拌过夜。室温搅拌下向上述反应液中加入4N稀盐酸60ml,pH值为1‐3，加毕室温下继续搅拌30mins，分液，水相用乙酸乙酯200mL*3提取，合并有机相，有机相用200ml*2饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩干得淡黄色固体。将该固体加入到200mL石油醚中回流打浆2hrs，冷却后抽滤得白色固体3.5g,收率91.7％。
m/z:390(100.0％)
元素分析(理论值):C,76.94；H,4.91；N,7.18,实测值C，70.50，H，4.00，N，6.50.
中间体M2的核磁波谱数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.34(s,1H),7.78(d,J＝10.2Hz,2H),7.62(d,J＝4.0Hz,3H),7.55(s,1H),7.41(s,1H),7.16(d,J＝16.0Hz,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H)。
本发明化合物的代表性合成路径：
通过替换不同的Br-L-Br可以获得不同的目标化合物。本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
合成实施例3.化合物A1的合成
将中间体M1(7.8g，20mmol)、对二溴苯(2.3g，10mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、K2CO3(5.3g，50mmol)、甲苯(60mL)、乙醇(20mL)和蒸馏水(20mL)混合，在120℃下搅拌反应2小时。反应结束后，蒸馏水洗涤反应体系，再用乙酸乙酯萃取，分离有机层，用MgSO4干燥有机层，旋转蒸发仪除去大部分溶剂，剩余物硅胶柱层析法分离(石油醚﹕乙酸乙酯＝50﹕1～10﹕1)，得到淡黄色固体(7.1g，收率94.6％)。
化合物A1的核磁波谱数据：
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.31(s,1H),8.17(s,1H),7.96(s,1H),7.63(s,2H),7.48(s,1H),7.36–7.23(m,4H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H)。
合成实施例4.化合物A2的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,5-二甲基对二溴苯，反应结束后，分离得到白色固体7.0g，收率为91.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.16(d,J＝7.2Hz,2H),7.94(d,J＝16.0Hz,2H),7.63(s,2H),7.48(s,1H),7.36–7.18(m,3H),7.18(d,J＝1.5Hz,7H),7.08(s,2H),2.58(s,3H),1.74(s,6H)。
合成实施例5.化合物A3的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的对二溴联苯，反应结束后，分离得到白色固体7.6g，收率为88.9％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.51(s,2H),8.17(s,1H),7.96(s,3H),7.56(d,J＝60.0Hz,6H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.22(d,J＝20.0Hz,10H),7.08(s,4H),1.74(s,12H).
合成实施例6.化合物A4的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等对二溴三联苯，反应结束后，分离得到白色固体7.8g，收率为86.5％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.10(s,1H),8.17(s,1H),7.96(s,1H),7.56(d,J＝60.0Hz,3H),7.35–7.22(m,8H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.75(s,6H).
合成实施例7.化合物A5的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,4-二溴萘，反应结束后，分离得到白色固体7.2g，收率为89.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.00(s,1H),8.36(s,1H),8.17(s,1H),7.96(s,1H),7.63(s,2H),7.48(s,1H),7.36–7.24(m,4H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H).
合成实施例8.化合物A6的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴菲，反应结束后，分离得到7.1g，收率85.2％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.99(s,1H),9.82(s,1H),9.11(s,2H),8.59(s,2H),8.43(s,2H),8.17(s,2H),7.94(d,J＝16.0Hz,6H),7.63(s,6H),7.48(s,2H),7.36–7.18(m,6H),7.18(d,J＝1.5Hz,1H),7.08(s,4H),1.75(s,12H).
合成实施例9.化合物A7的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴芘，反应结束后，分离得到4.4g，收率为81.0％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.98(s,1H),8.17(s,1H),7.94(d,J＝16.0Hz,3H),7.56(d,J＝60.0Hz,3H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.75(s,6H).
合成实施例10.化合物A8的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,4-二溴均三苯，反应结束后，分离得到白色固体7.2g，收率为90.7％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.98(s,2H),8.53(s,2H),8.37(s,2H),8.27(s,3H),8.17(s,1H),7.96(s,2H),7.71–7.54(m,8H),7.48(s,2H),7.36–7.18(m,6H),7.18(d,J＝1.5Hz,6H),7.08(s,4H),1.76(s,12H).
合成实施例11.化合物A9的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,5-二叔丁基-2,6-二溴萘，反应结束后，分离得到白色固体7.7g，收率为92.3％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.53(s,1H),8.31–7.93(m,3H),7.82–7.41(m,4H),7.43(s,1H),7.43(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H),1.48(s,9H).
合成实施例12.化合物A10的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,6-二溴蒽，反应结束后，分离得到白色固体6.6g，收率为85.8％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.12(t,J＝16.0Hz,4H),7.96(s,1H),7.90(s,1H),7.78(s,1H),7.62(d,J＝6.0Hz,2H),7.37–7.17(m,8H),7.08(s,1H),1.71(s,12H).
合成实施例13.化合物A11的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的9,10-二溴蒽，反应结束后，分离得到白色固体6.4g，收率为82.4％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),8.10(d,J＝6.8Hz,3H),7.99(d,J＝12.4Hz,2H),7.77(d,J＝12.0Hz,4H),7.63(s,1H),7.66–7.36(m,5H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.71(s,12H).
合成实施例14.化合物A12的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的6,12-二溴得到淡黄色固体6.9g，收率83.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.36(s,1H),8.17(s,2H),8.17(s,2H),8.07(d,J＝12.0Hz,3H),7.99–7.73(m,5H),7.99–7.37(m,10H),7.99–6.82(m,12H),1.73(s,6H).
合成实施例15.化合物A13的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,8-二溴得到淡黄色固体6.2g，收率79.2％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),7.95(s,1H),7.69(d,J＝12.0Hz,3H),7.63(s,1H),7.63(s,1H),7.65–7.38(m,4H),7.35–7.25(m,7H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H).
合成实施例16.化合物A14的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的4,9-二溴芘，得到淡黄色固体7.2g，收率85.2％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.27(d,J＝10.8Hz,7H),8.17(s,4H),8.01(s,2H),7.69(d,J＝12.0Hz,10H),7.63(s,1H),7.64–7.38(m,14H),7.31(d,J＝16.0Hz,9H),7.22(d,J＝8.0Hz,21H),7.08(s,2H),1.73(s,12H).
合成实施例17.化合物A15的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的9，9-二甲基-2,7-二溴芴，得到淡黄色固体7.4g，收率84.5％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.95(s,1H),8.50(s,1H),8.17(s,2H),7.97(s,1H),7.98–7.74(m,4H),7.52(d,J＝12.0Hz,3H),7.36(t,J＝6.8Hz,1H),7.37–7.25(m,9H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H).
合成实施例18.化合物A16的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的9-苯基-2,7-二溴咔唑，得到淡黄色固体7.0g，收率75.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.31(s,2H),8.79(s,2H),8.53–8.28(m,8H),8.17(s,4H),7.98(s,2H),7.70(s,3H),7.63(d,J＝8.0Hz,6H),7.52(s,4H),7.34–7.24(m,15H),7.20(s,4H),7.08(s,2H),1.73(s,12H).
合成实施例19.化合物A17的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-9,9'-螺芴，得到淡黄色固体7.8g，收率78.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),7.97(d,J＝3.6Hz,3H),7.62(d,J＝8.0Hz,3H),7.49(s,2H),7.40(s,2H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.18(d,J＝16.0Hz,4H),7.08(s,1H),2.34(s,3H),1.73(s,6H).
合成实施例20.化合物A18的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,2'-二溴-9,9'-螺芴，得到淡黄色固体8.4g，收率86.8％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.19(d,J＝16.0Hz,5H),8.08(s,1H),7.69(d,J＝12.0Hz,3H),7.49(s,2H),7.42(d,J＝8.0Hz,5H),7.36–7.25(m,7H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.74(s,6H).
合成实施例21.化合物A19的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,8-二溴-6，6,12,12，-四甲基-茚并芴，得到淡黄色固体8.6g，收率90.4％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.60(s,2H),9.54(s,1H),9.19(s,1H),8.79(s,1H),8.22(d,J＝10.0Hz,2H),8.09(s,2H),8.06–7.89(m,2H),7.70(s,2H),7.63(d,J＝4.0Hz,4H),7.57(d,J＝12.0Hz,2H),7.38(s,1H),7.36–7.18(m,5H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,1H),1.72(s,6H).
合成实施例22.化合物A20的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的6,11-二溴-均三苯，得到淡黄色固体7.3g，收率85.1％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,8H),7.93(s,4H),7.88–7.04(m,5H),7.31(d,J＝16.0Hz,6H),7.22(dd,J＝12.0,8.0Hz,6H),7.20(s,2H),7.08(s,2H),2.58(s,1H),1.99(s,2H),1.73(s,2H),1.52(d,J＝8.0Hz,4H),1.42–1.37(m,4H),1.12(s,6H).
合成实施例23.化合物A21的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-二苯并呋喃，得到淡黄色固体7.3g，收率82.6％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),7.92(s,1H),7.63(s,1H),7.55(d,J＝12.0Hz,4H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H).
合成实施例24.化合物A22的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,8-二溴-苯并噻吩并二苯并噻吩，得到白色固体7.7g，收率为89.0％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),8.00(s,1H),7.63(s,1H),7.36–7.19(m,6H),7.18(d,J＝6.4Hz,1H),7.08(s,1H),1.73(s,6H),1.48(s,9H).
合成实施例25.化合物A23的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,8-二溴-1,10-菲啰啉，得到白色固体7.5g，收率为86.4％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.84(s,1H),8.60(s,1H),8.26(s,1H),8.17(s,1H),7.96(s,1H),7.66(d,J＝12.0Hz,3H),7.48(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,3H),7.08(s,2H),1.75(s,6H).
合成实施例26.化合物A24的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的5,5-二溴-2,2-联吡啶，得到白色固体7.1g，收率为82.3％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.47(s,2H),8.97(s,2H),8.65(s,2H),8.45(s,2H),8.17(s,1H),7.96(s,3H),7.56(d,J＝60.0Hz,6H),7.31(d,J＝16.0Hz,5H),7.20(s,1H),7.08(s,4H),1.74(s,12H).
合成实施例27.化合物A25的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,3-二溴苯，得到白色固体7.3g，收率为89.5％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.23(s,1H),8.56(s,2H),8.17(s,2H),7.96(s,2H),7.70(s,1H),7.62(d,J＝8.0Hz,6H),7.48(s,2H),7.36–7.18(m,6H),7.18(d,J＝1.5Hz,6H),7.08(s,4H),1.75(s,12H).
合成实施例28.化合物A26的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-二苯并呋喃，得到白色固体8.1g，收率为89.7％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.60(s,2H),8.63(s,2H),8.17(s,1H),7.96(s,3H),7.69(s,2H),7.56(d,J＝10.0Hz,7H),7.46(s,4H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,1H),7.08(s,4H),1.74(s,12H).
合成实施例29.化合物A27的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,3-二溴-联苯，得到白色固体8.4g，收率为94.0％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.98(s,2H),8.89(s,2H),8.17(s,1H),7.96(s,3H),7.70(s,1H),7.62(d,J＝8.0Hz,8H),7.48(s,2H),7.31(d,J＝16.0Hz,5H),7.20(s,1H),7.08(s,4H),1.74(s,12H).
合成实施例30.化合物A28的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,6-二溴萘，得到白色固体7.3g，收率为84.7％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.53(s,1H),8.17(s,1H),7.96(d,J＝4.0Hz,2H),7.62(d,J＝8.0Hz,3H),7.48(s,1H),7.40(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H).
合成实施例31.化合物A29的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-二苯并噻吩，得到白色固体8.2g，收率为88.5％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.64(s,2H),8.06(dd,J＝12.0,8.0Hz,3H),7.56(d,J＝10.0Hz,3H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,3H),7.08(s,2H),1.74(s,12H)。
合成实施例32.化合物A30的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,5-二溴萘，得到白色固体7.6g，收率为86.2％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.89(s,1H),8.36(d,J＝7.2Hz,2H),8.17(s,1H),7.96(s,1H),7.70(s,1H),7.63(s,2H),7.48(s,1H),7.36–7.18(m,3H),7.18(d,J＝6.8Hz,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H)。
合成实施例33.化合物B1的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将中间体M1替换为等当量的M2，对二溴苯替换为等当量的2,5-二甲基-1,4-二溴苯得到淡黄色固体7.4g，收率90％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,6H),7.92(s,3H),7.76(s,3H),7.63(s,3H),7.36–7.19(m,17H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,3H),2.58(s,9H),1.73(s,18H)。
合成实施例34.化合物B2的合成
合成步骤同化合物A1，不同在于将中间体M1替换为等当量的中间体M2，得到淡黄色固体7.0g，收率92.5％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,2H),7.82(s,1H),7.63(s,1H),7.35–7.24(m,6H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H).
合成实施例35.化合物B3的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,4-二溴萘，得到淡黄色固体7.4g，收率76.3％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.00(s,1H),8.17(s,2H),7.83(s,1H),7.63(s,1H),7.36–7.24(m,6H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H)。
合成实施例36.化合物B4的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,6-二叔丁基-9,10-二溴蒽，得到淡黄色固体8.0g，收率82.5％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.26(d,J＝74.9Hz,3H),8.05(s,1H),7.95(s,1H),7.63(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.73(s,6H),1.49(s,9H)。
合成实施例37.化合物B5的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的对二溴联苯，得到淡黄色固体8.1g，收率84.8％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,4H),7.96(s,2H),7.63(s,3H),7.76–7.25(m,18H),7.76–6.84(m,25H),1.72(s,12H)。
合成实施例38.化合物B6的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,8-二溴-6，6,12,12，-四甲基-茚并芴，得到淡黄色固体8.4g，收率77.2％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.93(s,2H),8.35(s,2H),8.27(s,1H),8.22(d,J＝36.0Hz,5H),7.88(d,J＝10.4Hz,4H),7.63(s,2H),7.36–7.19(m,11H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,2H),1.71(d,J＝13.5Hz,23H)。
合成实施例39.化合物B7的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的苯并噻吩并二苯并噻吩，得到淡黄色固体7.8g，收率74.0％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.67(s,2H),8.17(s,6H),7.97(d,J＝2.5Hz,4H),7.63(s,2H),7.31(d,J＝16.0Hz,9H),7.20(s,2H),7.08(s,2H),1.72(s,12H)。
合成实施例40.化合物B8的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,2-二溴-9,9-螺芴，得到淡黄色固体8.6g，收率78.5％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.27(s,1H),8.13(d,J＝32.0Hz,3H),8.00(s,1H),7.88(d,J＝7.2Hz,2H),7.78(s,1H),7.63(s,1H),7.36–7.17(m,8H),7.08(s,1H),1.72(s,6H)。
合成实施例41.化合物B9的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴菲，得到淡黄色固体7.6g，收率87.2％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.99(s,3H),9.11(s,3H),8.43(s,3H),8.17(s,6H),8.05(s,3H),7.92(s,3H),7.63(s,3H),7.36–7.19(m,17H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,3H),1.73(s,18H)。
合成实施例42.化合物B10的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的6,11-二溴均三苯，得到淡黄色固体7.2g，收率85.3％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.19(s,3H),8.34(d,J＝28.0Hz,6H),8.17(s,6H),8.03(s,3H),7.65(d,J＝16.0Hz,6H),7.36–7.19(m,17H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,3H),1.72(s,18H)。
合成实施例43.化合物B11的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,8-二溴屈，得到淡黄色固体8.1g，收率87.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.11(s,3H),8.43(s,3H),8.37(s,3H),8.31(s,3H),8.17(s,6H),8.00(s,3H),7.63(s,3H),7.36–7.19(m,16H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,3H),1.72(s,18H)。
合成实施例44.化合物B12的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7二溴芘，得到淡黄色固体7.4g，收率86.1％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.49(s,1H),8.17(s,2H),7.92(s,2H),7.63(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.72(s,6H)。
合成实施例45.化合物B13的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-N-苯基咔唑，得到淡黄色固体8.0g，收率86.6％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.11(s,1H),8.88(d,J＝12.0Hz,2H),8.53(s,1H),8.43(s,2H),8.13(d,J＝12.0Hz,2H),8.04(s,1H),8.04–7.82(m,3H),7.76–7.49(m,5H),7.48(s,1H),7.36–7.18(m,3H),7.18(d,J＝6.4Hz,8H),7.08(s,2H),1.73(s,6H)。
合成实施例46.化合物B14的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴二苯并呋喃，得到淡黄色固体7.3g，收率85.8％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.60(s,2H),9.32(s,1H),8.72(s,1H),8.27(s,2H),8.17(s,1H),8.04(s,1H),7.77–7.72(m,1H),7.99–7.58(m,9H),7.70(s,3H),7.77–7.58(m,7H),7.77–7.56(m,7H),7.55(dt,J＝16.0,12.0Hz,11H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H)。
合成实施例47.化合物B15的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-9,9'-螺芴，得到淡黄色固体8.5g，收率84.2％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.24–8.05(m,7H),8.05–8.04(m,1H),7.97(d,J＝12.0Hz,2H),7.63(s,3H),7.57(d,J＝12.0Hz,2H),7.48(s,4H),7.40(d,J＝12.0Hz,5H),7.31(d,J＝16.0Hz,1H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.74(s,6H)。
合成实施例48.化合物B16的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,8-二溴-1,10-菲啰啉，得到淡黄色固体7.7g，收率83.5％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.57(s,1H),8.24–8.06(m,6H),8.06(s,1H),7.97(d,J＝12.0Hz,2H),7.63(s,3H),7.57(d,J＝12.0Hz,2H),7.48(s,4H),7.40(d,J＝12.0Hz,4H),7.35–7.23(m,4H),7.20(s,2H),7.08(s,2H),1.75(s,6H)。
合成实施例49.化合物B17的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的5,5-二溴-2,2-联吡啶，得到淡黄色固体8.1g，收率83.1％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.22–8.02(m,3H),7.97(d,J＝10.0Hz,2H),7.90(s,1H),7.78(s,1H),7.63(s,2H),7.54(d,J＝12.4Hz,2H),7.38–7.18(m,5H),7.08(s,2H),1.71(s,12H)。
合成实施例50.化合物B18的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,7-二溴-9,9-二甲基芴，得到淡黄色固体8.0g，收率82.5％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.21(d,J＝12Hz,2H),7.97(d,J＝11.2Hz,2H),7.90(s,1H),7.66(dd,J＝12.0,8.0Hz,6H),7.48(s,3H),7.38–7.18(m,5H),7.08(s,2H),1.71(s,12H)。
合成实施例51.化合物B19的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的对溴三联苯，得到淡黄色固体7.5g，收率81.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.22–8.03(m,3H),7.97(d,J＝10.2Hz,2H),7.91(d,J＝12.0Hz,2H),7.86(t,J＝12.0Hz,4H),7.69–7.48(m,6H),7.48(s,2H),7.38–7.18(m,10H),7.08(s,3H),1.73(s,6H)。
合成实施例52.化合物B20的合成
合成步骤同化合物B1，不同在于将将对二溴苯替换为等当量的1,3-二溴苯，得到淡黄色固体7.1g，收率83.1％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,1H),7.96(d,J＝12.0Hz,2H),7.66(s,1H),7.55(d,J＝12.0Hz,5H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),2.29(s,6H),2.18(s,3H),1.73(s,6H)。
合成实施例53.化合物B21的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,6-二溴萘，得到淡黄色固体6.4g，收率76.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,1H),8.07(s,1H),7.97(d,J＝8.0Hz,2H),7.56(d,J＝12.0Hz,3H),7.40(s,1H),7.39(s,2H),7.36–7.23(m,6H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.73(s,6H)。
合成实施例54.化合物B22的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的1,5-二溴萘，得到淡黄色固体7.2g，收率80.3％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,1H),7.95(t,J＝7.2Hz,4H),7.84(s,2H),7.56(d,J＝10.0Hz,3H),7.37(d,J＝6.8Hz,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.73(s,6H)。
合成实施例55.化合物B23的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,6-二溴二苯并呋喃，得到淡黄色固体7.0g，收率80.1％
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.17(s,1H),7.96(d,J＝6.8Hz,2H),7.83–7.37(m,7H),7.38(s,2H),7.38(s,2H),7.31(d,J＝16.0Hz,2H),7.20(s,1H),7.08(s,2H),1.73(s,6H),1.33(s,9H)。
合成实施例56.化合物B24的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,6-二溴二苯并噻吩，得到淡黄色固体7.5g，收率86.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.46(s,3H),8.26–8.05(m,12H),7.99(s,3H),7.63(s,3H),7.36–7.19(m,17H),7.18(d,J＝1.4Hz,1H),7.08(s,3H),1.72(s,18H)。
合成实施例57.化合物B25的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的3,6-二溴-N-苯基咔唑，得到淡黄色固体7.5g，收率86.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ9.08(s,1H),8.17(d,J＝0.5Hz,3H),8.08–7.51(m,5H),7.61(dd,J＝16.0,4.0Hz,4H),7.61(dd,J＝16.0,4.0Hz,4H),7.50(s,1H),7.31(d,J＝16.0Hz,4H),7.20(s,2H),7.08(s,1H),1.72(s,6H)。
合成实施例58.化合物B26的合成
合成步骤同化合物B2，不同在于将对二溴苯替换为等当量的2,2'-二溴联苯，得到淡黄色固体7.5g，收率86.4％
1H NMR(400MHz,Chloroform)1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.31(s,4H),8.17(s,8H),8.10(s,4H),7.70(s,2H),7.62(d,J＝8.0Hz,12H),7.31(d,J＝16.0Hz,15H),7.20(s,7H),7.08(s,4H),1.73(s,24H)。
本发明实施例中公开的具体优选合成结构化合物的分析检测数据列在下表1中：
器件实施例：
器件实施例中制备的OLED有机电致发光器件的典型结构为：
基片/阳极/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)/阴极
上述“/”表示不同功能层之间按顺序层叠。
器件实施例1
本发明器件实施例中有机电致发光器件的结构为：
ITO/2-TNATA(30nm)/NPB(20nm)/HTL-2(10nm)/EML(20nm)/Bphen(50nm)/LiF(1nm)/Al。
发光层材料使用绿磷光染料Ir(ppy)3染料，搭配主体CBP。各功能层材料分子结构如下：
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
将表面涂覆了ITO透明导电薄膜的玻璃基板在清洗液中超声清洗，在去离子水中超声处理，在乙醇：丙酮混合溶液中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全去除水分，用紫外灯进行刻蚀和臭氧处理，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀2-TNATA，调节蒸镀速率为0.1nm/s，形成厚度为30nm的空穴注入层；在空穴注入层之上真空蒸镀化合物NPB，形成厚度为20nm的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s；在空穴传输层之上蒸镀10nm本发明化合物A5作为第二空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s.
在空穴传输层之上真空蒸镀EML作为器件的发光层，EML包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料CBP蒸镀速率为0.1nm/s，染料材料Ir(ppy)3蒸镀速率按照掺杂比例设定，蒸镀总膜厚为20nm；
用Bphen作为器件电子传输层材料，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为50nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为1nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
器件实施例2.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物A10。
器件实施例3.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物A11。
器件实施例4.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物A12。
器件实施例5.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物A14。
器件实施例6.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物A17。
器件实施例7.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物B7。
器件实施例8.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物B9。
器件实施例9.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物B19。
器件实施例10.本发明化合物作为第二空穴传输材料
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，将化合物A5替换为化合物B22。
器件对比例1
本发明器件对比例中有机电致发光器件的结构为：
ITO/2-TNATA(40nm)/NPB(20nm)/EML(20nm)/Bphen(50nm)/LiF(1nm)/Al。
采用与实施例1相同的方法制备得到有机电致发光器件，不同在于，不蒸镀化合物A5作为第二传输层材料，同时将2-TANTA的厚度增加到40nm。
本发明器件实施例中公开的具体优选结构化合物应用在有机电致发光器件中的器件性能检测数据详见下表2：
由表2中公开的器件实施例1-10与对比实施例1的器件性能数据可见，在有机电致发光器件结构中其他材料相同的情况下，在器件中HTL层与发光层之间增加一层本发明系列化合物作为空穴型激子阻挡层，相比较对比器件实施例1，可以显著地降低器件的工作电压，并大幅度提高器件的发光效率。这与本发明中的系列化合物具有较高的三线态能级以及较好的空穴迁移率有关。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.化合物，由如下通式(1)、(2)表示：
其中，L1、L2分别独立选自取代或无取代的C6～C30的亚芳基、取代或无取代的C6～C30的亚杂芳基；
所述“C6～C30的亚芳基”、“C6～C30的亚杂芳基”的取代基选自C1～C6的烷基、卤素或CN。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述“C6～C30的亚杂芳基”的杂原子选自N、O和/或S。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述“C6～C30的亚芳基”选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基、荧蒽基、芘基、苝基、屈基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、茚并芴基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述“C6～C30的亚杂芳基”选自9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、邻菲啰啉基、联吡啶基。
5.根据权利要求1至4任一项所述的化合物，其特征在于，通式(1)化合物为具有式A1-A30任一所示结构式的化合物：
6.根据权利要求1至4任一项所述的化合物，其特征在于，通式(2)化合物为具有式B1-B26任一所示结构式的化合物：
7.权利要求1至6任意一项所述的化合物在制备有机电致发光器件中的应用。
8.权利要求1至6任意一项所述的化合物在有机电致发光器件中用作空穴传输材料。
9.一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和位于所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机功能层，该有机功能层包含有由如下通式(1)、(2)表示化合物：
其中，L1、L2分别独立选自取代或无取代的C6～C30的亚芳基、取代或无取代的C6～C30的亚杂芳基；
所述“C6～C30的亚芳基”、“C6～C30的亚杂芳基”的取代基选自C1～C6的烷基、卤素或CN。
10.一种有机电致发光器件，包括第一电极、以及依次设置在第一电极上的空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和第二电极，其特征在于，所述空穴传输层包括第一空穴传输材料和第二空穴传输材料，所述第二空穴传输材料选自下述具体结构的化合物：
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