CN104245767B - 聚氨酯泡沫生产方法、预混料、制剂和产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了生产聚氨酯泡沫产品的方法,聚氨酯泡沫产品预混料,聚氨酯泡沫产品制剂,和聚氨酯泡沫产品。生产聚氨酯泡沫产品的方法包括将卤代醇组分与聚氨酯泡沫产品预混料接触。聚氨酯泡沫产品预混料包含卤代醇组分。聚氨酯泡沫产品制剂包含多元醇组分、异氰酸酯组分和卤代醇组分。聚氨酯泡沫产品由具有卤代醇组分的预混料形成。
Description
技术领域
本发明涉及材料和材料的生产方法。更具体地说,本发明涉及聚氨酯泡沫和预混料以及生产聚氨酯泡沫和预混料的方法。
背景技术
聚氨酯泡沫用于各种各样的产品中。这样的产品存在于汽车工业、房屋建筑业、其他建筑和制造业、以及其它领域。许多这样的已知聚氨酯泡沫产品通过多异氰酸酯与多元醇在添加剂存在下反应来生产。
一种这样的添加剂是氯氟烃,通常被称为CFC。CFC用作发泡剂,其由于反应放热而蒸发,引起聚合物质形成泡沫。CFC具有的缺点是它们消耗平流层中的臭氧,因此产生环境隐患。
用水作为发泡剂涉及从水与多异氰酸酯的反应产生CO2。由于使用CFC的环境危害,使用水作为发泡剂已经变得更普遍。然而,用水作为发泡剂存在其他挑战。
当所述发泡剂是水时,已知叔胺催化剂用于加速发泡。在所述聚氨酯泡沫产品的生产中,叔胺催化剂选择性地促进发泡或胶凝。如果所述过程中包含了太多的所述发泡型叔胺催化剂,则CO2将鼓泡涌出聚氨酯泡沫产品并且所述聚氨酯泡沫产品的结构将塌陷,例如,产生破裂或界限差的孔结构。
由于叔胺的危害,在形成聚氨酯泡沫产品中使用叔胺催化剂也是不理想的。叔胺是有恶臭的和高度挥发性的。另外,它们可具有安全性和毒性隐患。因此,当使用时,希望很少或没有叔胺排放的发生。为了实现这个目标,已知的叔胺催化剂可包含异氰酸酯反应性基团,其能够将所述胺催化剂固定在聚氨酯聚合物中。然而,所生成的产品可具有不理想的性质,例如在湿热加速老化下显著降解。或者,利用低蒸气压、高分子量胺催化剂可能需要使用高的催化剂量,从而在制造方法中成本过高。
几种已知的方法包括使用添加剂生产聚氨酯产品。例如,美国专利No.4,007,140(在此以其全部内容通过引用并入)公开了N,N'-双(3-二甲基氨丙基)脲作为低气味催化剂。美国专利No.4,338,408和4,433,170(各自以其全部内容通过引用并入)公开了结构上与双(二甲基氨基)乙醚有关的添加剂作为发泡剂。美国专利No.5,508,314、5,559,161和5,633,293(各自以其全部内容通过引用并入)公开了具有高含量的包含仲醇的胺催化剂的添加剂来平衡促进活性氢-异氰酸酯反应和异氰酸酯与所述添加剂的反应。在上面引用的专利中公开的添加剂没有改善潮湿老化性质。
美国专利No.5,859,079(在此以其全部内容通过引用并入)公开了以预定比率的N,N'-双(3-二甲基氨丙基)脲和3-二甲基氨丙基脲为添加剂来控制流动性、空气流动、和促进所述聚氨酯产品的挤压性质。美国专利No.6,114,403(在此以其全部内容通过引用并入)公开了以预定比率的N,N'双(3-二甲基氨丙基)脲和3-二甲基氨丙基脲为添加剂来控制硬质聚氨酯泡沫产品的流动性和开孔含量百分率。在上面引用的专利中公开的添加剂没有改善潮湿老化性质。
已知的添加剂用于生产水发泡型软质聚氨酯泡沫产品。美国专利No.6,201,033(在此以其全部内容通过引用并入)公开了包含叔氨基烷基脲和/或双(叔氨基烷基)脲与叔胺胶凝催化剂或叔胺发泡催化剂任一种相组合的添加剂。美国专利No.6,232,356(在此以其全部内容通过引用并入)公开了包含叔氨基烷基脲和/或双(叔氨基烷基)脲与胶凝催化剂或发泡催化剂任一种相组合的添加剂来改善所生产的产品的物理性质。在上面引用的专利中公开的添加剂没有改善潮湿老化性质。
美国专利No.6,858,654(在此以其全部内容通过引用并入)公开了用于催化聚氨酯发泡反应的添加剂,其包括选定的胶凝催化剂和发泡催化剂,使得所生成的聚氨酯泡沫产品具有低水平的挥发性和/或恶臭物质。所确定的添加剂是叔氨基烷基取代的伯或仲胺,具有烷醇部分、伯胺部分或源自于伯胺部分的脲基(unreido)部分的双(氨基烷基)醚。在上面参考的专利中公开的添加剂没有改善潮湿老化性质。
WO/2004/113,410(在此以其全部内容通过引用并入)公开了包含季铵醇化物部分和用酸化合物部分或完全中和的叔胺基团的添加剂。WO/2004/113,410中公开的添加剂没有改善潮湿老化性质。
美国专利No.7,666,919和7,615,580(各自以其全部内容通过引用并入)公开了方法,所述方法涉及在酯醇或氨基甲酸酯存在下具有非排放性催化剂的添加剂来提高潮湿老化劣化性质。所述添加剂以高浓度(例如,大于1.0份/一百份多元醇,通常称为pphp)使用来产生具有所述性质的聚氨酯,从而是成本过高的。一般而言,以上引用的专利中公开的添加剂和其他上述添加剂具有的缺点是不能以经济的方式产生用于潮湿老化条件且具有理想的性能性质的聚氨酯泡沫产品。
不具有一个或多个上述缺点的聚氨酯泡沫生产方法、预混料、制剂和产品将是本领域中期望的。
发明内容
在示例性实施方式中,生产聚氨酯泡沫产品的方法包括卤代醇组分与聚氨酯泡沫产品预混料接触。
在另一种示例性实施方式中,聚氨酯泡沫产品预混料包含卤代醇组分。
在另一种示例性实施方式中,聚氨酯泡沫产品制剂包含多元醇组分、异氰酸酯组分和卤代醇组分。
在另一种示例性实施方式中,聚氨酯泡沫产品由具有卤代醇组分的预混料形成。
在另一种示例性实施方式中,组合物包含至少一种卤代醇、至少一种硅氧烷表面活性剂和至少一种二醇载体。
从下面更详细描述的优选实施方式,结合描绘例如本发明原理的附图,本发明的其他特征和优点将显而易见。
附图说明
图1是本公开的示例性方法的示意图。
只要可能,相同的参考数字将在全部图中用于表示相同的部分。
具体实施方式
本发明提供了示例性的聚氨酯泡沫生产方法、预混料、制剂和产品。本公开的实施方式允许聚氨酯泡沫产品的制造者在用非排放性胺催化剂制成的软质模塑泡沫产品中使用更多的甲苯二异氰酸酯,允许制造者在不改变加工设施下改善产品性质,利用比较容易操作的化学品,允许在环境和潮湿老化条件下的理想物理性质,或其组合。
参考图1,在一种实施方式中,生产组合物的方法100包括提供预混料101(步骤102)。预混料101包含多元醇组分109、表面活性剂组分123、发泡剂组分125、交联组分127、或其组合。在一种实施方式中,预混料101包含溶剂(例如,如果用于固体或半固体产物反应)或没有溶剂的多元醇组分109(例如,如果用于液体产物反应——在所有情况下,最终产物是固体发泡聚合物)。在一种实施方式中,本发明包括在用不同的酸封闭的叔胺催化剂存在下使用氯醇以产生延迟作用催化剂。延迟作用催化剂是指所述催化剂在聚合过程的最初阶段将基本上没有活性,从而允许所述聚合物质自由流动和完全填充模具。
多元醇组分109包括聚醚多元醇和共聚物多元醇。在一种实施方式中,预混料101包含在多元醇组分109中的约50份第一多元醇(例如聚醚多元醇)/一百份多元醇(pphp),在多元醇组分109中的约50pphp第二多元醇(例如共聚物多元醇),在发泡组分125中的约3.0pphp至约3.5pphp水,在表面活性剂组分123中的约0.60pphp表面活性剂(例如,硅表面活性剂),在交联组分127中的约0.70pphp交联剂(例如二乙醇胺),或其组合。在一种实施方式中,多元醇组分109包括用于制造半硬质或半软质产品的多元醇,所述产品例如在例如汽车的仪表板和/或内饰中。
本发明可以使用的其它合适的多元醇包括天然油多元醇或从可再生天然资源例如植物油获得的多元醇。来自便宜和可再生资源的可用于制备聚氨酯泡沫的多元醇对于最小化矿物燃料和其它不可持续资源的消耗是理想的。天然油由饱和和不饱和脂肪酸的甘油三酯构成。适合用作本发明多元醇的一种天然油多元醇包括蓖麻油,其是蓖麻油酸的天然甘油三酯。其它天然油需要化学改性,以引入足够的羟基含量,使得它们可用于生产聚氨酯聚合物。当尝试将天然油或脂肪改性为有用的多元醇时,有两个化学反应位点可以考虑:1)不饱和位点(双键);和2)酯官能团。油或脂肪中存在的不饱和位点可以通过环氧化然后开环或加氢甲酰化然后氢化来进行羟基化。或者,还可以利用酯交换在天然油和脂肪中引入OH基团。
利用环氧化途径制备天然多元醇的化学方法涉及的反应混合物需要环氧化天然油、开环酸催化剂和开环剂。环氧化天然油包括环氧化的植物基油(环氧化植物油)和环氧化的动物脂肪。所述环氧化天然油可以完全或部分环氧化,这些油包括大豆油,玉米油,向日葵油,橄榄油,芥花油,芝麻油,棕榈油,菜籽油,桐油,棉籽油,红花油,花生油,亚麻籽油及其组合。用于环氧化的动物脂肪可以包括鱼油、牛油和猪油。这些天然油是脂肪酸的甘油三酯,所述脂肪酸可以是饱和或不饱和的,具有从C12至C24的各种链长。这些酸可以是,例如,1)饱和的,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸(steric)、花生酸或木蜡酸;2)单不饱和的,例如棕榈油酸或油酸,或3)多不饱和的,例如亚油酸、亚麻酸或花生四烯酸。当过氧酸在合适的反应条件下反应时,可以制备部分或完全环氧化的天然油。油的环氧化中使用的过氧酸的例子描述在WO 2006/116456A1中,其通过引用以其全部内容并入。用醇、水和具有一个或多个亲核基团的其他化合物对环氧化油开环也可以实现。取决于反应条件,还可以发生所述环氧化油的低聚。开环产生可以用于制造聚氨酯产品的天然油多元醇。在加氢甲酰化/加氢过程中,所述油在充有氢气/一氧化碳混合物的反应器中在适合的催化剂(通常钴或铑)存在下被加氢甲酰化以形成醛,所述醛在钴或镍催化剂存在下氢化,形成多元醇。或者,可以通过利用碱金属或碱土金属碱或盐作为酯交换催化剂,与适合的含多羟基物质进行酯交换,来生产天然油和脂肪多元醇。在所述酯交换过程中可以使用天然油或者任何部分氢化的油。油的例子包括但是不限于,大豆、玉米、棉籽、花生、蓖麻、向日葵、芥花、油菜籽、红花、鱼、海豹、棕榈、桐树、橄榄油,或其任何组合。还可以使用多官能羟基化合物,例如乳糖、麦芽糖、棉子糖、蔗糖、山梨糖醇、木糖醇、赤藻糖醇、甘露糖醇、或其任何组合。
有用的聚酯多元醇包括当二羧酸与过量的二醇反应时产生的那些。例如,己二酸、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐可以与乙二醇或丁二醇反应,形成聚酯多元醇。或者,内酯可以与过量的二醇反应,例如己内酯与丙二醇反应。
本发明的一种实施方式提供了在被不同的酸封闭的叔胺催化剂存在下使用本发明的卤代醇产生延迟作用催化剂。这样的催化剂预期产生在软质模塑聚氨酯泡沫中可以具有优势的延迟作用。当制造软质聚氨酯泡沫时,通常向聚氨酯制剂添加羧酸,以抑制所述叔胺的催化活性并防止比较快速的粘度增加,这使得模具填充操作更加有效,特别是在需要复杂的形状和几何结构的模具的情况下。这种方式允许填充小的空穴和空隙,将有缺陷的制品数量降至最低。最常用于这种目的的酸是一元酸,例如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、2-乙基己酸等,以及其混合物。通常用于要求排放性最小化的应用中的其他酸包括含有能够与异氰酸酯反应的官能团的羧酸,使得所述羧酸固定在聚氨酯聚合物中。这样的酸的例子包括羟基乙酸、葡糖酸、或含异氰酸酯反应性基团的任何其他酸。还有羧二酸、三酸和多酸也可以使用。这样的酸包括丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。其他酸包括US 6432864和US 6525107(二者在此通过引用并入)公开的用于制备聚氨酯泡沫的那些。所述酸封闭的胺催化剂通常通过合并叔胺与从有机环酐和二醇制备的酸来制造。用酸封闭的叔胺催化剂的量可以在所述可发泡组合物的约0.1pphp至约20pphp的范围。
适合的孔稳定剂(形成表面活性剂组分123的一部分或全部)包括,但是不限于,硅表面活性剂、阴离子型表面活性剂、或其组合。在一种实施方式中,所述孔稳定剂没有任何酰基并且是硅表面活性剂,例如聚烷基硅氧烷、聚氧亚烷基多元醇改性的二甲基聚硅氧烷、亚烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷、或其组合。在一种实施方式中,所述硅表面活性剂包含酰基。在一种实施方式中,孔稳定剂是阴离子型表面活性剂,例如,脂肪酸的盐、硫酸酯的盐、磷酸酯的盐、磺酸的盐、或其组合。在一种实施方式中,预混料101和/或聚氨酯组合物115包含适合的预定量的孔稳定剂。适合的预定量包括但是不限于,约0.1pphp至约20pphp、0.1pphp至约10pphp、0.1pphp至约5pphp、或其内任何适合的组合、子组合、范围、或子范围。
适合的交联剂(形成交联组分127的一部分或全部)包括但是不限于,含至少两个部分的低分子量化合物,所述部分例如羟基、伯氨基、仲氨基、与异氰酸酯基团有反应性的其他含活性氢基团、或其组合。在一种实施方式中,所述交联剂是多元醇(例如,三元醇,例如甘油或三羟甲基丙烷)、多胺或其组合。在交联剂是多胺的一种实施方式中,所述交联剂是二乙基甲苯二胺、氯代二氨基苯、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、1,6-己二胺、或其组合。在交联剂是二胺的一种实施方式中,所述交联剂包含十二个或更少的碳原子、七个碳原子、或少于七个碳原子。在一种实施方式中,所述交联剂、例如低分子量交联剂与所述多元醇组分的掺合产生硬度并促进更快脱模。在一种实施方式中,增加或降低所述交联剂的量和/或浓度,从而相应地增加或降低硬度。交联剂的量通常在所述可发泡组合物的约0.10pphp至约20pphp的范围。
在一种实施方式中,除了发泡组分125(例如,约0.12pphp)、过渡金属催化剂或其组合之外,预混料101还包含增链剂、颜料、填料、阻燃剂、辅助氨基甲酸酯胶凝催化剂、辅助氨基甲酸酯发泡催化剂(例如,双-二甲基氨基乙醚)。如下面进一步描述,在一些实施方式中,预混料101包含通过任何合适的程序和/或在方法100的任何适合的部分添加的其它组分,例如作为预混料101的一部分。
适合的增链剂包括但是不限于,具有羟基或氨基官能团的化合物,例如二元醇(glycols)、胺、二醇(diols)、水、或其组合。在一种实施方式中,增链剂是乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、乙氧基化氢醌、1,4-环己二醇、N-甲基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、4-氨基环己醇、1,2-二氨基乙烷、2,4-甲苯二胺、或其组合。增链剂的量通常为所述可发泡组合物的约0.10pphp至约20pphp。
合适的颜料包括但是不限于,有机颜料、无机颜料、或其组合。所述颜料允许着色(例如与色度匹配)、遮掩(例如,遮掩黄变)、或其组合。在颜料是有机颜料的一种实施方式中,所述颜料是偶氮/重氮染料、酞菁、二噁嗪、炭黑、或其组合。在颜料是无机颜料的一种实施方式中,所述颜料是二氧化钛、氧化铁、氧化铬、或其组合。颜料的量通常为所述可发泡组合物的约0.01pphp至约20pphp。
适合的填料提高聚氨酯泡沫的密度和承重性质。在一种实施方式中,所述填料是硫酸钡、碳酸钙、或其组合。填料的量通常可以为从所述可发泡组合物的约0pphp至约20pphp。
适合的阻燃剂降低聚氨酯泡沫的可燃性。在一种实施方式中,阻燃剂是氯化磷酸酯、氯化石蜡、三聚氰胺粉末、或其组合。在一种实施方式中,预混料101和/或聚氨酯组合物115包含适量的阻燃剂。适合的量包括但是不限于,约0pphp至约20pphp、约0pphp至约10pphp、约0pphp至约5pphp、约1pphp至约20pphp、约1pphp至约10pphp、约1pphp至约5pphp,或其内的任何适合的组合、子组合、范围、或子范围。
再次参考图1,方法100包括卤代醇组分105直接或间接地与预混料101接触(步骤104)。卤代醇组分105与全部或一部分的预混料101接触(步骤104)是通过任何适合的程序。在一种实施方式中,卤代醇组分105和余下的预混料101用预定的混合器(例如机械混合器131)、以预定的叶片转速(例如,约6000转/分钟)或其组合掺合预定的时长。
在一种实施方式中,方法100接着将叔胺催化剂组分113混合到催化剂组合物111中、然后混合到预混料101中(步骤106)。所述混合(步骤106)是在预定的叶片转速(例如约6,000转/分钟)下混合预定的时长(例如约10秒),或其组合。在其他实施方式中,不包含叔胺催化剂组分113,并且催化剂组合物111没有任何叔胺。在一种实施方式中,在添加所述催化剂组合物111之前,卤代醇组分105与催化剂组合物111混合,补充或代替与预混料101接触(步骤104)。
卤代醇组分105是或包含任何含有至少一个卤素原子(例如,F、Cl、Br、I等)和至少一个羟基(-OH)的适合化合物。适合的化合物包括,但是不限于,3-氯-1-丙醇、6-氯-1-己醇、2-(2-氯乙氧基)乙醇、2,3-二氯丙醇、2,2-二氯乙醇、1-氯-2-丙醇、3-溴-1-丙醇、氯丁醇、2-氯乙醇、1-氯-5-戊醇、1-氯-2,3-丙二醇、或其组合。在一种实施方式中,针对产生的聚氨酯泡沫产物121期望的物理性质选择与预混料101接触的卤代醇组分105的量和/或包括的或作为卤代醇组分105的化合物类型。例如,在一种实施方式中,预混料101的卤代醇组分105中卤代醇的量为约0.15pphp、约0.3pphp、约0.5pphp、约0.75pphp、约1.0pphp、约0.5pphp和约1.0pphp之间、约0.15pphp和约0.3pphp之间、约0.3pphp和约0.5pphp之间、约0.5pphp和约0.75pphp之间、约0.75pphp和约1.0pphp之间、小于约1.0pphp、小于约0.5pphp、大于约0.15pphp、大于约0.3pphp、大于约0.5pphp,或其内的任何适合的组合、子组合、范围、或子组合。
在一种实施方式中,卤代醇组分105中的卤代醇形成预混料101和/或聚氨酯组合物115的预定量。在一种实施方式中,所述预定量小于约5wt%、小于约4wt%、小于约3wt%、小于约2wt%、小于约1wt%、约1wt%和约5wt%之间、约1wt%和约4wt%之间、约1wt%和约3wt%之间、约1wt%和约2wt%之间、约2wt%和约5wt%之间、约2wt%和约4wt%之间、约2wt%和约3wt%之间,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。在一种实施方式中,卤代醇组分105提供加速潮湿老化之后的机械完整性和/或性能。例如,在一种实施方式中,卤代醇组分105的量和/或卤代醇组分105内卤代醇的量足以提供改善的物理性质,但是又低得足以避免有害损伤,例如,聚氨酯聚合物中聚合物链终止。在一种实施方式中,产物121包含预定百分比的来自卤代醇化合物105的氯,所述预定百分比为约61重量%、约55重量%、约26重量%或小于约26重量%。
再次参考图1,在一种实施方式中,方法100接下来形成聚氨酯组合物115(步骤108)。聚氨酯组合物115通过合并异氰酸酯组分117与预混料101而形成(步骤108)。所述合并是在预定的叶片转速(例如约6,000转/分钟)下进行预定的时长(例如约6秒),或其组合。
在一种实施方式中,与预混料101混合以形成聚氨酯组合物115的异氰酸酯组分117的量是基于NCO指数。NCO指数是异氰酸酯的当量数除以活性氢的当量总数乘以100(例如,基于NCO指数是[NCO/(OH+NH)]*100)。聚氨酯组合物115包括在预定范围内的NCO指数。在一种实施方式中,预定的范围在约70和约500之间。在一种实施方式中,当聚氨酯组合物115用于生产软质泡沫时,所述范围在约70和约115之间。
异氰酸酯组分117包含任何合适的有机异氰酸酯化合物。合适的有机异氰酸酯化合物包括但不限于,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚苯基二异氰酸酯(PDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),或其组合。在一种实施方式中,异氰酸酯组分117包含2,4-TDI、2,6-TDI、或其组合。在一种实施方式中,异氰酸酯组分117包含粗MDI,例如,约60%的4,4'-MDI和/或化学计量以及其他异构和类似的更高级多异氰酸酯的混合物。其他合适的异氰酸酯包括在美国专利No.4,394,491中说明和描述的那些,所述专利在此以其全部内容通过引用并入。
多元醇组分109中的基础多元醇与异氰酸酯117反应,产生聚氨酯组合物115。适合的基础多元醇在WO 03/016373A1、WO 01/58976 A1、WO 04/060956 A1、WO 03/016372 A1和WO 03/055930 A1中说明和描述,每篇所述文献在此以其全部内容通过引用并入。适合的基础多元醇包括但是不限于聚醚多元醇。在一种实施方式中,所述聚醚多元醇是聚(环氧烷)聚合物,例如聚(环氧乙烷)、聚(环氧丙烷)、和/或具有源自于多羟基化合物(例如二醇和三醇)的端羟基的共聚物。在一种实施方式中,所述基础多元醇是或包括分子量在约4,500和约6,000之间的三醇和/或分子量在约2,000和约4,000之间的二醇。在一种实施方式中,使用的二醇和三醇是乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、其他适合的低分子量多元醇、或其组合。在一种实施方式中,所述基础多元醇是或包括多羟基封端的缩醛树脂、端羟基胺、端羟基多胺、或其组合。在一种实施方式中,所述基础多元醇是或包括基于多亚烷基碳酸酯的多元醇、基于磷酸酯的多元醇、或其组合。所述多元醇的量通常可以为所述可发泡组合物的约20pphp至约100pphp(单一一种多元醇)。
在一种实施方式中,基础多元醇是单一的高分子量聚醚多元醇。在另一种实施方式中,所述基础多元醇是高分子量聚醚多元醇的混合物,每种聚醚多元醇具有不同的分子量或不同的化学组成。在这种实施方式中,所述基础多元醇包括二官能和三官能物质,例如但是不限于聚乙二醇、聚丙二醇、甘油基聚醚三醇、基于三羟甲基丙烷的聚醚三醇、其他类似的无酯化合物或混合物,或其组合。在一种实施方式中,所述基础多元醇用环氧乙烷封端(例如,大于约75%伯羟基时),封端范围在约10%和约20%之间。在一种实施方式中,所述基础多元醇包含的无酯多元醇组分的浓度按重量计为至少约50%,所述无酯多元醇组分包括一种或多种聚醚多元醇。
此外或可替代地,在一种实施方式中,所述多元醇组分109包含共聚物多元醇。所述共聚物多元醇按重量计形成总多元醇含量(总多元醇含量基于聚氨酯组合物115中基础多元醇、共聚物多元醇和任何其他多元醇的量)的最多约20%。所述共聚物多元醇通过提高聚氨酯泡沫的抗变形性,从而增加由聚氨酯组合物115形成的聚氨酯泡沫的承重性质,改善了由聚氨酯组合物115形成的聚氨酯泡沫。在一种实施方式中,所述共聚物多元醇是或包括接枝多元醇、聚脲改性的多元醇、或其组合。
所述接枝多元醇是任何适合的接枝多元醇。在一种实施方式中,所述接枝多元醇通过乙烯基单体(例如苯乙烯和丙烯腈)与适合的起始多元醇共聚合来制备。在一种实施方式中,所述起始多元醇是或包括甘油引发的三醇,以环氧乙烷封端(例如,在约80%至约85%的伯羟基时)。在这种实施方式中,所述接枝多元醇包括接枝到所述起始多元醇的共聚物、所述乙烯基单体的均聚物、和所述起始多元醇(未变)。在一种实施方式中,所述接枝聚合物包含苯乙烯或丙烯腈,浓度按重量计在约5%和约45%之间。
在一种实施方式中,所述聚脲改性的多元醇通过二胺和二异氰酸酯在所述起始多元醇存在下反应而形成。在这种实施方式中,所述聚脲改性的多元醇包含聚脲分散体。在一种实施方式中,所述聚脲改性的多元醇是或包括多异氰酸酯加聚(PIPA)多元醇,例如从异氰酸酯117和烷醇胺在所述起始多元醇中反应原位形成的。
再次参考图1,在一种实施方式中,方法100接下来是倾注聚氨酯组合物115(步骤112),例如,通过将它倾注到预热的模具119中。在一种实施方式中,预热模具119在预定温度下(例如,约70℃,约61℃和约65℃之间,约61℃和约55℃之间,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围),聚氨酯组合物115保留在预热模具119中预定的时长(例如,至少约4分钟),或其组合。
在一种实施方式中,方法100接着是固化聚氨酯组合物115(步骤114)。聚氨酯组合物115的固化(步骤114)尤其取决于预混料101的组分、催化剂组合物111和/或叔胺催化剂组分113。
叔胺催化剂组分113是或包含单一的叔胺催化剂或叔胺催化剂的组合。叔胺催化剂组分113是非挥发的叔胺催化剂。在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是预定量的,例如,约0.1pphp和约20pphp之间、约0.1pphp和约10pphp之间、约0.1pphp和约5pphp之间、约0.1pphp和约0.5pphp之间、大于约0.5pphp、约0.4pphp,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
叔胺催化剂组分113包含或不包含异氰酸酯反应性基团。在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是或包含N,N-双(3-二甲基氨丙基)-N-异丙醇胺、N,N-二甲基氨乙基-N'-甲基乙醇胺、N,N,N'-三甲基氨丙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基-N',N'-2-羟基(丙基)-1,3-丙二胺、二甲基氨丙基胺、(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇、甲基-羟基-乙基-哌嗪、双(N,N-二甲基-3-氨丙基)胺、N,N-二甲基氨丙基脲、二乙基氨丙基脲、N,N'-双(3-二甲基氨丙基)脲、N,N'-双(3-二乙基氨丙基)脲、双(二甲基氨基)-2-丙醇、6-二甲基氨基-1-己醇、N-(3-氨丙基)咪唑、N-(2-羟丙基)咪唑、和N-(2-羟乙基)咪唑,或其组合。此外或可替代地,在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是或包含发泡催化剂组分125。例如,在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是或包含2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲氨基]乙醇、N,N-二甲基氨乙基-N'-甲基-N'-乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N,N'-三甲基-N'-3-氨丙基-双(氨乙基)醚,或其组合。
在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是高挥发性的并且没有异氰酸酯反应性。例如,在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是挥发性的胶凝催化剂,并且是或包含二氮杂二环辛烷(三亚乙基二胺)、1,8-二氮杂双环十一-7-烯、三(二甲基氨丙基)胺、二甲基氨基环己胺、双(二甲基氨丙基)-N-甲胺,或其组合。此外或可替代地,在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113是或包含挥发性发泡催化剂,并且是或包含双-二甲基氨乙基醚、五甲基二亚乙基三胺、六甲基三亚乙基四胺、七甲基四亚乙基五胺和相关组合物,高级全甲基化多胺,2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲氨基]乙醇和相关结构,烷氧基化多胺,咪唑-硼组合物,氨丙基-双(氨基-乙基)醚组合物,或其组合。
在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113与过渡金属催化剂组合使用。例如,在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113与金属络合物组分103、例如有机锡化合物一起使用。在一种实施方式中,所述有机锡化合物包括二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二甲基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂基硫醇二甲基锡、二月桂基硫醇二丁基锡、二异辛基马来酸二甲基锡、二异辛基马来酸二丁基锡、二(2-乙基己基巯基乙酸)二甲基锡、二(2-乙基己基巯基乙酸)二丁基锡、辛酸亚锡、其他适合的有机锡催化剂、或其组合。还可以包含其他金属,例如铋(Bi)。
在一种实施方式中,叔胺催化剂组分113与金属络合物组分103、例如羧酸铋盐一起使用。可用于作为金属络合物组分103的适合的羧酸铋盐可以包括戊酸、新戊酸、己酸、2-乙基己基羧酸、新己酸、辛酸、新辛酸、庚酸、新庚酸、壬酸、新壬酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、新十一烷酸、十二烷酸、新十二烷酸和其他适合的羧酸的盐。也可以包括过渡金属铅(Pb)、铁(Fe)、锌(Zn)与戊酸、新戊酸、己酸、2-乙基己基羧酸、辛酸、新辛酸、新庚酸、新癸酸、新十一烷酸、新十二烷酸和其他适合的羧酸的其他盐。
再次参考图1,在一种实施方式中,方法100接下来是从预热模具119中取出聚氨酯组合物115作为产物121(步骤116),例如软质泡沫(例如,如汽车内部的情况下)。
利用方法100形成产物121,允许产物121具有以前不可得到的性质。在一种实施方式中,通过在聚氨酯组合物115中包含发泡剂组分125,来影响由聚氨酯组合物115形成的产物121的性质。发泡剂组分125因具有低沸点并在所述放热聚合反应期间被蒸发,从而在产物121的聚氨酯基质中形成孔。在一种实施方式中,发泡剂组分125是惰性的并且在聚合反应期间不分解或反应。发泡剂组分125包含任何适合的发泡剂。适合的发泡剂包括但是不限于,二氧化碳、氯氟烃、氢化氟烃、氢化氯氟烃、氟烯烃、氯氟烯烃、氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、丙酮、低沸点烃(例如,环戊烷,异戊烷,正戊烷,或其组合),或其组合。其他适合的发泡剂包括但是不限于,与异氰酸酯化合物反应产生气体的化合物(例如水)。在一种实施方式中,预混料101和/或聚氨酯组合物115包含适合量的发泡剂。适合的量包括但是不限于,约0(水发泡)至约80pphp、约0(水发泡)至约60pphp(例如,对于极低密度泡沫)、约1.0pphp至约10pphp、约2.0pphp至约5pphp,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。在水发泡的实施方式中,异氰酸酯组分117反应,从而形成二氧化碳。
在一种实施方式中,聚氨酯泡沫产物121具有理想的环境物理性质和/或潮湿老化物理性质。例如,在一种实施方式中,产物121具有的这样的性质,其符合或超过与这些性质相应的预定标准。产物121具有拉伸强度、50%压缩变定和百分伸长率的物理性质(未潮湿老化)。
在一种实施方式中,产物121的拉伸强度在约150kPa和约225kPa之间、约155kPa和约222kPa之间、大于约80kPa、大于约100kPa、大于约120kPa、大于约150kPa、大于约155kPa、大于约160kPa、大于约165kPa、大于约170kPa、大于约175kPa、大于约180kPa、大于约185kPa、大于约190kPa、大于约195kPa、大于约200kPa、大于约205kPa、大于约210kPa、大于约215kPa、大于约220kPa、约157kPa、约158kPa、约159kPa、约162kPa、约167kPa、约178kPa、约200kPa、约221kPa,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
在一种实施方式中,产物121的50%压缩变定在约14和约16之间、约15和约16之间、约14和约15之间、小于约17、小于约16、约14.1、约16.0、约15.5,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
在一种实施方式中,产物121的伸长率在约100%和约170%之间、约100%和约120%之间、约120%和约150%之间、约150%和约170%之间、大于约100%、大于约120%、大于约140%、大于约160%、约102.2%、约111.2%、约124.7%、约128.8%、约147.91%、约150.9%、约153.3%、约162.1%,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
在一种实施方式中,所述预定标准包括潮湿老化拉伸强度大于80kPa、潮湿老化伸长率大于80%、和潮湿老化压缩变定低于18。在一种实施方式中,呈现出这种预定标准的一种或多种要素。在一种实施方式中,产物121具有潮湿老化拉伸强度、潮湿老化伸长率和50%潮湿老化压缩变定的潮湿老化物理性质。
在一种实施方式中,产物121的潮湿老化拉伸强度是大于约28kPa、大于约65kPa、大于约80kPa、大于约90kPa、大于约100kPa、大于约110kPa、大于约120kPa、大于约130kPa、大于约140kPa、大于约150kPa、大于约160kPa、大于约165kPa、约80kPa和约170kPa之间、约100kPa和约170kPa之间、约120kPa和约170kPa之间、约140kPa和约170kPa之间、约28.1kPa、约65.4kPa、约80kPa、约100kPa、约117kPa、约118.9kPa、约137kPa、约164.1kPa、约169.9kPa,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
在一种实施方式中,产物121的潮湿老化伸长率是大于约20%、大于约70%、大于约80%、大于约90%、大于约100%、大于约110%、大于约120%、大于约130%、大于约150%、约80%和约160%之间、约100%和约160%之间、约120%和约160%之间、约127%、约93%、约112%、约136%、约72.1%、约109.8%、约153.5%、约24.1%、约109.8%、约122.6%、约132.0%,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
在一种实施方式中,产物121的50%潮湿老化压缩变定是低于约30、低于约20、低于约18、低于约15、低于约12、低于约10、低于约9、约8和约18之间、约8和约15之间、约8和约12之间、约8和约10之间、约8和约9之间、约8.3、约8.9、约10.1、约11、约12、约15、约15.6、约28.6,或其内的任何适合的组合、子组合、范围或子范围。
实施例1
在第一个实施例中,通过向在32-盎司纸杯中的302克预混料添加叔胺催化剂并以约6,000转/分钟混合约10秒,制备泡沫垫。所述预混料包含约50pphp的聚醚多元醇、约50pphp的共聚物多元醇、约3.5pphp水、约0.70pphp硅表面活性剂、约0.15pphp至约0.3pphp胶凝催化剂(例如,NE1080,来自Air Products and Chemicals,Inc.,Allentown,Pennsylvania)、约0.30pphp发泡催化剂(例如,NE300,(N,N,N'-三甲基-N'-氨丙基-双(氨乙基)醚,来自Air Products and Chemicals,Inc,Allentown,Pennsylvania)、约0.05pphp金属络合物组分103(例如,二月桂酸二甲基锡)和约1.0pphp交联剂(例如,二乙醇胺)。
然后向所述预混料以NCO指数为约100添加甲苯二异氰酸酯以形成聚氨酯组合物。所述聚氨酯组合物利用相同的搅拌器以约6,000转/分钟混合约6秒。然后,所述聚氨酯组合物倾入约70℃的预热模具中。约4分钟之后,从预热模具取出作为泡沫垫的固化产物。
所述泡沫垫手工挤压,称重,并机器挤压到它们原始厚度的约75%。所述泡沫垫在切割和测试之前,在基本恒温恒湿条件下储存约48小时。
所述泡沫垫的物理测试显示拉伸强度为约217kPa、伸长率为约142.2%、和50%压缩变定为约12.4。还测试了每个泡沫的潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化负荷损失为约-20%、潮湿老化拉伸强度为约65.4kPa、潮湿老化伸长率为约72.1%、和50%潮湿老化压缩变定为约15.6。结果显示了广泛的劣化,证据为潮湿老化拉伸强度低于大于80kPa的期望水平、潮湿老化伸长率低于大于80%的期望水平、潮湿老化负荷损失在-30%和+10%的期望范围的下限、和潮湿老化压缩变定接近于18%的最高可接受水平。
实施例2
在第二个实施例中,在实施例1的预混料中包含约1.0pphp的量的卤代醇。用四种不同的卤代醇制备四种独立的样品:实施例2.1是2-(2-氯乙氧基)乙醇;实施例2.2是2,2-二氯乙醇,实施例2.3是2,3-二氯丙醇;实施例2.4是1-氯-6-己醇。
然后向每个预混料以NCO指数为约100添加甲苯二异氰酸酯,形成聚氨酯组合物。所述聚氨酯组合物利用相同的搅拌器以约6,000转/分钟混合约6秒。然后,所述聚氨酯组合物倒入约70℃的预热模具中。约4分钟之后,从所述预热模具取出作为泡沫垫的固化产物。
所述泡沫垫手工挤压,称重,并机器挤压到它们原始厚度的约75%。所述泡沫垫在切割和测试之前,在基本恒温恒湿条件下储存约48小时。
测试每个样品的泡沫垫。实施例2.1的泡沫垫具有约28%的氯,拉伸强度约157kPa,伸长率约150.9%,和50%压缩变定为约14.0。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化负荷损失为约56%、潮湿老化拉伸强度为约117kPa、潮湿老化伸长率为约127%、和50%潮湿老化压缩变定为约11。
实施例2.2的泡沫垫具有约61%的氯,拉伸强度约178kPa,伸长率约162.1%,和50%压缩变定为约14.1。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化负荷损失为约36%、潮湿老化拉伸强度为约80kPa、潮湿老化伸长率为约93%、和50%潮湿老化压缩变定为约15。
实施例2.3的泡沫垫具有约55%的氯,拉伸强度为约158kPa,伸长率为约147.9%,和50%压缩变定为约16.0。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化负荷损失为约42%、潮湿老化拉伸强度为约100kPa、潮湿老化伸长率为约112%、和50%潮湿老化压缩变定为约12。
实施例2.4的泡沫垫具有约26%的氯,拉伸强度为约167kPa,伸长率为约153.3%,和50%压缩变定为约15.5。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化负荷损失为约48%、潮湿老化拉伸强度为约137kPa、潮湿老化伸长率为约136%、和50%潮湿老化压缩变定为约12。
结果显示,全部四种所述样品以及实施例1的样品之间的物理性质(未潮湿老化)相似。然而,潮湿老化测试显示,含有卤代醇的样品与实施例1的样品相比物理性质明显改善。在潮湿老化条件下,实施例2.2看起来效果最低,而实施例2.4看起来最有效。值得注意的是,实施例2.4中的氯百分比是四个样品中最低的。
实施例3
在第三个实施例中,在实施例1的预混料中包含约0.5pphp的量的卤代醇。改变所选的硅表面活性剂和改变所选择的卤代醇。实施例3.1包含1-氯-3-丙醇作为卤代醇和所述硅表面活性剂包含酰基(例如,如聚烷基硅氧烷、聚氧亚烷基多元醇改性的二甲基聚硅氧烷、亚烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷中,或其组合)。实施例3.2包含1-氯-6-己醇作为卤代醇并且所述硅表面活性剂包含酰基。实施例3.3包含2-(2-氯乙氧基)乙醇作为卤代醇并且所述硅表面活性剂包含酰基。实施例3.4包含1-氯-3-丙醇作为卤代醇并且所述硅表面活性剂不包含任何酰基。实施例3.5包含1-氯-6-己醇作为卤代醇并且所述硅表面活性剂不包含任何酰基。实施例3.6包含2-(2-氯乙氧基)乙醇作为卤代醇并且所述硅表面活性剂不包含任何酰基。
在室温(约25℃)下监测每个样品的泡沫起发情况20天的时间。每个样品开始都显示良好的泡沫起发性质。20天之后,实施例3.1、实施例3.2和实施例3.3塌陷,而实施例3.4、实施例3.5和实施例3.6继续显示良好的泡沫起发性质。
实施例4
在第四个实施例中,分析作为实施例1预混料的一部分的金属络合物。改变所述金属络合物的选定量/比率。实施例4.1包含量为约0.05pphp的二月桂酸二甲基锡作为金属络合物,并且所述胶凝催化剂为约0.15pphp和所述发泡催化剂为约0.30pphp。实施例4.2包含量为约1.0pphp的1-氯-6-己醇代替所述金属络合物,并且所述胶凝催化剂为约0.3pphp和所述发泡催化剂为约0.30pphp。实施例4.3包含量为约0.05pphp的二月桂酸二甲基锡作为金属络合物,并且所述胶凝催化剂为约0.15pphp、所述发泡催化剂为约0.30pphp和1-氯-6-己醇的量为约1.0pphp。
然后向每个预混料以NCO指数为约100添加甲苯二异氰酸酯,形成聚氨酯组合物。所述聚氨酯组合物利用相同的搅拌器以约6,000转/分钟混合约6秒。然后,所述聚氨酯组合物倒入约70℃的预热模具中。约4分钟之后,从所述预热模具取出作为泡沫垫的固化产物。
所述泡沫垫手工挤压,称重,并机器挤压到它们原始厚度的约75%。所述泡沫垫在切割和测试之前,在基本恒温恒湿条件下储存约48小时。
测试每种样品的泡沫垫的潮湿老化物理性质。实施例4.1的泡沫垫显示出潮湿老化拉伸强度为约65.4kPa、潮湿老化伸长率为约72.1%、和50%潮湿老化压缩变定为约15.6。实施例4.2的泡沫垫显示出潮湿老化拉伸强度为约118.9kPa、潮湿老化伸长率为约109.8%、和50%潮湿老化压缩变定为约10.1。实施例4.3的泡沫垫显示出潮湿老化拉伸强度为约169.9kPa、潮湿老化伸长率为约153.5%、和50%潮湿老化压缩变定为约8.3。
潮湿老化测试显示,含有所述金属络合物和1-氯-6-己醇的实施例4.3的物理性质显著改善。另外,所述潮湿老化测试显示,实施例4.1和实施例4.2因潮湿老化拉伸强度超过大于80kPa的期望水平、潮湿老化伸长率超过大于80%的期望水平和潮湿老化压缩变定低于18%的期望最高水位,所以是合乎期望的。
实施例5
在第五个实施例中,分析作为实施例1预混料的一部分的叔胺催化剂组分。改变所述叔胺催化剂组分的量/比率。实施例5.1使用胶凝叔胺催化剂组分NE1080和发泡叔胺催化剂NE300并且没有任何卤代醇。实施例5.2使用胶凝叔胺催化剂组分NE1080和发泡叔胺催化剂NE300并且包含1.0pphp的卤代醇,特别是1-氯-6-己醇。实施例5.3包含量约0.4pphp的二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)作为叔胺催化剂组分,和约0.12pphp的辅助发泡催化剂,特别是双-二甲基氨乙醚,但是没有任何卤代醇。实施例5.4包含量约0.4pphp的二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)作为叔胺催化剂组分,和约0.12pphp的辅助发泡催化剂,特别是双-二甲基氨乙醚,但是包含1.0pphp的卤代醇,特别是1-氯-6-己醇。
然后向每个预混料以NCO指数为约100添加甲苯二异氰酸酯,形成聚氨酯组合物。所述聚氨酯组合物利用相同的搅拌器以约6,000转/分钟混合约6秒。然后,所述聚氨酯组合物倒入约70℃的预热模具中。约4分钟之后,从所述预热模具取出作为泡沫垫的固化产物。
所述泡沫垫料手工挤压,称重,并机器挤压到它们原始厚度的约75%。所述泡沫垫料在切割和测试之前,在基本恒温恒湿条件下储存约48小时。
测试每个样品的泡沫垫。实施例5.1的泡沫垫具有约158.9kPa的拉伸强度和约102.2%的伸长率。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化拉伸强度为约28.1kPa、潮湿老化伸长率为约24.1%、和50%潮湿老化压缩变定为约28.6。
实施例5.2的泡沫垫具有约162.9kPa的拉伸强度和约111.2%的伸长率。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化拉伸强度为约118.9kPa、潮湿老化伸长率为约109.8%、和50%潮湿老化压缩变定为约10.1。
实施例5.3的泡沫垫具有约199.5kPa的拉伸强度和约124.7%的伸长率。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化拉伸强度为约118.9kPa、潮湿老化伸长率为约122.6%、和50%潮湿老化压缩变定为约15.6。
实施例5.4的泡沫垫具有约220.5kPa的拉伸强度和约128.8%的伸长率。还测试了潮湿老化物理性质,并显示潮湿老化拉伸强为约164.1kPa、潮湿老化伸长率为约132.0%、和50%潮湿老化压缩变定为约8.9。
实施例6
在各种延迟添加剂存在下泡沫起发速率动力学。
通过下表中显示的预混料组分与甲苯二异氰酸酯以指数100接触,进行了自由起发泡沫起发速率的研究。向32oz(951mL)纸杯中的约108g预混料添加不同的酸。所述制剂利用配备2-英寸(5.1cm)直径搅拌桨叶的顶置式搅拌器以约6,000RPM混合约10秒。
预混料组分
甲苯二异氰酸酯的添加量足以产生NCO指数为大约100的泡沫。所述制剂利用相同的搅拌器以约6,000RPM充分混合约6秒。让所述混合物自由起发并随时间记录泡沫高度。测量含有不同酸的混合物的拉丝(string)胶凝时间。BA100是可商购的延迟添加剂,来自Air Products&Chemicals。己二酸作为在MP-二醇中的31%溶液分配到所述混合物。
本实施例说明在1-氯-6-己醇与胶凝催化剂(NE1080和二新癸酸二甲基锡)和发泡催化剂NE300一起存在下,可以利用不同的酸来提供延迟,证据为当预混料包含延迟添加剂时拉丝胶凝时间更长。利用如上所述的延迟添加剂允许更好的泡沫物质流动,特别是在需要填充复杂的模具空间的软质模塑应用中。
虽然本发明已经参考优选实施方式进行了描述,但本领域技术人员要理解,在不背离所述发明的范围下,可以做出各种改变和可以等效代替其要素。另外,可以在不背离本发明的实质范围下对其做出许多修改以适应具体的情况或材料。因此,意图是本发明不限于作为执行本发明预期的最佳方式所公开的具体实施方式,而是本发明将包括落在所附权利要求书范围内的所有实施方式。
Claims (20)
1.生产聚氨酯泡沫产品的方法,所述方法包括将卤代醇组分与聚氨酯泡沫产品预混料接触,其中所述卤代醇组分包括选自下列的卤代醇化合物:3-氯-1-丙醇、6-氯-1-己醇、2-(2-氯乙氧基)乙醇、1-氯-2-丙醇、氯丁醇、1-氯-5-戊醇、1-氯-2,3-丙二醇、及其组合;以及其中所述聚氨酯泡沫产品预混料包含硅表面活性剂,所述硅表面活性剂没有酰基。
2.权利要求1的方法,其中所述聚氨酯泡沫产品预混料包含非挥发性叔胺催化剂组合物。
3.权利要求1的方法,其中所述方法还包括将所述聚氨酯泡沫产品预混料和卤代醇组分与异氰酸酯组分接触。
4.权利要求1的方法,其中所述硅表面活性剂选自聚烷基硅氧烷、聚氧亚烷基多元醇改性的二甲基聚硅氧烷、亚烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷、或其组合。
5.权利要求1的方法,其中所述聚氨酯泡沫产品预混料包含金属络合物或没有任何金属络合物。
6.权利要求5的方法,其中所述金属络合物包括二月桂酸二甲基锡。
7.权利要求1的方法,其中所述聚氨酯泡沫产品预混料包含叔胺催化剂组分或没有任何叔胺催化剂组分。
8.权利要求7的方法,其中所述叔胺催化剂组分包括二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)。
9.权利要求1的方法,其中所述聚氨酯泡沫产品预混料包含辅助发泡催化剂组分。
10.权利要求9的方法,其中所述辅助发泡催化剂组分包括双-二甲基氨乙醚。
11.聚氨酯泡沫产品预混料,其包含卤代醇组分,其中所述卤代醇组分包括选自下列的卤代醇化合物:3-氯-1-丙醇、6-氯-1-己醇、2-(2-氯乙氧基)乙醇、1-氯-2-丙醇、氯丁醇、1-氯-5-戊醇、1-氯-2,3-丙二醇、及其组合。
12.权利要求11的聚氨酯泡沫产品预混料,还包含至少一种硅氧烷表面活性剂,所述硅氧烷表面活性剂没有酰基。
13.权利要求12的聚氨酯泡沫产品预混料,其还包含至少一种用至少一种酸封闭的叔胺催化剂。
14.权利要求13的聚氨酯泡沫产品预混料,其还包含至少一种有机锡催化剂。
15.权利要求14的聚氨酯泡沫产品预混料,其还包含至少一种多元醇、水和至少一种交联剂。
16.聚氨酯泡沫产品制剂,其包含:
多元醇组分;
异氰酸酯组分;和
权利要求11的聚氨酯泡沫产品预混料。
17.聚氨酯泡沫产品,其由权利要求11的预混料形成。
18.权利要求17的聚氨酯泡沫产品,其中所述产品具有大于80kPa的潮湿老化拉伸强度。
19.权利要求17的聚氨酯泡沫产品,其中所述产品具有大于80%的潮湿老化伸长率。
20.权利要求17的聚氨酯泡沫产品,其中所述产品具有小于18的潮湿老化50%压缩变定。
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