CN104229924A - 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 - Google Patents
一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104229924A CN104229924A CN201410402154.3A CN201410402154A CN104229924A CN 104229924 A CN104229924 A CN 104229924A CN 201410402154 A CN201410402154 A CN 201410402154A CN 104229924 A CN104229924 A CN 104229924A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- graphene
- oxide
- hours
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，步骤如下：称取石墨粉和硝酸钠混合物，依次加入浓硫酸、高锰酸钾和去离子水，冷却后再加入去离子水和过氧化氢，搅拌后用盐酸和去离子洗涤，离心分离后得到石墨烯氧化物固体，再烘干并研磨成粉末；称取石墨烯氧化物粉末、六水合硝酸钇和六水合硝酸铈混匀后加入乙醇溶液中，再加入聚乙烯吡咯烷酮；并在高压反应釜中反应；离心分离后用乙醇和去离子水清洗，烘干得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品，将其加入初始浓度为20~30mg/L的含染料废水中，搅拌均匀后用汞灯照射35分钟以上，测定处理后的染料浓度并计算去除率。该石墨烯复合物处理染料废水去除率高，处理成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，属于石墨烯复合物应用技术领域。
背景技术
纺织和食品工业的蓬勃发展造成排放到环境中的含有机染料废水日益增多，对环境造成了巨大威胁。有机染料废水排放到水体后难以被生物降解，会对水生动物和人类产生潜在的危害甚至致癌。
光催化法是处理水体染料的主要方法之一，其研究热点主要集中在新型光催化剂的开发与利用方面。作为活泼稀土氧化物之一的氧化钇在可见光区具有很高的光透过率及储氧等特殊物理化学性质。目前报道显示：氧化铈是一种极具潜质的染料光催化材料，它可以用于光催化降解甲基蓝、甲基橙和C.I.活性黑5等。尽管氧化铈能对染料有很好的降解性能，但是如何提高降解效率，如何得到更廉价的氧化铈复合物光催化材料仍是需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术中存在的问题，提供一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，降解效果好，去除率高。
为解决以上技术问题，本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.0~2.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸30~40 mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入3~5g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2~3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入30~50 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2~3小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入100~300 mL的去离子水，然后加入50~150 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用3%~5%的盐酸洗涤3~5次，然后用去离子水洗涤3~5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在50~80℃下烘干15~18小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用；⑼将5~10 mL去离子水和10~40 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、适量的六水合硝酸钇和适量的六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.1~0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在160~180 ℃下反应16~20小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在60~80℃下烘干5~8小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；⑿取5~10mg双稀土氧化物石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20~30 mg /L，pH值为3.03~6.30；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30~60分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35~120分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce；⒅计算光催化后的去除率，removal = ( C0- Ce)/ C0*100%。
步骤⑼中所述六水合硝酸钇为500~600mg，所述六水合硝酸铈为25~60mg。
相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：①加入硫酸后石墨粉迅速和硫酸反应，体积膨胀且放热，硝酸根离子与硫酸根共同作用产生更好的氧化作用；然后加入高锰酸钾再次进行氧化，且在35℃下氧化效果最好，搅拌 2~3小时使氧化完全；随着反应的进行混合液不断增稠，步骤⑷加入去离子水继续搅拌反应。②步骤⑸加入大量去离子水使高锰酸钾的氧化停止，伴随石墨氧化过程得到了锰氧化物并且还有部分未完全反应的高锰酸钾，再加入过氧化氢将锰的氧化物还原为无色的锰盐除去。③步骤⑹用盐酸清洗可以使石墨氧化物的表面附着的盐类被清除。④步骤⑻在50~80℃下烘干15~18小时可以避免固体颗粒在烘干过程中团聚；⑤步骤⑼的混合液密封于高压反应釜中，随着温度升高至160~180℃，反应釜内产生高压，硝酸钇和硝酸铈在高温高压的物理化学环境下能充分分散在水、乙醇及聚乙烯吡咯烷酮组成的混合液中，达到一定的饱和度后，在石墨烯氧化物层状结构上形成结晶单元，随着反应时间的延长结晶单元不断生长，反应16~20小时后形成依附于石墨烯层状结构的片状晶体和立方体复合结构。⑥石墨烯在合成过程中可以作为结晶的模板，是串接氧化铈和氧化钇的纽带，在用于染料降解时，石墨烯氧化物是电子传递体，能提高光密度，从而提高复合物的光催化性能，获得优于单一氧化铈或氧化钇的降解效果。⑦聚吡咯烷酮作为分散剂，可以帮助控制水热反应产生的粒子的大小与形态，即控制片状的氧化钇和立方体的氧化铈的形貌。⑧本发明制得的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物，氧化钇：氧化铈：石墨烯的重量比大约为（35.5~42.5）:（0.58~1.42）:1，具有优异的光催化降解染料的性能，且成本较低，用于降解含染料废水具有很高的光催化降解去除率，具有很高的工业应用价值。对于初始浓度为20~30 mg /L 且pH值为3~6.3的甲基蓝染料废水，按照5~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟后，去除率可达80%以上。⑨对于初始浓度为20~30 mg /L 且pH值为3~6.3的甲基橙染料废水，按照5~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟后，去除率可达52%~64%。⑩对于初始浓度为20 mg /L 且pH值为3~5的甲基蓝染料废水，按照10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35分钟以上即可将甲基蓝完全降解。对于对于初始浓度为20 mg /L 且pH值为4.18的甲基蓝染料废水，按照8~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟也可将甲基蓝完全降解。
所述含染料废水的溶质成分可以为甲基蓝。
所述含染料废水的溶质成分可以为甲基橙。
作为本发明的优选方案，步骤⑺及步骤⑾所述的离心分离的转速为3000~5000转/分，时间为10~30分钟。因固液混合物的颗粒很小，需要在高速下进行较长时间的离心脱水。
作为本发明的优选方案，步骤⑻所述的石墨烯氧化物粉末的粒径在60μm以下。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明，附图仅提供参考与说明用，非用以限制本发明。
图1为本发明实施例一的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物的扫描电镜形貌图。
图2为本发明实施例十的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物的扫描电镜形貌图。
图3为本发明实施例十一的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物的扫描电镜形貌图。
图4是本发明中不同质量的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物光催化甲基蓝的效果图。
图5是本发明的氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物光催化染料效果随溶液pH变化图。
具体实施方式
实施例一
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟。⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为3.03，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg /L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例二
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟。⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg /L；⒅计算光催化后的去除率，去除率= ( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例三
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为5.19，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg /L；⒅计算光催化后的去除率，去除率= ( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例四
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为6.3，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为1.8mg /L；⒅计算光催化后的去除率，去除率= ( C0- Ce)/ C0*100%=91%。
实施例五
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取5mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为2.4mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率= ( C0- Ce)/ C0*100%=88%。
实施例六
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取6mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为1.8mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率= ( C0- Ce)/ C0*100%=91%。
实施例七
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取7mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为2mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=90%。
实施例八
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取8mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例九
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在65℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取9mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例十
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和2.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸40 mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入5g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入50 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌3小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入300 mL的去离子水，然后加入150 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用5%的盐酸洗涤3次，然后用去离子水洗涤5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为5000转/分，时间为10分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在80℃下烘干15小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将10 mL去离子水和40 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、600mg的六水合硝酸钇和60mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在180 ℃下反应20小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在80℃下烘干8小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为30分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射60分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例十一
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸30mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入3g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入30mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入100mL的去离子水，然后加入50mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用3%的盐酸洗涤5次，然后用去离子水洗涤3次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为3000转/分，时间为30分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在50℃下烘干18小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将5mL去离子水和10mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、500mg的六水合硝酸钇和25mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.1g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在160 ℃下反应16小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在60℃下烘干5小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为3000转/分，时间为30分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射120分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为0mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=100%。
实施例十二
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.6g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入5g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入35mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入250 mL的去离子水，然后加入90 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在60℃下烘干17小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8 mL去离子水和30 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和45mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.4g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为25mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为1.75mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=93%。
实施例十三
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和2.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸40 mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入5g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入50 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌3小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入300 mL的去离子水，然后加入150 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用5%的盐酸洗涤5次，然后用去离子水洗涤5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为5000转/分，时间为10分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在80℃下烘干15小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将10 mL去离子水和40 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、600mg的六水合硝酸钇和60mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在180 ℃下反应16小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在80℃下烘干5小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为10分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为30mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基蓝；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为5.4mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=82%。
实施例十四
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.8g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸36mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌3小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入250 mL的去离子水，然后加入90 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为30分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在60℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将9mL去离子水和30mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应19小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干7小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为20分钟；⑿取10mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为7.2mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=64%。
实施例十五
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸30mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入3g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入30mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入100mL的去离子水，然后加入50mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用3%的盐酸洗涤5次，然后用去离子水洗涤5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为3000转/分，时间为30分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在50℃下烘干18小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将5mL去离子水和10mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、500mg的六水合硝酸钇和25mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.1g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在160℃下反应20小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在60℃下烘干5~8小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为3000转/分，时间为30分钟；⑿取5mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为9.6mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=52%。
实施例十六
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在70℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将8mL去离子水和25mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和45mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑿取6mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为8.8mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=56%。
实施例十七
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.5g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸35mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2.5小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入40 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2.5小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入100 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在60℃下烘干16小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将7mL去离子水和20 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为10分钟；⑿取7mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为8.8mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=56%。
实施例十八
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和1.6g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸34mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入4g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入30mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入200 mL的去离子水，然后加入80 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用4%的盐酸洗涤4次，然后用去离子水洗涤4次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在60℃下烘干17小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将7mL去离子水和20mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、550mg的六水合硝酸钇和40mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.3g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在170 ℃下反应18小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在70℃下烘干6小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为4000转/分，时间为20分钟；⑿取8mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为7.4mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=63%。
实施例十九
本发明的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，依次包括如下步骤：⑴称取2g石墨粉和2.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸40 mL，在冰浴下搅拌2小时；⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入5g高锰酸钾并搅拌均匀；⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 3小时；⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入50 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌3小时；⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入300 mL的去离子水，然后加入150 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；⑹将步骤⑸得到的固液混合物用5%的盐酸洗涤5次，然后用去离子水洗涤5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体，离心分离的转速为5000转/分，时间为30分钟；⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在80℃下烘干18小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用，粉末的粒径在60μm以下；⑼将10 mL去离子水和40 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、600mg的六水合硝酸钇和60mg六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在180 ℃下反应20小时；⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在80℃下烘干8小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；离心分离的转速为5000转/分，时间为30分钟；⑿取9mg上述氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20mg /L，pH值为4.18，含染料废水的溶质成分为甲基橙；⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌40分钟，控制温度为20℃；⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35分钟，汞灯功率为300W；⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce为7.2mg/L；⒅计算光催化后的去除率，去除率=( C0- Ce)/ C0*100%=64%。
对实施例一~实施例十九的数据汇总如表1，表中未注明的均为光照35分钟；并且根据实施例二、五~九的数据绘制成图4，根据实施例一~四的数据绘制成图5。
从表1可以看出对于初始浓度为20~30 mg /L 且pH值为3~6.3的甲基蓝染料废水，按照5~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟后，去除率可达80%以上。对于初始浓度为20~30 mg /L 且pH值为3~6.3的甲基橙染料废水，按照5~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟后，去除率可达52%~64%。对于初始浓度为20 mg /L 且pH值为3~5的甲基蓝染料废水，按照10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35分钟以上即可将甲基蓝完全降解。对于对于初始浓度为20 mg /L 且pH值为4.18的甲基蓝染料废水，按照8~10mg氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投入到40mL的废水中，汞灯照射35~120分钟也可将甲基蓝完全降解。
从表1和图4可以看出，在相同pH值下，在一定范围内随着氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投量的增加，去除率逐渐提高；从表1和图5可以看出，在氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物投量相同的情况下，pH值位于3.03~5.19之间时，去除率更高；光照时间均要达到35分钟以上时，去除率接近峰值。
文中未注明百分浓度均为重量百分浓度。光催化反应器可以采用上海岩征实验仪器有限公司的sh-yz-B型光催化反应器。
以上所述仅为本发明之较佳可行实施例而已，非因此局限本发明的专利保护范围。除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式，例如可以将各成分的质量和体积等比例放大若干倍。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围内。本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述。
Claims (6)
1. 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于，依次包括如下步骤：
⑴称取2g石墨粉和1.0~2.0g硝酸钠混合物，加入98%的浓硫酸30~40 mL，在冰浴下搅拌2小时；
⑵在冰浴条件下，向上述步骤⑴的混合液中加入3~5g高锰酸钾并搅拌均匀；
⑶将步骤⑵的混合液置于35 ℃的水浴中搅拌 2~3小时；
⑷从水浴中取出步骤⑶的混合液，并加入30~50 mL去离子水，加热保持沸腾并持续搅拌2~3小时；
⑸将步骤⑷的混合液冷却至常温并加入100~300 mL的去离子水，然后加入50~150 mL的过氧化氢，搅拌后得到固液混合物；
⑹将步骤⑸得到的固液混合物用3%~5%的盐酸洗涤3~5次，然后用去离子水洗涤3~5次，使固液混合物的pH值在6.8以上；
⑺对步骤⑹所得的固液混合物进行离心分离除去水分得到石墨烯氧化物固体；
⑻步骤⑺所得的石墨烯氧化物固体在50~80℃下烘干15~18小时，然后研磨成石墨烯氧化物粉末备用；
⑼将5~10 mL去离子水和10~40 mL乙醇混合均匀，称取12mg步骤⑻所得石墨烯氧化物粉末、适量的六水合硝酸钇和适量的六水合硝酸铈，混合均匀后加入所述乙醇溶液中，边加入边搅拌使石墨烯氧化物粉末均匀分散且使六水合硝酸钇和六水合硝酸铈完全溶解；然后继续加入0.1~0.5g聚乙烯吡咯烷酮，并搅拌使其溶解；
⑽将步骤⑼的混合物转移至高压反应釜中，在160~180 ℃下反应16~20小时；
⑾对步骤⑽的反应产物进行离心分离去除水分后，先用乙醇清洗去除未反应的聚乙烯吡咯烷酮，再用去离子水清洗去除未反应的无机离子，直至溶液的pH值高于6.8，将清洗后的反应产物置于烘箱中在60~80℃下烘干5~8小时得到氧化钇/氧化铈/石墨烯复合物成品；
⑿取5~10mg双稀土氧化物石墨烯复合物成品加入到40mL含染料废水中，所述含染料废水的染料初始浓度C0为20~30 mg /L，pH值为3.03~6.30；
⒀将步骤⑿所得的含双稀土氧化物石墨烯复合物的含染料废水加入到玻璃容器中，密封；
⒁将步骤⒀的玻璃容器放入光催化反应器的暗箱中，搅拌30~60分钟，控制温度为20℃；
⒂搅拌结束后，打开汞灯，将步骤⒁的固液混合物在汞灯下照射35~120分钟，汞灯功率为300W；
⒃光催化结束后，抽取5mL步骤⒂的含染料废水，过滤；
⒄取2mL清液，用紫外分光光度法测定处理后的染料浓度Ce；
⒅计算光催化后的去除率，removal = ( C0- Ce)/ C0*100%。
2. 根据权利要求1所述的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于：步骤⑼中所述六水合硝酸钇为500~600mg，所述六水合硝酸铈为25~60mg。
3. 根据权利要求2所述的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于：所述含染料废水的溶质成分为甲基蓝。
4. 根据权利要求2所述的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于：所述含染料废水的溶质成分为甲基橙。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于，步骤⑺及步骤⑾所述的离心分离的转速为3000~5000转/分，时间为10~30分钟。
6. 根据权利要求1至4中任一项所述的双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法，其特征在于，步骤⑻所述的石墨烯氧化物粉末的粒径在60μm以下。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410402154.3A CN104229924B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410402154.3A CN104229924B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104229924A true CN104229924A (zh) | 2014-12-24 |
| CN104229924B CN104229924B (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=52218946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410402154.3A Expired - Fee Related CN104229924B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104229924B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104941636A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-30 | 上海大学 | 电子束辐照制备银/二氧化铈/石墨烯三元复合光催化剂的方法 |
| CN105688885A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-22 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GOCexEryO2、其制备方法及应用 |
| CN105688884A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-22 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GOCexYbyO2、其制备方法及应用 |
| CN109856219A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-07 | 余秀芳 | 一种用于提高生物传感器对重金属检测性的电极修饰材料 |
| CN113145100A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-07-23 | 常州大学 | 一种高效石墨烯基镧系纳米复合材料的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006239544A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Denso Corp | 触媒体およびその製造方法 |
| CN102593473A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种燃料电池催化剂及其制备方法 |
| CN102716746A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-10-10 | 中国科学技术大学 | 一种易于回收、可多次使用的有机染料光催化剂及其制备方法 |
| CN103066292A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-04-24 | 同济大学 | 石墨烯/稀土氧化物纳米复合材料、制备方法及其应用 |
| CN103285851A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-11 | 青岛农业大学 | 石墨烯与钒酸盐复合纳米纤维光催化剂及其制备方法 |
| CN103861600A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-06-18 | 常州耀春格瑞纺织品有限公司 | 一种过渡金属离子、稀土离子镧、钇掺杂改性TiO2石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104028272A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-09-10 | 聊城大学 | 石墨烯负载铜-镍复合纳米光催化剂、制备方法及应用 |
-
2014
- 2014-08-15 CN CN201410402154.3A patent/CN104229924B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006239544A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Denso Corp | 触媒体およびその製造方法 |
| CN102593473A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种燃料电池催化剂及其制备方法 |
| CN102716746A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-10-10 | 中国科学技术大学 | 一种易于回收、可多次使用的有机染料光催化剂及其制备方法 |
| CN103066292A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-04-24 | 同济大学 | 石墨烯/稀土氧化物纳米复合材料、制备方法及其应用 |
| CN103285851A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-11 | 青岛农业大学 | 石墨烯与钒酸盐复合纳米纤维光催化剂及其制备方法 |
| CN103861600A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-06-18 | 常州耀春格瑞纺织品有限公司 | 一种过渡金属离子、稀土离子镧、钇掺杂改性TiO2石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104028272A (zh) * | 2014-06-26 | 2014-09-10 | 聊城大学 | 石墨烯负载铜-镍复合纳米光催化剂、制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何光裕等: ""ZnO/氧化石墨烯复合材料的制备及其可见光催化性能"", 《高校化学工程学报》, vol. 27, no. 4, 31 August 2013 (2013-08-31), pages 663 - 668 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104941636A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-30 | 上海大学 | 电子束辐照制备银/二氧化铈/石墨烯三元复合光催化剂的方法 |
| CN105688885A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-22 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GOCexEryO2、其制备方法及应用 |
| CN105688884A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-22 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GOCexYbyO2、其制备方法及应用 |
| CN105688885B (zh) * | 2016-03-03 | 2017-10-31 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GO@CexEryO2、其制备方法及应用 |
| CN105688884B (zh) * | 2016-03-03 | 2017-10-31 | 苏州科技学院 | 一种复合光催化剂GO@CexYbyO2、其制备方法及应用 |
| CN109856219A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-07 | 余秀芳 | 一种用于提高生物传感器对重金属检测性的电极修饰材料 |
| CN109856219B (zh) * | 2019-03-18 | 2020-11-10 | 宿州青果知识产权服务有限公司 | 一种用于提高生物传感器对重金属检测性的电极修饰材料 |
| CN113145100A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-07-23 | 常州大学 | 一种高效石墨烯基镧系纳米复合材料的制备方法 |
| CN113145100B (zh) * | 2020-12-21 | 2023-04-14 | 常州大学 | 一种高效石墨烯基镧系纳米复合材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104229924B (zh) | 2015-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104229924B (zh) | 一种双稀土氧化物石墨烯复合物光催化染料废水的方法 | |
| CN107298477B (zh) | 一种催化过硫酸盐降解废水中有机污染物的方法 | |
| Hao et al. | A separation-free polyacrylamide/bentonite/graphitic carbon nitride hydrogel with excellent performance in water treatment | |
| Lacerda et al. | Bentonite clay modified with Nb2O5: An efficient and reused photocatalyst for the degradation of reactive textile dye | |
| Zhang et al. | Synthesis of BiOBr–graphene and BiOBr–graphene oxide nanocomposites with enhanced visible light photocatalytic performance | |
| CN108993399B (zh) | 一种具有吸附和光催化双功能的催化剂及其合成和应用方法 | |
| CN113877581B (zh) | 一种铁酸铜尖晶石材料及其制备方法与应用 | |
| Srinivasan et al. | Hydrothermal synthesis of C doped ZnO nanoparticles coupled with BiVO4 and their photocatalytic performance under the visible light irradiation | |
| Mu et al. | Visible light photocatalytic activity of Cu, N co-doped carbon dots/Ag3PO4 nanocomposites for neutral red under green LED radiation | |
| CN105013520B (zh) | MHCF/TiO2纳米复合催化剂及其制备和应用 | |
| CN104437539B (zh) | 一种磁性oms-2催化剂及其降解有机污染物的应用 | |
| Chen et al. | Large-scale synthesis and enhanced visible-light-driven photocatalytic performance of hierarchical Ag/AgCl nanocrystals derived from freeze-dried PVP–Ag+ hybrid precursors with porosity | |
| Li et al. | Degradation of bisphenol S by peroxymonosulfate activation through monodispersed CoFe2O4 nanoparticles anchored on natural palygorskite | |
| Shan et al. | Highly active magnetic bismuth tungstate/magnetite composite under visible light irradiation in the presence of hydrogen peroxide | |
| Li et al. | One-pot pyrolysis method for synthesis of Fe/N co-doped biochar as an effective peroxymonosulfate activator for RhB degradation | |
| CN104828902A (zh) | 一种花瓣状磁性氧化铁硫化钼复合物催化还原处理含铬废水的方法 | |
| CN107185546A (zh) | 一种铁酸铋‑氧化石墨烯复合材料制备方法 | |
| CN104209114B (zh) | 一种双稀土氧化物石墨烯复合物的制备方法 | |
| CN109621974A (zh) | 一种CuMn2O4/rGO复合材料臭氧催化氧化除污染水处理方法 | |
| Mandal et al. | Solar light sensitive samarium-doped ceria photocatalysts: microwave synthesis, characterization and photodegradation of Acid Orange 7 at atmospheric conditions and in the absence of any oxidizing agents | |
| Hanifehpour et al. | Facile synthesis, characterization and BET study of neodymium-doped spinel Mn 3 O 4 nanomaterial with enhanced photocatalytic activity | |
| Zhang et al. | In-situ fabrication of a phase continuous transition Bismuth iodide/Bismuth niobate heterojunction: Interface regulation and the enhanced photodegradation mechanism | |
| CN107670691A (zh) | 一种无金属非均相类芬顿型催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108452789B (zh) | 复合光催化剂及其制备方法和降解有机酚的方法 | |
| CN112138661B (zh) | 一种纳米金属氧化物在催化过硫酸盐降解有机染料中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151007 Termination date: 20180815 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |