CN1042487A - 含有三维内连共基质的金属基质复合体的制备方法及其由此生产的产品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过熔融基质金属自发渗透三维内连材料形成金属基质复合体的方法。此外，这种三维内连材料在其至少一部分孔隙中包含填料。具体地说，至少在进行该过程期间的某一时刻，渗透增强剂和/或渗透增强剂前体和/或渗透气氛与填料和/或三维内连材料和/或基质金属相联系，这便使得熔融基质金属自发渗透三维内连材料和被包含在三维内连材料的至少一部分孔隙之中的任何填料。

Description

本发明涉及通过熔融基质金属自发渗透三维内连材料形成金属基质复合体的方法。此外，这种三维内连材料包括填料。具体地说，至少在进行该过程期间的某一时刻，渗透增强剂和/或渗透增强剂前体和/或渗透气氛与填料和/或三维内连材料和/或基质金属相联系，这便使得熔融基质金属自发渗透三维内连材料和可能存在的任何填料。

含有金属基质和加强或增强相（如陶瓷颗粒、晶须、纤维等）的复合产品对于许多应用显示出广阔的前途，因为它们具有增强相的部分刚性和耐磨性以及金属基质的可延伸性和韧性。一般来说，金属基质复合体与整块基体金属相比，将表现出在强度、刚性、接触耐磨性和高温强度保持性等性能方面的改进，但是对任何给出的性能可能被改进的程度主要取决于特定的组分，它们的体积或重量比，以及在形成该复合体中如何处理这些组分。在某些情况下，这种复合体在重量上还可能比基质金属本身更轻。例如，用陶瓷（如颗粒、片晶或晶须状的碳化硅）增强的铝基复合体是令人感兴趣的，因为相对于铝而言，它们的具有更高的刚性、耐磨性和高温强度。

许多冶金方法被介绍用于生产铝基复合体，这些方法包括以使用加压浇铸、真空浇铸、搅拌和润湿剂的粉末冶金技术和液体-金属渗透技术为基础的方法。采用粉末冶金技术时，使粉末状的金属和粉末、晶须、切断的纤维等形式的增强材料混合，然后进行冷压和烧结或进行热压。已报道出用这种方法生产的碳化硅增强的铝基复合体中最大的陶瓷体积比在晶须情况下约为25%（体积），在颗粒的情况下约为40%（体积）。

利用常规工艺方法通过粉末冶金技术生产金属基质复合体对可得到的产品的性能产生一定的限制。该复合体中陶瓷相的体积比在颗粒情况下典型地限制为约40%。另外，加压操作还会对可得到的实际尺寸产生限制。在没有后续加工（如成形或机械加工）或不借助于复杂压制的条件下，只有可能产生相对简单的产品形状。再有，由于压实体中的分凝和晶粒生长会造成显微结构的非均匀性外，在烧结期间会发生不均匀收缩。

在1976年7月20日授予J.C.Cannell等人的美国专利第3，970，136号中，叙述了一种形成金属基质复合体的方法，所说的复合体中结合有具有预定纤维取向模式的纤维增强材料，如碳化硅或氧化铝晶须。这种复合体的制备是通过在一个具有熔融基质金属（如铝）的储池的模中在至少部分板之间放置共平面纤维的平行板或毡，然后对熔融金属施加压力使其渗入所说的板并环绕在定向纤维周围。也可能把熔融金属倒在所说板的堆积体上，然后施加压力使其流入板之间。已报道出在这种复合体中增强纤维的填充量高达约50%（体积）。

鉴于上述渗透方法取决于施加在熔融基质金属上使其通过纤维板堆积体的外部压力，因此该方法受到压力诱导的流动过程的多变性的影响，即可能形成非均匀性基体，孔隙等。即使熔融金属可能在纤维堆积体中的许多位置引入，也可能造成性能的不均匀性。因此，需要提供复杂的板/储池排列和流动通道，以实现在纤维板堆积体上的充分均匀渗透。另外，上述压力渗透法只使得到的基质体积获得较低量的增强材料，这是由于渗入一个大板体积中所故有的困难性所致。再有，要求模具在压力下盛装熔融金属，这就增加了工艺过程的费用。最后，仅限于渗透排列好的颗粒或纤维的上述方法不能用来形成用无规则取向的颗粒、晶须或纤维形式材料或具有无规多孔部分的材料增强的铝金属基复合体。

在铝基氧化铝填充的复合体的制造中，铝不能容易地润湿氧化铝，因此难于形成粘结产品。针对这一问题，曾建议过使用各种溶液。一种方法是用一种金属（如镍或钨）涂敷所说氧化铝，然后使其与铝一同进行热压。在另一种方法中，使所说的铝与锂合金化，并且可以用二氧化硅涂敷所说的氧化铝。但是，这些复合体在性能方面表现出各种变化，或者，所说的涂层会降低填料的质量，或者所说的基体含有能影响基体性能的锂。

授予R.W.Grimshaw等人的美国专利4，232，091克服了在生产铝基氧化铝复合体中遇到的某些困难。这一专利叙述了对熔融铝（或熔融铝合金）施加75～375kg/平方厘米的压力使其渗入已预热到700～1050℃的氧化铝纤维或晶须的板中。在得到的固体铸体中氧化铝对金属的最大体积比为0.25/1。由于取决于完成渗透的外界压力，所以这种方法受到许多与Cannell等人专利的同样缺点的影响。

欧洲专利公报115，742叙述了通过用熔融铝充填预成型的氧化铝基质的孔隙来制造铝-氧化铝复合体的方法，这种铝-氧化铝复合体特别适用于电解池组分。该申请强调了铝对氧化铝的非润湿性，因此采用各种方法来润湿整个预型体中的氧化铝。例如，用一种润湿剂，即钛、锆、铪或铌的二硼化物或者用一种金属，即锂、镁、钙、钛、铬、铁、钴、镍、锆或铪来涂敷氧化铝。采用惰性气氛（如氩气）以促进润湿。这一参考文献还表示出施加压力导致熔融铝渗入未涂敷的基质中。在这一方面，渗透是在惰性气氛（如氩气）中通过抽空气孔，然后向所说的熔融金属施加压力来实现。另一方面，这种预型体也以在用熔融铝渗透来填充空隙之前，通过气相铝沉积来润湿其表面的方法来渗透。为了保证铝保留在预型体的气孔中，需要在真空或氩气气氛下进行热处理，例如在1400～1800℃下进行处理。否则，压力渗透材料暴露于气体或者渗透压力的除去都将造成铝从复合体中的损失。

在欧洲专利申请公报94353中还表示了使用润湿剂来实现用熔融金属渗透电解池中的氧化铝组分的方法。该公报叙述了用一个以阴极电流供给器作为电池衬里或基质的电池，通过电积法生产铝的方法，为了保护这种基质免受熔融冰晶石的作用，在电池启动前或者将其浸在用该电解法生产的熔融铝中对氧化铝基质施加一种润湿剂和溶解性抑制剂的混合物的薄涂层，所公开的润湿剂有钛、铪、硅、镁、钒、铬、铌或钙，而钛为优选的润湿剂。据描述，硼、碳和氮的化合物对于抑制这种润湿剂在熔融铝中的溶解性是有用的。但是，该参考文献既没有建议生产金属复合物，也没有建议，例如在氮气气氛中，形成这种复合体。

除采用压力和润湿剂外，还公开了采用的真空条件将有助于熔融铝渗入多孔陶瓷压块。例如，1973年2月27日授予R.L.Landingham的美国专利3，718，441叙述了在小于10^-6乇的真空条件下，使熔融的铝、铍、镁、钛、钒、镍或铬渗透陶瓷压块（例如碳化硼，氧化铝渗透和氧化铍）。10^-2～10^-6乇的真空压强使这种熔融金属对所述涂层的润湿性很差，以致于该金属不能自由地流到陶瓷的孔隙中去。但是，当真空压强降低到低于10^-6乇时，润湿情况有所改善。

1975年2年4日授于G.E.Gazza等人的美国专利3，864，154还公开了采用真空以达到渗透的方法。该专利叙述了将一个AlB₁₂粉末的冷压块放在一个冷压铝粉床上。然后再将一部分铝置于AlB₁₂粉末压块的顶上。将装有夹在铝粉层之间的AlB₁₂压块的坩埚放在一个真空炉中。然后将该炉抽空到约10^-5乇进行脱气。再将炉温提高到1100℃并保持3小时。在这些条件下，这种熔融铝金属渗透了多孔AlB₁₂压块。

1968年1年23日授予John    N.Reding等人的美国专利3，364，976公开了在一个物体内产生自生真空以促进熔融金属向该物体中的渗透的观点。具体地说，将一物体，例如一个石墨模、一个钢模或一个多孔耐久材料，全部浸在熔融金属中。在模的情况下，充有可以与该金属反应的气体的模的空腔与外部的熔融金属通过模中至少一个小孔相接触，当这种模浸在熔体中时，空腔的充填在空腔中的气体与该熔融金属反应产生自生真空时发生。具体地说，这种真空是该金属的固体氧化物形成的结果。因此，Reding等人公开了重要的是诱导空腔中的气体与该熔融体之间的反应。但是，由于与模有关的固有限制，利用模具来产生真空可能是不理想的。首先必须将模具机加工成一个特殊的形状;然后精加工，在该模上产生一个可行的铸造表面;然后在使用之前安装好;在使用后将其折卸以从中取出铸件;之后回收模具，回收时很可能包括对模具表面进行再次精加工，如果该模不能再继续使用的话，就将其放弃。将一个模具机加工成复杂的形状是很贵的并且很费时间。另外，从一个复杂形状的模具上取出形成的铸件也是困难的（即，具有复杂形状的铸件在从模具中取出时会发生破裂）。另外;虽然有人建议多孔耐火材料可以直接浸在熔融金属中，不需要模具，但是这种耐火材料将必须是整块的，因为在不使用容器模具时，不存在向疏松或分散的多孔材料浸透的条件（即，一般认为，这种颗粒材料放在熔融金属中时，其典型特征是四处分散或浮动）。另外，如果希望渗透颗粒材料或疏松地形成的预型体时，应该引起注意的是这种渗透金属至少不能置换颗粒或预型体的一部分，而导致不均匀的显微结构。

因此，长期以来一直希望有一种简单而又可靠的生产成型金属基质复合体的方法，该方法不依靠使用压力和真空（无论是外部施加的还是内部产生的）条件，或者损失润湿剂来生产嵌在另一种材料如陶瓷材料中的一种金属基质。另外;长期以来一直希望使生产金属基质复合体所需的最终机械加工量达最小。本发明通过提供一种用熔融基质金属（如铝）渗透一种可视具体情况而定含有填料的三维内连材料的自发渗透机理满足了这些希望。其中所说的材料可形成一个预型体。这种自发渗透是在常压，渗透气氛（如氮气）存在下进行的，并且在工艺过程中至少在某一处存在渗透增强剂。

本申请的主题涉及一些其它共同未决或共同所有的专利申请的主题。特别是这些其它共同未决专利申请描述了制造金属基质复合材料的方法（以下有时称“共同所有的金属基质专利申请”）。

在1987年5月13日，以White等人的名义提交的，现已在美国审定的题目为“金属基质复合体”的共同所有美国专利申请系列号049，171的申请中，公开了一种生产金属基质复合材料的新方法。根据White等人的发明的方法，通过用熔融铝渗透一种可渗透填料（如，陶瓷或用陶瓷涂敷的材料）体来生产金属基质复合体，其中所用的熔融铝含有至少约1%（重量）的镁，优选的是含有至少约3%（重量）的镁。在不采用外部压力和真空的条件下，自发地发生渗透。于至少约675℃的温度下，在一种含有约10～100%，最好至少约50%（体积）氮气的气体存在下，使一定量的熔融金属合金与填料体接触，其中的气体，除氮气外，如果有的话为非氧化性气体，如氩气。在这些条件下，这种熔融铝合金在常压下渗透所说的陶瓷体形成铝（或铝合金）基质复合体。当所需量的填料已被这种熔融铝合金渗透时，降低温度使该合金固化，因此形成嵌有该增强填料的固体金属基质结构。通常，供给的一定量熔融合金最好足以使这种渗透基本进行到填料体的边缘。根据White等人的发明生产的铝基复合体中填料的量可以非常高。在这方面，填料对合金的体积比可达到1∶1以上。

在上述White等人发明的工艺条件下，氮化铝可以形成一种分散在整个铝基体中的不连续相。铝基体中氮化物的量可随温度、合金组成、气体组成和填料等因素而变化。因此，通过控制反应体系因素的一个或多个，可能调节这种复合体的某些性能。但是，对于某些实际应用来说，可能希望这种复合体含有少量的或基本不含氮化铝。

已观察到较高的温度有利于渗透，但使得该方法更有助于氮化物的形成。White等人的发明提供了平衡渗透动力学和氮化物形成的选择。

在以Michel    K.Aghajanian等人的名义于1988年1月7日提交的，题目为“用阻挡元件制造金属基质复合体的方法”的共同所有美国专利申请系列号为141，624的申请中，叙述了一个适用于形成金属基质复合体的阻挡元件的例子。根据Aghajanian等人的发明方法，将阻挡元件（例如，颗粒状二硼化钛或石墨材料如Union    Carbide公司以Grafoil为商品名出售的软石墨带产品）放置于填料的限定界表面，并且基质合金渗透到该阻挡元件限定的边界处。这种阻挡元件被用来抑制、防止或中止该熔融合金的渗透，由此为得到的金属基质复合体提供了基本的或大致的形状。因此，所形成的金属基质复合体具有一个基本符合于该阻挡元件内部形状的外形。

1988年3月15日以Michael    K.Aghajanian和Marc    S.Newkirk名义提交的题目为“金属基质复合体及其生产方法”的共同所有，共同未决美国专利申请系列号168，284对系列号为049，171的美国专利申请的方法进行改进，根据在该美国专利申请中公开的方法，基质金属以一个第一金属源和一个例如由于重力流动与该第一金属源相联的基质金属合金储备源形式存在。具体地说，在该专利申请中所述的条件下，在常压下这种第一熔融金属合金源首先渗入填料体中，由此开始形成金属基质复合体。这种第一熔融基质金属合金源，在其渗入填料体期间被消耗掉，如果需要的话，当自发渗透继续进行时，可以从所说的熔融基质金属储备源进行补充，这种补充最好通过一个连续方式进行。当所需量的可渗透填料已被这种熔融基质合金自发渗透时，使温度降低以使该熔融合金固化，因此形成一种嵌有该增强填料的固体金属基质结构。应该明白的是这种金属储备源的使用仅仅是本专利申请中所述的发明的一个实施方案，并不是在所述的发明的每个其它实施方案中都必须采用该金属储备源，但是将本发明储备源用于部分实施方案中还是有利的。

这种金属储备源应提供足够量的金属，以使其渗透该填料的可渗透体至预定的程度。另一方面，可以选择阻挡元件与该可渗透填料体的至少一个侧面接触，以限定出一个表面边界。

另外，虽然提供的一定量熔融基质合金应至少足以使自发渗透基本进行到可渗透填料体的边界（如阻挡元件），但是所说的储备源中存在的合金量应超过这个这个足够量，以使得不仅有足够是的合金用于完全渗透，而且有过量的熔融金属合金保留并与该金属基质复合体相连。因此，当过量的熔融合金存在时，所得到的物体将是一个复杂的复合体（例如，一个大复合体），其中具有金属基质的渗透陶瓷体将会直接粘结到该储备中剩余的过量金属上。

每个上述讨论的共同所用的金属基质专利申请都叙述了生产金属基质复合体的方法和由此生产的新型金属基质复合体。将所有上述共同所有的金属基质专利申请的公开内容结合在此以供参考。

通过自发渗透诸如三维内连陶瓷和/或金属之类的三维内连材料制备金属基质复合体。

此外，通过自发渗透其中包含填料的可渗透体的三维内连材料可制备金属基质复合体。

在上述两种情形下，均可得到共基质复合体。具体地讲，第一种基质陶瓷、金属或二者由于被熔融基质金属渗透的三维内连材料而存在，而第二种基质则通过基质金属自发渗透第一基质的多孔部分以及可能存在的任何填料形成。

为了完成自发渗透，渗透增强剂和/或渗透增强剂前体和/或渗透气氛与三维内连材料和/或视具体情况而存在的填料于至少该过程期间的某一时刻相联系，这样便使熔融基质金属自发渗入这些材料之中。

在本发明的优选实施方案中，可以直接向至少三维内连材料和/或基质金属和/或渗透气氛和/或视具体情况而存在的填料四者之一提供渗透增强剂而不是提供渗透增强剂前体。总而言之，至少在自发渗透期间，渗透增强剂应该位于至少一部分待渗透的材料之中。

三维内连共基质材料的特定的有利特征在于它可以赋予所产生的金属基质复合体以通过采用非内连形式（例如颗粒）的类似材料一般情况下不能获得的所需的特定性质。具体地讲，当三维内连共基质材料为陶瓷时，最终的金属基质复合体相对于含有同种陶瓷材料（但是仅以颗粒形式存在）的金属基质复合体会呈现增强的刚度和高温强度。此外，当三维内连共基质材料为金属时，最终的金属基质复合体会呈现增强的韧性，其原因在于固体金属的面积即以共基质为代表的含有很少或不含有颗粒的面积可以起到防止在施加应力期间裂纹蔓延的作用。

此外，在一优选实施方案中，用填料填充三维内连材料，随后，使熔融基质金属自发渗透三维内连材料内的填料及三维内连材料自身。这类共基质具备更为适宜的机械性能。

应注意的是本申请主要讨论铝基质金属，它在金属基质复合体形成期间的某一时间，在用作渗透气氛的氮存在下与用作渗透增强剂前体的镁相接触。因此，铝/镁/氮这一基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系便会发生自发渗透。然而，其它基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系也会以类似于铝/镁/氮体系的方式发生渗透。举例来说，在铝/锶/氮体系、铝/锌/氧体系以及铝/钙/氮体系中，经观察发现均发生了类似的自发渗透现象。因此，虽然本文主要讨论铝/镁/氮体系，但是应该理解其它基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系也会具有类似的行为。

当基质金属包括铝合金时，铝合金与三维内连材料和/或含有填料（例如氧化铝或碳化硅）的预型体和/或填料的疏松体（所述三维内连材料、预型体和/或填料于其中互混）相接触，和/或在该过程期间的某一时刻暴露于镁。此外，在一优选实施方案中，使铝合金和/或三维内连材料、预型体或填料在该方法的至少一部分时间内处于氮气氛之中。三维内连材料、预型体（或填料）将被自发渗透，而自发渗透与金属基质的形成程度与速率将随着给定的过程条件而变化，举例来说，这些条件包括提供于体系（例如铝合金和/或三维内连材料、填料（或预型体）和/或渗透气氛）的镁的浓度、预型体或填料中颗粒的大小和/或组成、三维内连材料中空隙的大小及程度、渗透气氛中氮的浓度、渗透时间及渗透温度。自发渗透典型地进行到足以基本上完全埋置三维内连材料、预型体或填料的程度。

当基质金属自发渗透三维内连材料时，渗透增强剂或渗透增强剂前体可以位于材料的多孔部分或其表面。此外，如果填料与三维内连材料联合使用（例如位于至少一部分内连材料的多孔部分），那么渗透增强剂或渗透增强剂前体可以额外地位于填料内（例如位于填料床的多孔部分或以涂层的方式位于单个填料颗粒表面或其中）。

在此所用的“铝”的意思是指并且包括基本纯的金属（例如，一种相对纯的市售非合金化的铝）或者其它等级的金属和金属合金，如含有杂质和/或合金成分（如铁、硅、铜、镁、锰、铬、锌等）的市售金属。这一定义下的铝合金是一种以铝为主要成分的合金或金属互化物。

在此所用的“平衡非氧化性气体”的意思是除构成所说渗透气氛的主要气体之外存在的任何气体，在所用工艺条件下，或者是惰性的或者是基本不与所述基质金属反应的还原性气体。在所用工艺条件下可能以杂质形式存在于所用气体中的任何氧化性气体应不足以使所用的基质金属氧化到任何显著的程度。

在此所用的“阻挡元件”的意思是妨碍、抑制、防止或中止熔融基质金属超过可渗透填料体或预型体表面边界的移动、运动等，其中的表面界（界表面）是由所说的阻挡元件所限制的。适用的阻挡元件可以是在工艺条件下，保持某种程度的完整性并且基本不挥发（即，阻挡材料没有挥发到使其失去作为阻挡元件的程度）的任何适当的材料、化合物、元素、组合物等。

另外，适用的“阻挡元件”包括在所利用的工艺条件下基本不能被运动的熔融基质金属润湿的材料。这种类型的阻挡元件显示出对所说的熔融基质金属具有很小的亲合力或没有亲合力。用这种阻挡元件阻止或抑制了超越该填料体或预型体的限定界面的运动。这种阻挡元件减少了可能需要的任何最终机械加工或研磨加工，并且限定了至少所得到的金属基质复合产物的一部分表面。这种阻挡元件在某些情况下，可以是可渗透的或多孔的，或者例如通过钻孔或穿孔使其可渗透，以使得气体与所说的熔融基质金属接触。

在此所用的“残余物”或“基质金属残余物”是指任何在所说的金属基质复合体形成期间没有被消耗掉的原始基质金属残余物，并且在典型情况下如果将其复合体相接触的形式保留下来。应该理解为这种残余物还可以包括第二种或外来金属。

在此所用的“填料”是指单一成分或多种成分的混合物，所说的成分基本不与所说的基质金属反应和/或在所说基质金属中具有限定溶解性的，并且可以是单相或者多相的。填料可以各种形式提供，例如粉末、片、片晶、微球、晶须、液体等，并且可以是密实也可以是多孔的。“填料”还可以包括陶瓷填料，如纤维、切断纤维、颗粒、晶须、泡体、球、纤维板等形状的氧化铝或碳化硅，和陶瓷涂敷的纤维，如用氧化铝或碳化硅涂敷的碳纤维，例如通过用熔融的母金属铝涂敷以保护碳免受腐蚀。填料还可以包括金属。

在此所用的“渗透气氛”意思是指存在的与所用的基质金属和/或预型体（或填料）和/或渗透增强剂前体和/或渗透增强剂相互作用并且使或促进所用的基质金属发生自发渗透的气氛。

在此所用的“渗透增强剂”是指一种能促进或有助于一种基质金属自发渗透到一种填料或预型体中的材料。渗透增强剂可以由下述方法形成，例如一种渗透增强剂前体与渗透气氛反应形成（1）一种气体物质和/或（2）该渗透增强剂前体和渗透气氛的反应物和/或（3）该渗透增强剂前体和填料或预型体的反应物。另外，这种渗透增强剂可能直接向预型体和/或基质金属和/或渗透气氛中至少一种提供并起着与渗透添加剂前体和另一物质反应而形成的渗透增强剂的基本相同的作用。归根到底，在该自发渗透期间，至少该渗透增强剂应放在至少一部分所用的填料或预型体中，以完全自发渗透。

此处所用的“渗透增强剂前体”是指这样一种材料，当使其与基质金属、预型体和/或渗透气氛相结合使用时能形成促使或有助于基质金属自发地渗透填料或预型体的渗透增强剂。由于不希望受到任何特定理论或说明的限制，对于渗透增强剂前体来说似乎必要的是使该渗透增强剂前体能够被定位于或可移动至允许与渗透气氛和/或预型体或填料和/或金属发生反应的部位。举例来说，在某些基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系中，对于渗透增强剂前体来说，必要的是使其处于、接近于、或者在某些情况下甚至稍高于基质金属熔融温度下挥发。这一挥发过程可以导致：（1）渗透增强剂前体与渗透气氛发生反应形成一种有助于基质金属润湿填料或预型体的气态物质;和/或（2）渗透增强剂前体与渗透气氛反应生成处于至少一部分填充物或预形体之中、有助于润湿的固态、液态或气态渗透增强剂;和/或（3）渗透增强剂前体与填料或预型体反应，该反应形成处于至少一部分填充料或预型体之中、有助于润湿的固体、液态或气态渗透增强剂。

此处所用的“基质金属”或“基质金属合金”是指用于形成金属基质复合体（例如，于渗透之前）的金属和/或用于与填料互相混合从而形成金属基质复合体（例如，于渗透之后）的金属。当指定某一特定金属为基质金属时，应该理解为该基质金属包括基本上纯的金属、其中含有杂质和/或合金成分的市售金属、其中该金属为主要成分的金属互化物或合金。

本文所述的“基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系”或“自发体系”是指能够自发地渗透到预型体或填料之中的材料组合体。应该理解的是无论在供列举的基质金属、渗透增强剂前体和渗透气氛之间何时出现“/”，“/”均被用于表示当以某一特定方式组合而成之时便能够自发渗透进入预型体或填料体系或组合体。

本文所述的“金属基质复合体”或是指包含嵌入预型体或填料的二维或三维互连合金或基质金属的材料。该基质金属可以包括各种合金元素以便使所得到的复合体具有特别需要的机械物理特性。

“不同于”基质金属的金属是指这样一种金属，其中不含有作为主要成分的与基质金属相同的金属（例如，若基质金属的主要成分为铝，那么“不同的”金属，举例来说，可以含有主要成分镍）。

“用于容纳基质金属的非反应性容器”是指能够在加压条件下容纳或包含填料（或预形体）和/或熔融基质金属并且不与基质金属和/或渗透气氛和/或渗透增强剂前体和/或填充物或预形体以可能严重妨碍自发渗透机理的方式而发生反应的任何容器。

本文所述的“预型体”或“可渗透预型体”是指组成后具有至少一个表面界面的多孔状填料体或填充物体，其中表面边界基本上限定了渗透基质金属的边界，该多孔状物质在被基质金属渗透之前充分地保持了形状的完整性与生坯强度从而达到了尺寸精确度的要求。该多孔状物质应该具备足够高的多孔性以便使基质金属能够自发地渗透进去。预型体典型地包含结合排列而成的填料，可以是均相的或非均相的，并且可以由任何适宜的材料构成（例如，陶瓷和/或金属的颗粒、粉末、纤维、晶须等以及它们的任意组合体）。预型体可以单独地存在或以集合体的形式存在。

本文所述的“储备源”是指一个基质金属的分离体，其所处的位置与填料物质或预形体相关联，这样，当金属熔化时，它可以流动以便补充与填料或预形体相接触的基质金属部分或源，或者是在某些情况下开始时先进行提供随后进行补充。

本文所述的“自自渗透”是指在无需加压或抽真空（无论是外部施加或内部产生）的条件下基质金属向填料或预型体的可渗透部分所产生的渗透现象。

本文所述的“三维内连材料”是指具有足够的孔隙以适当熔融基质金属自发渗透并且在单独的颗粒之间能够表现出比通过部分煅烧或使用粘合剂所产生的粘合力大的一定程度粘合的任何三维内连材料。这类三维内连材料可以包含足够的孔隙，使得填料可以选择性地包含于其中。此外，三维内连材料的组成可以与所采用的基质金属类似或不尽相同。

提供下列附图以有助于理解本发明，但是并非意味着对本发明的范围的限定。各图中采用相同的参考号数表示同一组分，其中：

图1为用于实施例1使基质金属渗透三维内连陶瓷填料的组合体截面图。

图2为按照实施例1制备的金属基质复合体的微观结构的显微照片。

图3为在将氧化铝与碳化硅的淤浆倒入蜂窝结构内之前被用于实施例2的组合体的截面图。

图4为用于实施例2生产埋置三维内连金属结构的金属基质复合体的组合体截面图。

图5为按照实施例2生产的金属基质复合体的透视（即俯视和侧视）照片。

图6为按照实施例2生产的金属基质复合体的底部的照片。

本发明涉及通过熔融基质金属自发渗透视具体情况而定含有填料的三维内连材料从而形成金属基质复合体的方法。特别是，至少在过程期间的某一时刻使渗透增强剂和/或渗透增强剂前体和/或渗透气氛与三维内连材料、视具体情况而存在的填料和/或基质金属中的至少一种相联系，以便使熔融基质金属自发地渗透材料。

当三维内连材料被渗透时，产生共基质复合体。具体地讲，金属基质复合体含有被熔融基质金属渗透的第一基质陶瓷、金属，或者二者，从而通过该基质金属自发渗透视具体情况而定还可以含有填料的第一基质多基部分可得到第二基质（即共基质）。

三维内连共基质材料的特定的有利特征在于它可以赋予所产生的金属基质复合体以通过采用非内连形式（例如颗粒）的类似材料不能获得的所需的特定性质。具体地讲，当三维内连共基质材料为陶瓷时，最终的金属基质复合体相对于含有同种陶瓷材料（但是仅以颗粒形式存在）的金属基质复合体会呈现增强的刚度和高温强度。此外，当三维内连共基质材料为金属时，最终的金属基质复合体会呈现增强的韧性，其原因在于固体金属的面积即以共基质为代表的含有很少或不含有颗粒的面积可以起到防止在施加应力期间裂纹蔓延的作用。

此外，当采用填料填充三维内连材料时，随后使熔融基质金属自发渗透三维内连材料内的填料及三维内连材料自身，所得到的共基质具有更为适宜的机械性能。

为了使基质金属自发地渗透填料或预型体和/或三维内连材料，应该将渗透增强剂加至自发体系之中。渗透增强剂可以由渗透增强剂前体形成，它可以（1）在基质金属中;和/或（2）在填料、预形体或三维内连材料中;和/或（3）由渗透气氛;和/或（4）由外界来源被提供给自发体系。此外，可以直接向填料或预形体、或三维内连材料和/或基质金属、和/或渗透气氛之中至少一种提供渗透增强剂而不是提供渗透增强剂前体。归根结底，至少在自发渗透期间，渗透增强剂应该位于至少一部分填料或预型体和/或三维内连材料之中。

在一优选实施方案中，渗透增强剂前体可能至少是部分地与渗透气氛反应使得在先于或基本上与填料、预型体或三维内连材料与熔融基质金属接触的同时在至少一部分填料、预型体或三维内连材料中形成渗透增强剂（例如，若镁是渗透增强剂前体而氮为渗透气氛的话，那么渗透增强剂则可以是位于至少一部分预型体、填料或三维内连材料之中的氮化镁）。

基质金属/渗透增强剂前体/渗透气氛体系的实例为铝/镁/氮体系。具体地讲，可将铝基质金属装在一个在工艺条件下铝被熔化时不会与铝基质金属和/或填料或预型体和/或三维内连材料反应的适宜的耐火容器之中。填料或三维内连材料中含有镁或被暴露于镁之中，并且至少在过程中的某一时刻被暴露于氮气氛之中，随后与熔融铝基质金属相接触。此后，基质金属将自发渗透填料、预型体或三维内连材料。

此外，可直接向填料、预型体、三维内连材料和/或基质金属和/或渗透气氛中的至少一种提供渗透增强剂而不是提供渗透增强剂前体。归根结底，至少在渗透期间，渗透增强剂应该至少位于一部分填料、预型体或三维内连材料之中。

在本发明方法所选用的条件下，在铝/镁/氮自发渗透体系的情况下，预型体、填料或三维内连材料应该具备足够的可渗透性以便于含氮气体在过程进行期间某一时刻穿透或渗透填料、预型体或三维内连材料和/或与熔融基质金属接触。此外，可渗透填料或预型体或三维内连材料能够适应熔融基质金属的渗透，从而使得被氮气渗透的填料或预型体或三维内连材料被熔融基质金属自发渗透从而形成金属基质复合体和/或使氮气与渗透增强剂前体反应从而在填料或预型体或三维内连材料内形成渗透增强剂并且导致自发渗透。自发渗透的程度或速率以及金属基质复合体的形成将随着给定的工艺条件而发生变化，这些条件包括铝合金中的镁含量、预型体或填料或三维内连材料中的镁含量、预型体或填料或三维内连材料中的氮化镁含量、附加合金元素（例如硅、铁、铜、锰、铬、锌等）的存在，填料的平均粒度（例如粒径）、填料或预型体的表面状况和类型、渗透气氛中的氮浓度、渗透时间和渗透温度。举例来说，对于熔融铝基质金属所进行的自发渗透来说，铝可以与以合金重量为基准计至少大约1%（重）、以至少大约3%（重）为佳的镁（起着渗透增强剂前体的作用）形成合金。如上所述，基质金属中还可以包括辅助合金元素以便使其具备特定的性能。另外，辅助合金元素会改变基质铝金属中进行自发渗透填料或预型体或三维内连材料所需的最低镁量。由于，举例来说，挥发所造成的镁损失不应该发展到没有用于形成渗透增强剂的镁这一程度。因此，有必要使用足量的初始合金元素以保证自发渗透不会受到挥发作用的不利影响。再说，当镁同时存在于预型体（或填料）或三维内连材料与基质金属之中或者单独存在于预型体（或填料）或三维内连材料中时均会使进行自发渗透所需的镁量有所减少（下文将对此作更详细的讨论）。

氮气氛中氮的体积百分比同样会对金属基质复合体的形成速率有所影响。具体地说，该气氛中若存在低于大约10%（体积）氮的话，自发渗透就会非常缓慢或者几乎未发生自发渗透。业已发现，该气氛中以存在至少50%（体积）左右的氮为佳，因而使得，举例来说，渗透时间由于渗透速率大大加快而更加短暂。渗透气氛（例如含氮气体）可被直接提供给填料或预型体和/或基质金属，或者它可以由某一材料分解而成。

熔融基质金属渗透填料或预型体所需的最低镁量取决于一种或多种诸如加工温度、时间、辅助合金元素如硅或锌的存在、填料的性质、在一种或多种自发体系中镁所处的位置、气氛中氮含量以及氮气氛的流动速率之类的变量。随着合金和/或预型体的镁含量增加，可以选用更低的温度或更短的加热时间以实现完全渗透。此外，对于给定的镁含量来说，添加特定的辅助合金元素如锌允许选用较低的温度。举例来说，当基质金属的镁含量处于可操作范围下端例如大约1～3%（重）的时候，与其组合选用的至少为下列因素之一：高于最低加工温度、高氮含量或者一种或多种辅助合金元素。当预型体中未加镁时，以通用性为基础，在宽范围的加工条件下合金以含有大约3～5%（重）镁为佳，当选用较低温度和较短时间时以至少大约5%为佳。可以采用超过大约10%（铝合金重量）的镁含量以调节渗透所需温度条件。当与辅助合金元素结合使用时可以降低镁含量，不过这些元素仅具有辅助功能并且与至少上述最低镁量共同投入使用。举例来说，仅与10%硅形成合金的足够纯的铝于1000℃下基本上不渗透500目39    Crystolon（99%纯度碳化硅，Norton公司出品）的垫层。然而，在镁存在下，业已发现硅有助于渗透过程。再举一个例子，如果镁仅仅被提供给预型体或填料，其数量会有所改变。已经发现，当被供给自发体系的全部镁中至少有一部分被置于预型体或填料中时，自发渗透将借助较低重量百分率所供给的镁进行。必要的是提供转少量的镁以防止在金属基质复合体内形成不必要的金属互化物。在碳化硅预型体的情况下，业已发现，当该预型体与铝基质金属接触时，在该预型体含有至少约1%（重）镁和有基本上纯的氮气氛存在条件下，基质金属自发渗透该预形体。在氧化铝预型体的情况下，实现可被接受的自发渗透所需镁量稍有增加。具体地说，业已发现，当氧化铝预型体与类似铝基质金属接触时，在大约与铝渗透碳化硅预型体相同的温度以及有相同氮气氛存在的条件下，需要至少约3%（重）镁实现与上述在碳化硅预型体中类似的自发渗透。

同样应该注意的是在基质金属渗入填料、预型体或三维内连材料之前可以将渗透增强剂前体和/或渗透增强剂以置于合金表面和/或预型体、填料或三维内连材料表面和/或置于预型体或填料或三维内连材料之中的方式提供给自发体系（即不必使被提供的渗透增强剂或渗透增强剂前体与基质金属形成合金，而是被简单地提供给自发体系）。如果将镁施用于基质金属表面，则该表面优选地是十分接近于、或者最好是与填料的可渗透部分相接触，反之亦然;或者是这种镁混合于至少一部分预型体、填料或三维内连材料之中。此外，还可以采用表面施用、形成合金与将镁置于至少一部分填料、预形体或三维内连材料中三种应用方式的某一组合形式。这一应用渗透增强剂和/或渗透增强剂前体的组合方式不仅能够减少促进基质铝金属渗透填料、预型体或三维内连材料所需镁的总重量百分比，同时还能够降低渗透温度。此外，还能够将由于存在镁而形成的不需要的金属互化物数量减少至最低限度。

一种或多种辅助合金元素的应用以及周围气体中氮的浓度同样会对在给定温度下进行的基质金属的氮化程度产生影响。举例来说;包含在合金之中或被置于合金表面的辅助合金元素如锌或铁可被用于降低渗透温度从而减少氮化物的生成量，但是提高气体中氮气的浓度可用于促进氮化物形成。

合金中和/或被置于合金表面之上和/或结合于填料或预型体或三维内连材料之中的镁的浓度同样易于影响在给定温度下的渗透的程度。因此，在某些几乎没有或完全没有镁与预型体或填料或三维内连材料直接相接触的情况下，以合金中至少包含大约3%（重）镁为佳。若合金含量低于此数值如含有1%（重）镁，则需要较高的加工温度或辅助合金元素进行渗透。在下列情况下进行本发明的自发渗透方法所需温度较低：（1）当只有合金的镁含量增加例如达到至少5%（重）左右时;和/或（2）当合金成分与填料或预型体或三维内连材料的可渗透部分混合时;和/或（3）当铝合金中存在另一种元素如锌或铁时。温度还可以随着填料的不同而有所变化。一般说来，自发和渐进渗透的工艺温度至少约为675℃、以至少约750～800℃为佳。一般情况下，当温度超过1200℃时似乎对该工艺过程不会产生任何益处，业已发现，特别适用的温度范围约为675～1200℃。然而，作为一般规律，自发渗透温度高于基质金属的熔点但是却低于基质金属的挥发温度。此外，自发渗透温度应该低于填料或预型体的熔点，但是没有必要低于三维内连材料的熔点（例如，如实施例2所述，三维内连材料可以由具有支持元件的金属构成从而使其能够在高于其熔点的温度下保持其三维内连几何形状）。再说，随着温度升高，基质金属与渗透气氛之间相互反应形成产物的倾向性也会有所增强（例如，在铝基质金属与氮渗透气氛的情况下，会形成氮化铝）。这类反应产物可以是必要的也可以是不需要的，这要取决于金属基质复合体的目的应用。另外，电阻加热是达到渗透温度的典型途径。然而，任何能够使基质金属熔化却对自发渗透不会产生不利影响的加热方式均适用于本发明。

在本方法中，举例来说，至少是在该工艺过程期间的某一时刻在含氮气体存在下使可渗透的填料或预型体或三维内连材料与熔融铝相接触，通过保持一连续的气流提供含氮气体，使其与填料或预型体或三维内连材料和/或熔融铝基质金属中的至少一种相互接触。虽然含氮气体的流量并非至关重要，但是该量以足以补偿由于合金基质中形成氮化物而在气氛中造成的氮损失。并且足以防止或抑制空气侵入从而对熔融金属产生氧化效果为佳。

形成金属基质复合体的方法适用于许多填料，而填料的选择取决于诸如基质合金、工艺条件、熔融基质合金与填料的反应能力以及目的复合体产物应具备的特性之类因素。举例来说，当基质金属为铝时，适宜的填料包括（a）氧化物，例如氧化铝;（b）碳化物，例如碳化硅;（c）硼化物，例如十二硼化铝;以及（d）氮化物，例如氮化铝。如果填料易于与熔融铝基质金属反应，这可以通过最大限度地缩短渗透时间与最大限度地降低渗透温度或者通过向填料提供非反应涂层来加以调节。填料可以包含一种基体如碳或其它非陶瓷材料，该基体带有陶瓷涂层以防受到化学侵蚀与老化作用。适宜的陶瓷涂层包括氧化物、碳化物、硼化物和氮化物。用于本方法的优选陶瓷材料包括呈颗粒、片晶、晶须和纤维状的氧化铝和碳化硅。纤维可以是不连续的（被切断）或以连续单位如多丝束的形式存在。此外，填料或预型体可以是均相的或非均相的。

业已发现的还有，某些填料相对于具备类似化学组成的填料，其渗透性有所增强。举例来说，按照美国专利No.4713360（题目为“新型陶瓷材料及其制备方法”，Marc    S.Newkirk等人，于1987年12月15日颁发）所述方法组成的粉碎的氧化铝主体相对于市售氧化铝产品具有理想的渗透特性。此外，按照共同未决与共同所有的申请系列No.819397（题目为“复合陶瓷制品及其制造方法”，Marc    S.Newkirk等人）所述方法组成的粉碎氧化铝主体相对于市售氧化铝产品同样具有理想的渗透特性。颁布专利及其共同未决专利申请的各自主题在此引用仅供参考。因此，业已发现，陶瓷材料的可渗透体的彻底渗透可通过采用上述美国专利和专利申请的方法再次的粉碎或细碎主体于较低的渗透温度下和/或较短的渗透时间内进行。

填料可以呈现达到复合体必要特性所需的任何尺寸和形状。因此，既然渗透并非受到填料形状的限制，所以填料可以呈颗粒、晶须、片晶或纤维状。也可以选用诸如球体、小管、丸粒、耐火纤维布之类形状的填料。另外，虽然与较大的颗粒相比，较小颗粒进行完全渗透需要更高的温度或更长的时间，但是材料的大小并不限制渗透。此外，有待渗透的填料、预型体或三维内连材料应该是可渗透的（即可被熔融基质金属和渗透气氛所渗透）。

本发明的形成金属基质复合体的方法并不依赖于施加压力迫使或挤压熔融基质金属进入预型体、填料或三维内连材料之中从而产生具有高体积百分比填料和低孔隙率、基本上均匀的金属基质复合体。通过采用低孔隙率的原始填料可以获得体积百分比较高的填料。只要不会将填料转化为有碍于熔融合金渗透并且具有闭孔多孔性的压块或完全密实的结构，通过将填料压实或以其它方式进行致密处理同样会获得体积百分比较高的填料。

已经观察到对于在陶瓷填料周围发生的铝渗透和基质形成来说，铝基质金属对陶瓷填料的润湿在渗透机理中起着重要的作用。此外，在低加工温度下，可忽略不计或极少量金属的氮化导致有极少量不连续相的氮化铝分散于金属基质之中。然而，当温度达到上限时，金属的氮化更容易发生。因此，可以通过改变渗透温度来控制金属基质中氮化物相的数量。当氮化物的形成更为明显时的特定加工温度同样会随着下列因素发生变化，这些因素有如所使用的基质铝合金，及其相对于填料或预型体或三维内连材料体积的数量、有待渗透的材料和渗透气氛中的氮浓度。举例来说，人们认为在给定加工温度下氮化铝生成的多少随着合金润湿填料或三维内连材料能力的下降以及随着气氛中氮浓度的增大而增加。

因此，能使金属基质的组成在产生复合体的过程中赋予所得到的产物以特定的特性。对于一给定的体系来说，可以选择工艺条件控制氮化物的形成。含有氮化铝相的复合体产物具有对于产物的性能起促进作用或能够改善产物性能的特性。此外，铝合金进行自发渗透的温度范围可以随着有待渗透的陶瓷材料而有所变化。在选用氧化铝作为填料的情况下，如果想要使基质的延展性不因形成大量氮化物而有所下降那么渗透温度以不超过大约1000℃为佳。然而，如果希望形成含有延展性较差而硬度较高的基质复合体那么渗透温度可以超过1000℃。当选用碳化硅作为填料时，相对于使用氧化铝作为填料的情况，由于所形成的铝合金氮化物较少，所以，为了渗透碳化硅可以选用1200℃左右的较高温度。

此外，可以使用一种基质金属储备源，以保证填料、预型体或三维内连材料全部渗透，和/或提供与第一基质金属源的组成不同的第二种金属。具体地讲，就是在某些情况下，可能需要使用该储备源中与第一基体金属源组成不同的基质金属。例如，如果铝合金用做第一基质金属源，那么实质上任何其它在加工温度下能熔融的金属或金属合金都可以用做储备源金属。熔融金属通常具有良好的互溶性，因此，只要混合时间适当，储备源金属就会与第一基质金属源混合。所以，通过使用不同于第一基质金属源组成的储备源金属，就可能使金属基质的性能满足各种操作要求，由此调节金属基质复合体的性能。

本发明中也可以结合使用阻挡元件。具体地讲，应用本发明的阻挡元件可以在任何适于干扰、抑制、防止或中止熔融基质合金（如铝合金）超出由填料限定的界表面而形成的迁移，运动等的元件。合适的阻挡元件可以是满足下述要求的任何材料，化合物，元素或组合物等;能够局部抑制，停止，干扰或防止（及其它类似作用）超出陶瓷填料的限定界表面的连续渗透或任一其它类型的运动，在本发明的加工条件下，能保持某种整体性，不挥发，最好能使过程中使用的气体渗透。阻挡元件可用于自发渗透中，或用于在自发渗透金属基质复合体热成型时所使用的任何模具或其它固定装置中。对此更详细的描述见下文。

合适的阻挡元件由在所采用的加工条件下，基本不被渗透的熔融基质合金润湿的材料构成。这种阻挡元件对熔融基质合金几乎没有或没有亲合力，因此阻挡元件防止或抑制了超出填料或预型体或三维内连材料的限定界表面的运动。阻挡元件可缩短金属基质复合体产品可能需要的目的加工或研磨过程。如上所述，阻挡元件最好是可渗透的或多孔的，或通过穿孔使其变成可渗透的，以使气体能够与熔融基质合金接触。

特别适用于铝基质合金的阻挡元件含有碳，尤其是称为石墨的同素异形结晶碳。在上述加工条件下，石墨基本不被熔融的铝合金湿润。特别优选的石墨是一种以商标为Grafoil （注册在“联合碳化物公司”名下）销售的石墨条产品。这种石墨条具有防止熔融金属移出填料的限定界表面的封闭特性，它也耐热，并呈化学惰性。Grafoil

石墨材料是能变形的，可配伍的，整合的并且有弹性的材料。它能够被制成各种形状来满足对阻挡元件的使用要求。但是石墨阻挡元件也可以以淤浆或糊，甚至漆膜的形式用于填料或预型件体或三维内连材料界面之上及四周。Grafoil

是一种可变形的石墨片，因此在这里是特别优选的。使用时，这种象纸一样的石墨只是简单地被固定在填料或预型体或三维内连材料的周围。

另一种较好的、用于在氮气中的铝金属基质合金的阻挡元件是过渡金属硼化物[如二硼化钛（Ti B₂）]。在使用时的某些加工条件下，它一般不被熔融铝金属合金润湿。用这种阻挡元件时，加工温度不应超过约875℃，否则阻挡元件就会失效。事实上，随着温度的增加，会发生向阻挡元件的渗透。过渡金属硼化物一般呈粒状（1～30微米）。阻挡元件也可以淤浆或糊的形式用于可渗透的陶瓷填料块或三维内连材料的界面，这种材料块最好被预先成型，组成预型件。

另一种可用于在氮气中的铝金属基质合金的阻挡元件由低挥发性的有机化合物构成，它以膜或层的形式涂敷在填料或预型件或三维内连材料的外表面上。在氮气中烧成时，特别是在本发明的加工条件下烧成时，有机化合物分解，留下一层碳黑膜。也可以用常规方法，如刷涂，喷涂或浸渍等涂敷这种有机化合物。

此外，只要经过细磨的粒状材料的渗透速率低于填料或三维内连材料的渗透速率，该粒状材料就能起到阻挡元件的作用。

由此看来，阻挡板元件可以任何合适的方式使用，例如在限定的界表面上覆盖一层阻挡材料。将这样一层阻挡元件施用在限定的界表面时，可通过刷涂，浸渍，丝网印制，蒸发等方式，或者通过使用液状，浆状或糊状的阻挡元件，或者通过喷涂一种可蒸发的阻挡元件，或者通过简单地沉积一层粒状固体阻挡材料，或者通过使用阻挡元件的固体薄片或薄膜。放置好阻挡元件后，当正在渗透的基质金属到达限定的界面并与阻挡元件接触时，自发渗透则基本终止。

因此，通过结合本方法使用上述阻挡材料自发渗透可视具体情况而定含有填料的三维内连材料，可以得到含有金属-金属或金属-陶瓷共基质的成型金属基质复合体。

当形成含有金属-金属共基质的金属基质复合体时，原有的三维内连金属实际上可以是任何金属，其中包括其熔点低于渗透基质金属的金属。然而，当三维内连材料的熔点低于渗透基质金属的熔点时，在三维内连金属之上提供或形成一种适宜的支承装置以使得这种材料在渗透期间保持其三维内连几何形状不变。举例来说，可以用与渗透基质金属相比具备较高熔点与其强度足以容纳熔融三维内连金属的物质涂敷三维内连材料。实施例2展示了另一种为三维内连金属提供承载装置的技术，其中用含有其熔点高于渗透基质金属的材料的淤浆填充三维内连材料的多孔部分。干燥后，该淤浆便会充分地支持在渗透温度下熔化的三维内连金属，从而使所述材料在渗透期间保持其三维内连几何形状。

作为另一可供选择的方案，三维内连材料可以含有熔点高于渗透基质金属熔点的金属和/或陶瓷。这些材料典型地不需要使用在渗透期间保持其三维内连几何形状不变的支持装置。因此，举例来说，可采用熔点低于铁熔点的基质金属渗透三维内连铁基质。类似地，三维内连材料可以含有陶瓷如氧化铝或碳化硅，这种陶瓷材料可被熔点低于陶瓷材料的基质金属渗透。

虽然本发明已经讨论了基质金属渗透可视具体情况而定含有填料的单一三维内连材料的情况，但是应该理解，其它三维内连材料也可被用于渗透步骤。因此，举例来说，可将三维内连陶瓷材料插在三维内连金属之中，用熔融基质金属渗透这一二元体系从而得到含有三种基质（例如，三维内连陶瓷、三维内连金属和渗透金属基质）的金属基质复合体。另外，一种或多种三维内连金属和/或陶瓷材料可以按照任何方式被重叠或并置从而使三维内连材料之一的至少某一边缘与另一三维内连材料的边缘相接触，等等。随后可以用熔融基质金属渗透该体系从而形成在其中不同部分含有不同共基质的金属基质复合体。应该注意的是金属基质复合体的不同部分应该借助基质金属而被整体地结合在一起。此外，在任何上述体系中，填料都被提供给至少部分三维内连材料的多孔部分之中，与渗透三维内连材料的同时，基质金属渗透填料。

已经用具有基本上为无规地即非有序孔隙的三微材料描述了本发明。由于本领域技术人员明了的原因，基本上无规的多孔部分比基本上呈有序的即平行的多孔部分要大大难于被熔融基质金属渗透。然而，本发明并非仅限于渗透无规孔隙。具体地说，对于特定的产品应用来说，有必要具备含有基本上有序或平行多孔部分的共基质金属或陶瓷。举例来说，一束金属纤维，其中每一根纤维均基本上平行于其周围的纤维并且在一定程度上与这些周围的纤维内连，熔融基质金属自发渗透金属纤维束从而形成含有三维内连、平行金属纤维的三维内连材料共基质的金属基质复合体。作为另一可供选择的方案，排布一系列氧化铝蜂窝状结构以便使每一层蜂窝状结构的蜂窝孔隙基本上呈有序排列。然后，用填料填充蜂窝并用熔融基质金属渗透整个体系从而形成含有三维内连陶瓷基质或一系列被内连金属基质复合体埋置的三维内连陶瓷基质的金属基质复合体。

如图2所示，基质金属能够基本上完全渗透三维内连材料内所有现存的孔隙。因此，基质金属不仅能够渗透被包容在三维内连结构内的孔隙，而且还可以渗透被容纳在含三维内连结构的材料之内的孔隙。举例来说，若三维内连氧化铝结构被用作三维内连材料，那么基质金属就会渗透被包含在氧化铝结构自身内的微孔和被容纳在实际氧化铝材料内的微孔。这一基本上完全的渗透导致金属基质与三维内连结构之间产生良好的结合力。此外，当采用三维内连金属结构时，基质金属会与三维内连金属形成合金或金属互化物，从而在基质金属与三维内连金属结构之间形成结合力。

除了利用三维内连金属和陶瓷材料以外，本发明方法还可以结合使用借助于下列技术制备的三维内连材料：共同所有的美国专利4，713，360，于1987年12月15日授权;共同拥有美国申请系列号819397，以Marc.S.Newkirk等人的名义于1986年1月17日提交，题目为“复合陶瓷制品及其制造方法”，现已审定;共同所有美国申请系列号861025，以Marc.S.Newkirk等人的名义于1986年5月8日提交，题目为“成型陶瓷复合体及其制造方法”;共同所有美国申请系列号823，542于1986年1月27日以Marc.S.Newkirk等人的名义提交，题目为“制造陶瓷复合体的可逆成型复制方法与由此得到的制品”，现已审定;共同所有美国申请系列号907，924，以Danny    R.White等人的名义于1986年9月16日提交，题目为“制造其中具有通道的陶瓷制品的方法与由此得到的制品”，现已审定;以及共同所有美国申请系列号089，376以Eugene    Sangmoo    Rark等人的名义于1987年8月26日提交，题目为“陶瓷发泡制品”，现已审定。为了表明生产这些物体的方法及其特性，上述每一份共同所有申请和专利的全部内容均供本文参考。

具体地讲，借助这些申请和专利的方法生产的陶瓷与陶瓷复合体可被一种待基质金属渗透的三维内连材料。因此，所得到的金属基质复合体会含有嵌入三维内连的独特陶瓷或陶瓷复合材料的金属基质。如果在所述陶瓷或陶瓷复合体内形成足量的金属基质，预计这种复合体比陶瓷或陶瓷复合体自身具备更高的断裂韧度，而且一般情况下，通过这一独特陶瓷或陶瓷复合体的有益特性与金属基质有益特性相结合可以使许多特性均得到改善。

下列实施例对本发明进行各种各样的实例说明。然而，这些实施例仅供说明之用，不能将其视作对附带的权利要求书所限定的本发明范围的限定。

实施例1

本实施例表明基质金属可以自发渗透三维陶瓷基质形成包含三维内连陶瓷基质在内的金属基复合体。

由纽约阿尔弗雷德高技术陶瓷公司得到含有大约45孔/英寸、由大约99.5%纯氧化铝构成、尺寸约为1×1.5×0.5英寸的陶瓷填料。如图1所示，将陶瓷填料（2）置于氧化铝舟皿（4）的底部，将尺寸约为1×1×0.5英寸、由5%（重）硅、6%（重）锌、10%（重）镁和其余为铝构成的铝合金铸块放在氧化铝填料（2）的顶部。由氧化铝耐火舟皿（4）与其中内含物所组成的组合体于室温下被放在管式加热炉中。然后关闭炉门并且以大约250cc/分钟的流量将混合气体（96%（体积）氮、4%（体积）氢）供给炉子。炉温以150℃/小时左右的速率升至775℃左右;在大约775℃下保持大约7小时，随后以大约200℃/小时的速率被降至室温。从炉中取出后，从组合体中回收金属基质复合体。拆分金属基质复合体并拍摄其微观结构的显微照片，如图2所示。

图2表明，基质金属（6）已全部渗入陶瓷填料（8）的孔孔。此外，如图2中的标记线（10）所示，基质金属（6）渗透得如此完全以致渗透被包容在陶瓷填料（8）的氧化铝组分内的孔隙。

实施例2

该实施例表明可以将一预型三维内连金属结构加在经自发渗透而成的金属基质复合体内。此外，该实施例还表明只要存在用于在渗透期间能够保持三维内连材料的几何形状不变的支持剂，便可以自发渗透在渗透温度下呈熔融载体的三维内连材料（例如，该实施例中的支持剂为氧化铝与碳化硅的干燥淤浆）。

将由5052合金（由美国石灰氮肥料公司生产并且以商标Dura-Core 出售）制造的铝蜂窝结构材料试样（尺寸为大约33/4×11/8×1英寸）置于由厚为15/1000英寸的品位GTB石墨带状产品（由联合碳化物公司生产并且以商标Grafoil

出售）构成的尺寸约为33/4×11/8×2英寸的盒中。通过将尺寸适宜的Grafoil段片钉在一起并用将石墨粉（品位KS-44，Lonza Inc出品）与胶体氧化硅（Dupont公司出品的Ludox HS）混合而成的淤浆密封接缝便可制成该盒子。石墨与胶态二氧化硅的重量比约为1/3。参照图3，将含有铝蜂窝状材料（14）的盒（12）置于被包含在石墨耐火舟皿（18）内的钢板（16）的顶部。尺寸约为5×3×0.1英寸的钢板（16）位于厚度约为0.5英寸的一层以商品为Alundum

出售的24粒度氧化铝材料的顶部。待将含有铝蜂窝状材料（14）的Grafoil 盒（12）被置于钢板（16）的顶部之后，将90粒度未烧制的Norton公司出品的碳化硅与胶态氧化铝（Nyacol Al-20）的糊状淤浆沉降浇铸至Grafoil

盒（12）之中直至铝蜂窝状结构（14）被淤浆混合物填充为止。胶态氧化铝与90粒度碳化硅重量之比约为70/30。如图4所示，将尺寸约为3×0.5×0.5英寸、并且由12%硅、5%锌、6%镁、其余为铝构成的铝合金铸块（22）于淤浆在蜂窝状结构内干燥之后置于填充铝蜂窝状结构（24）的淤浆顶部。随后向石墨舟皿（18）中另外添加24粒度Alundum直至Alundum床层高度大约达到Grafoil

盒（12）的顶端为止。

将包含石墨舟皿及其内含物的组合体于室温下置于控制气氛电阻加热炉（例如真空炉）中。随后于室温下抽空炉子直至形成高真空（1×10壬）为止。然后使炉温在45分钟内升至大约200℃，并且在大约200℃下保持2小时左右。此时，用氮气返充炉子至大约1大气压，连续提供流量为大约21/分钟的氮气流。随后使炉温在5小时内升至约850℃，并且在大约850℃下保持大约25小时。待加热25小时后，关闭炉子并使其自然冷却至室温。于室温下提出炉内的组合体并将其拆开。得到含有蜂窝状金属三维内连共基质的金属基质复合体。当金属基质复合体经研磨时，三维内连蜂窝状金属共基质便会暴露出来。图5为精制的金属基质复合体的透视照片（即俯视图和侧视图），其中暴露的铝蜂窝状基质被标记为（30），被自发渗透的淤浆材料被标记为（32）。图6为金属基质复合体成品的底视图，其中铝蜂窝状基质被标记为（30），被渗透的淤浆被标记为（32）。显然，在图5和6中，金属基质复合体成品中三维内连铝蜂窝状基质表现出近乎完善的形状复制性。此外，通过基质金属自发渗透淤浆材料而成的金属基质材料与三维铝蜂窝状基质整体地结合在一起。因此，铝蜂窝状结构中的金属与被渗透淤浆材料中的金属在整个金属基质复合体内形成连续的内连金属基质。另外，铝蜂窝状结构起着不含有或含有很少颗粒物质的固体金属共基质的作用。由于固体金属的面积在施加应力期间起着防止裂纹蔓延的作用，所以这一点对于金属基质复合体的韧性很重要。所以，由于金属基质复合体因三维内连铝蜂窝状共基质而得到增强，该金属基质复合体会呈现得到提高的韧性。

Claims (45)

1、一种制备金属基质复合体的方法，该方法包括：提供一种基本上非反应性的三维内连材料；和用熔融基质金属自发渗透至少一部分三维内连材料。

2、按照权利要求1所述的方法，其中还包括在至少一部分所述三维内连材料内提供填料的步骤，其中所述填料和所述三维内连材料至少部分地被所述基质金属自发渗透。

3、按照权利要求1所述的方法，其中还包括在至少一部分渗透时间内使渗透气氛与三维内连材料和基质金属中的至少一种发生联系的步骤。

4、按照权利要求2所述的方法，其中还包括在至少一部分渗透时间内使渗透气氛与三维内连材料、填料和基质金属中的至少一种相联系的步骤。

5、按照权利要求3所述的方法，其中还包括将渗透增强剂前体和渗透增强剂中的至少一种供给基质金属、三维内连材料和渗透气氛中的一种的步骤。

6、按照权利要求4所述的方法，其中还包括将渗透增强剂前体和渗透增强剂中的至少一种供给基质金属、填料、三维内连材料和渗透气氛中的至少一种的步骤。

7、按照权利要求1所述的方法，其中还包括将渗透增强剂前体和渗透增强剂中的至少一种供给基质金属和三维内连材料中的至少一种的步骤。

8、按照权利要求5或6所述的方法，其中渗透增强剂前体和渗透增强剂前体中的至少一种由外部来源提供。

9、按照权利要求1所述的方法，其中还包括在至少一部分渗透时间内使至少一部分三维内连材料与渗透增强剂和渗透增强剂前体中的至少一种相互接触的步骤。

10、按照权利要求5所述的方法，其中通过使渗透增强剂前体与选自渗透气氛、三维内连材料和基质金属中的至少一种反应可形成渗透增强剂。

11、按照权利要求6所述的方法，其中通过使渗透增强剂前体与选自渗透气氛、三维内连材料、填料和基质金属中的至少一种反应可形成渗透增强剂。

12、按照权利要求10或11所述的方法，其中渗透增强剂前体在渗透期间挥发。

13、按照权利要求12所述的方法，其中经过挥发的渗透增强剂前体发生反应从而形成反应产物。

14、按照权利要求13所述的方法，其中所述反应产物可被所述熔融基质金属至少部分地还原。

15、按照权利要求1所述的方法，其中还包括用阻挡元件限定至少三维内连材料一个表面边界的步骤，其中基质金属自发渗透至阻挡元件。

16、按照权利要求15所述的方法，其中阻挡元件含有选自碳、石墨和二硼化钛的材料。

17、按照权利要求15所述的方法，其中所述阻挡元件基本上不可被基质金属润湿。

18、按照权利要求15所述的方法，其中所述阻挡元件包含至少一种使渗透气氛与基质金属、填料、三维内连材料、渗透增强剂和渗透增强剂前体中的至少一种相互联系的材料。

19、按照权利要求2所述的方法，其中填料含有至少一种选自粉末、片晶、薄片、微球、须晶、泡体、纤维、颗粒、纤维族、切削纤维、球体、丸粒、小管和耐火布的材料。

20、按照权利要求2所述的方法，其中填料在熔融基质金属中的溶解度有限。

21、按照权利要求2所述的方法，其中填料含有至少一种陶瓷材料。

22、按照权利要求5或6所述的方法，其中基质金属含有铝，渗透增强剂前体含有至少一种选自镁、锶和钨的材料，渗透气氛含有氮。

23、按照权利要求5或6所述的方法，其中基质金属含有铝，渗透增强剂前体含有锌，渗透气氛含有氮。

24、按照权利要求1所述的方法，其中渗透增强剂前体于基质金属中形成合金。

25、按照权利要求1所述的方法，其中基质金属含有铝与至少一种选自硅、铁、铜、锰、铬、锌、钙、镁和锶的合金元素。

26、按照权利要求7所述的方法，其中渗透增强剂和渗透增强剂前体中的至少一种被供给在基质金属和三维内连材料之中。

27、按照权利要求5所述的方法，其中渗透增强剂和渗透增强剂前体中的至少一种被供给基质金属、三维内连材料和渗透气氛中的至少一种之中。

28、按照权利要求1所述的方法，其中自发渗透温度高于基质金属的熔点，但却低于基质金属的挥发温度和填料的熔点。

29、按照权利要求3或4所述的方法，其中渗透气氛包含选自氧和氮的气氛。

30、按照权利要求5或6所述的方法，其中渗透增强剂前体包含选自镁、锶和钙的材料。

31、按照权利要求2所述的方法，其中基质金属含有铝，填料含有选自氧化物、碳化物、硼化物和氮化物的材料。

32、按照权利要求1所述的方法，其中三维内连材料含有陶瓷。

33、按照权利要求1所述的方法，其中三维内连材料含有金属。

34、按照权利要求1所述的方法，其中金属基质复合体含有共基质复合体。

35、按照权利要求1所述的方法，其中三维内连材料含有其熔点低于基质金属熔点的金属和当自发渗透期间温度高于熔点时用于保持三维内连材料几何形状不变的元件。

36、按照权利要求1所述的方法，其中所述三维内连材料含有选自铁、愈好铝、铝和碳化硅的材料。

37、按照权利要求1或2所述的方法，其中三维内连材料具有宏观多孔部分和微观多孔部分，自发渗透基本上只发生在宏观多孔部分。

38、按照权利要求1或2所述的方法，其中三维内连材料具有宏观多孔部分和微观多孔部分，自发渗透可以部分地发生在微观和宏观多孔部分内。

39、按照权利要求1或2所述的方法，其中三维内连材料含有宏观和微观多孔部分，宏观多孔部分基本上被填料填充，这样基质金属自发渗透宏观多孔部分中的填料并且与三维内连材料的金属形成合金。

40、按照权利要求1所述的方法，其中三维内连材料含有陶瓷复合体。

41、一种金属基质复合体，其中包括：

至少一种被包含在三维内连材料的表面边界内的填料，和

至少部分地嵌入三维内连材料和填料的基质金属。

42、按照权利要求41所述的金属基质复合体，其中填料含有至少一种选自粉末、片晶、薄片、微球、须晶、泡体、纤维、颗粒、纤维簇、切削纤维、球体、丸粒、小管和耐火布的材料。

43、按照权利要求42所述的金属基质复合体，其中填料在熔融基质金属中的溶解度有限。

44、按照权利要求41所述的金属基质复合体，其中填料含有至少一种陶瓷材料。

45、按照权利要求43所述的金属基质复合体，其中三维内连材料含有至少一种选自陶瓷与金属的材料。

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