CN104220448A - 通过氨基烷基-烷氧基硅烷与丙烯酸酐的反应制备（甲基）丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法 - Google Patents
通过氨基烷基-烷氧基硅烷与丙烯酸酐的反应制备（甲基）丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104220448A CN104220448A CN201380020760.2A CN201380020760A CN104220448A CN 104220448 A CN104220448 A CN 104220448A CN 201380020760 A CN201380020760 A CN 201380020760A CN 104220448 A CN104220448 A CN 104220448A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- group
- independently
- silane
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 33
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 16
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 54
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- -1 silicane alkane Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical group CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NXSWKTWNVCZTSF-UHFFFAOYSA-N 1-n'-[[dimethoxy(methyl)silyl]oxymethyl]ethane-1,1-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)OCNC(C)N NXSWKTWNVCZTSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BHWUCEATHBXPOV-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](CCN)(OCC)OCC BHWUCEATHBXPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHQNYHZHLAAHRW-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethanamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCN QHQNYHZHLAAHRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 claims description 2
- SDELZIAYYKCTEM-UHFFFAOYSA-N n'-[1-[diethoxy(ethyl)silyl]oxyethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OC(C)NCCN SDELZIAYYKCTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSNDXUWNYIMCNR-UHFFFAOYSA-N n'-[[ethyl(dimethoxy)silyl]oxymethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OCNCCN YSNDXUWNYIMCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NUIHYBYNCRBAJK-UHFFFAOYSA-N n-(triethoxysilylmethyl)butan-1-amine Chemical compound CCCCNC[Si](OCC)(OCC)OCC NUIHYBYNCRBAJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDNFMZGUGOLTEH-UHFFFAOYSA-N n-(trimethoxysilylmethyl)butan-1-amine Chemical compound CCCCNC[Si](OC)(OC)OC CDNFMZGUGOLTEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JNCDQLJZXUIOKT-UHFFFAOYSA-N n-[3-[diethoxy(methyl)silyl]propyl]butan-1-amine Chemical compound CCCCNCCC[Si](C)(OCC)OCC JNCDQLJZXUIOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLTAOXPOORASCD-UHFFFAOYSA-N n-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]butan-1-amine Chemical compound CCCCNCCC[Si](C)(OC)OC SLTAOXPOORASCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBQRVZZWAIARAD-UHFFFAOYSA-N n-[[dimethoxy(methyl)silyl]methyl]butan-1-amine Chemical compound CCCCNC[Si](C)(OC)OC XBQRVZZWAIARAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N triethoxysilylmethanamine Chemical compound CCO[Si](CN)(OCC)OCC ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ARKBFSWVHXKMSD-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilylmethanamine Chemical compound CO[Si](CN)(OC)OC ARKBFSWVHXKMSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101100439662 Arabidopsis thaliana CHR5 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- DDSWIYVVHBOISO-UHFFFAOYSA-N ctk0i1982 Chemical compound N[SiH](N)N DDSWIYVVHBOISO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEQYWQJRQVAUAZ-UHFFFAOYSA-L [Cr](=O)(=O)(Cl)Cl.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound [Cr](=O)(=O)(Cl)Cl.C(C(=C)C)(=O)O PEQYWQJRQVAUAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- FIRQYUPQXNPTKO-UHFFFAOYSA-N ctk0i2755 Chemical class N[SiH2]N FIRQYUPQXNPTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid oxochromium Chemical compound CC(=C)C(=O)O.O=[Cr] ZKSPHENWXBWOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYCQSOCJLZBPAT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;potassium Chemical compound [K].CC(=C)C(O)=O MYCQSOCJLZBPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCOSKPWGJSXWDH-UHFFFAOYSA-N N-(3-methoxysilylpropyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C(C(=C)C)(=O)NCCC[SiH2]OC RCOSKPWGJSXWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
本发明涉及制备(甲基)丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法。在所要求保护的方法中，式(I)的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷其中基团B相当于式(II)或(III)：，与式(IV)的丙烯酸酐反应。产物可根据通式(V)描述：
Description
本发明涉及制备(甲基)丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法和包含它们的配制剂。
为了在纤维复合材料中使用玻璃纤维，常用官能化硅烷表面处理玻璃纤维。这通常借助在其中溶解了有机官能的硅烷的水性浆实现。取决于硅烷的化学官能，可能积极地影响所希望的性质，例如纤维强度或可切割性（尤其是对短纤维增强而言）。在这种情况下，该有机官能的硅烷也对促进无机纤维与有机树脂之间的粘合做出重要贡献。尽管本申请力求借助水性浆施加，但该有机官能的硅烷的制备仍在有机溶剂中进行。
因此，例如，将特殊的甲基丙烯酰基-官能化的硅烷，例如3-甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷用于纤维复合材料中，例如可提及热塑性材料和热固性塑料，以提高该纤维复合材料的性能。在其它用途中，如在填料改性中、在涂料中或在粘合剂/密封剂中，也将这些官能化的硅烷用作有机和无机基质之间的增粘剂。此外，将甲基丙烯酰基-官能化的硅烷用于制造人造石。为此，将这些硅烷与不饱和聚酯树脂（UPE树脂）和含硅天然石，如石英砂和/或石英粉一起制成相应的人造石板。
另一用途在于改进特定性质，例如提高玻璃纤维的可切割性。用于该用途的一些化合物是甲基丙烯酰氨基烷基烷氧基硅烷，如(RO)xRSiNH(CO)C(CH3)=CH2或甲基丙烯酸氯化铬(III)络合物，例如来自Du Pont的Volan®（R = C1–C6烷基）。
WO
00/75148 A1（本文中的对比例1）中描述了在二丁基氧化锡（DBTO）存在下由氨基丙基三乙氧基硅烷与甲基丙烯酸甲酯出发的合成。这一反应具有许多缺点：一方面，为了尽可能完全反应，使用100%过量的甲基丙烯酸酯，又必须将其蒸馏除去。因此，空时产率差。此外，该反应在165-170℃的高温下进行，由此由于丙烯酸的聚合倾向而产生问题。为避免该聚合，必须使用稳定剂。作为用于使反应尽可能完全的催化剂，使用有毒的对环境有害的有机锡化合物，例如二丁基氧化锡（DBTO）。这种方法的另一缺点是反应产物在高塔底温度和尽可能低的绝对压力下昂贵且复杂的精馏。为此，必须使用另一气相稳定剂，以避免塔中的聚合。含重金属的残留物留在塔底物中，必须将其单独清除。该蒸馏产物是来自Momentive的市售产品Y-5997
(CH3O)x(C2H5O)3-xSi(CH2)3NH(CO)C(CH3)=CH2。
美国专利3,249,461中描述了通过甲基丙烯酰氯在含芳烃的无水溶剂的混合物中与氨基丙基三甲氧基硅烷和二硝基苯的反应合成甲基丙烯酰氨基丙基甲氧基硅烷。这种方法中的缺点是使用含有芳烃的溶剂混合物并释放等摩尔量的氯化氢，必须将其以昂贵和复杂的方式从该方法中除去。此外，溶剂含量降低了空时产率。使用二硝基苯作为稳定剂也是有问题的。
本发明的目的是提供用于制备(甲基)丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法，其中较少使用，优选不使用有机溶剂，并且不使用有毒化合物，如有机锡化合物，提供好的转化。同样地，要减少在现有技术中必需的稳定剂的使用；优选找出不使用稳定剂操作的方法。另一目的在于找到允许作为一锅反应制备的方法。此外，要开发如此制备的丙烯酰氨基-官能的硅烷的配制剂。此外，目的在于开发不使用含氯化合物操作的方法。
所述目的用根据权利要求1的方法和根据权利要求16的配制剂得以实现，在从属权利要求和说明书中阐明优选实施方案。
同样地，所述目的通过在温度控制下在丙烯酸酐存在下氨基硅烷的有针对性的无水，并优选无稀释剂或无溶剂的转化得以实现。优选的氨基硅烷是氨基烷基烷氧基硅烷，优选二-和/或三氨基烷基-官能的硅烷。特别优选使3-氨基丙基三烷氧基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三烷氧基硅烷大致等摩尔地与丙烯酸酐，尤其是(甲基)丙烯酸酐，优选在温度控制下，直接反应生成丙烯酰胺。温度控制被理解为是指在反应过程中保持在大约15至50℃，优选20至40℃，更优选20至35℃之间的温度范围，因为在此范围内优选可以省略添加稳定剂。因此，本发明提供由氨基烷基烷氧基硅烷与丙烯酸酐在温度控制下的反应和任选除去释放的丙烯酸或其反应产物构成的方法。在需要时，随后可将如此制成的丙烯酰氨基烷基硅烷直接水解和/或缩合成低聚硅氧烷或硅氧烷醇，并任意稀释。
本发明的一个巨大优点是，如此获得的丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷优选可以不经进一步提纯而作为塔底产物使用。因此通过本发明的方法，丙烯酰氨基-官能的硅烷和这些的混合物，尤其是(甲基)丙烯酰氨基烷基-官能的烷氧基硅烷可以作为以特别经济可行和有利于环境的方式制备的产品供应。可以省略昂贵和复杂的蒸馏脱除溶剂和稀释剂。
本发明提供制备丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷和这些的混合物的方法，其通过
- 使式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷或包含至少两种式I的硅烷的混合物
其中式I中的基团B独立地相当于式II的基团
在式I中，R1独立地为具有1至8个碳原子，尤其具有1、2、3或4个碳原子的直链、支链或环状烷基，R2独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基，且在式II中，R3独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基、芳基或烷基芳基；且在式I中a独立地为0或1，a优选为0，b独立地为0、1或2，b优选为0，在式II中c独立地选自1、2、3、4、5和6，d独立地选自1、2、3、4、5和6，e独立地选自0、1、2、3、4、5和6，f独立地选自1、2、3、4、5和6，g独立地选自0、1、2、3、4、5和6，且h独立地为0或1，或式I中的基团B相当于式III的基团，其中j = 1、2或3且p = 0、1或2，p优选选自0和1，
- 与式IV的丙烯酸酐反应
其中R4独立地为氢原子或甲基，且R5独立地为氢原子或甲基，R5优选为氢原子，
- 并任选除去丙烯酸或丙烯酸的反应产物。
根据一个优选的工艺方案，所述方法由上述步骤构成。此外，同样优选该方法优选在基本不存在溶剂或稀释剂的情况下和优选在无稳定剂的情况下，在温度控制下进行。在此，当反应过程中或中反应混合物中或最总组合物中溶剂或稀释剂的含量小于等于1.5重量%，优选小于等于0.5重量%，更优选小于等于0.1重量%，直至检测限值时，该方法被认为基本不存在溶剂或稀释剂。在此，由于该反应造成的从烷氧基硅烷中释放的水解醇不被视为溶剂或稀释剂。
当反应过程中或反应混合物或同义的总组合物中的水含量小于等于1重量%，优选小于等于0.5重量%，尤其是0.25重量%，优选小于等于0.1重量%，更优选小于等于0.001重量%至0.000001重量%时，该反应被视为无水反应。优选地，当水含量小于等于1重量-ppm，尤其小于等于0.1重量-ppm时，该反应被视为无水。
在该方法的进行过程中，尤其优选在低于80℃，尤其低于50℃，优选低于45℃，优选低于40℃，尤其优选低于35℃至高于等于0℃的温度下进行该反应，包括位于其间的所有温度值。特别优选的是在给定的温度范围，优选低于50℃，优选低于40℃，在不存在稳定剂的情况下进行该反应的方法。
根据本发明的方法，优选制备通式V的丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷或这些的混合物
其中R1独立地为具有1至8个碳原子，尤其具有1、2、3或4个碳原子的直链、支链或环状烷基，或丙烯酰基羰基，如–(CO)R4C=CR5H，且R2独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基，且基团C是丙烯酰氨基烷基-官能的基团，其中a独立地为0或1，b独立地为0、1或2，b优选为0，在这种情况下a也优选为0。进一步优选的是，丙烯酰氨基烷基-官能的基团C选自
其中c、d、e、f、g、h、j、p和R3、R4、R5各自如上文或下文中定义。
根据一个特别优选的工艺方案，借助蒸馏、形成可溶或不可溶的化合物或色谱法，尤其是快速色谱法，或上述措施的组合除去丙烯酸和/或其反应产物。同样优选地，可以通过添加络合剂掩蔽（masked）释放的丙烯酸。
特别温和地，可以在常用的蒸馏塔、短程蒸馏塔或薄膜蒸发器中，在真空下，例如在0.001至800毫巴之间，实施蒸馏。优选在低于150℃，优选低于120℃的塔底温度下进行蒸馏。更优选的是低于100℃的塔底温度。
为了形成不可溶化合物，通常可以非常有效地与丙烯酸形成共晶或与释放的丙烯酸形成不可溶盐。形成不可溶化合物的优点在于，它们可在反应过程中立即结合释放的丙烯酸并因此防止形成酯交换产物。
由于温度控制和任选进一步的冷却，可以借助滗析或过滤容易地除去不可溶化合物。为了形成可溶或不可溶的共晶（在过去的文献中也称作络合物）或不可溶盐，可以例如使用叔胺和/或含有氮原子的杂芳烃，优选位阻化合物。这些的实例是三烷基胺，优选具有含1至8个碳原子的支链烷基，如三乙胺、三丙胺、三丁胺或N-杂芳烃，如吖啶、吩嗪或吡啶。但是，叔胺也可结合在固相上存在。吩嗪可结合两个丙烯酸。
根据一个优选的备选方案，当在该方法中使用具有仲氮原子和/或叔氮原子的式I的氨基烷基-官能的硅烷时，在该反应过程后或在该反应中不除去丙烯酸。
同样地，本发明提供一种方法，其中
- 在步骤(I)中，式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷在
- 添加给定量的式IV的丙烯酸酐，优选如此计量加入式IV的丙烯酸酐，使得该混合物的温度不升至超过40℃，尤其是不升超过40℃，优选冷却，和在温度控制下，优选低于50℃，优选低于40℃反应，和
- 在步骤(II)中除去丙烯酸。在与(甲基)丙烯酸酐反应时，可以通过(甲基)丙烯酸酐的添加速度控制塔底温度。通过冷却反应器，可以实现(甲基)丙烯酸的更快添加。
此外可优选的是，根据一个工艺方案，在不含水的非质子或有机质子溶剂存在下在低于40℃的温度下，尤其在不存在稳定剂的情况下进行该反应。同样可优选在不含水的非质子或有机质子溶剂或溶剂混合物存在下进行该反应，其中在大多数情况中一种溶剂与丙烯酸形成不可溶化合物或稳定络合物。
一般而言，该溶剂可选自酮、仲胺、叔胺、含氮的杂芳烃、DMFA，尤其是三烷基胺，如三乙胺、三丁胺、哌啶，其中优选的是位阻胺。该络合剂优选相对于释放的丙烯酸以大致等摩尔量或过量使用。无水溶剂尤其被认为是具有小于等于1重量%，尤其小于等于0.5重量%，优选小于等于0.1重量%，特别优选小于等于0.01重量%至0.00001重量%的水含量的溶剂。优选地，具有小于1重量-ppm的水含量的溶剂被视为无水。
已经发现，在氨基硅烷与丙烯酸酐的直接反应中，也出现酯交换产物。可以通过温度控制或添加络合剂或捕捉丙烯酸的化合物控制其形成。
制成的硅烷的活性成分含量优选为最多100重量%，尤其已经作为塔底产物。此外，它们优选不含由于制备造成的水和溶剂和/或稀释剂。根据该工艺方法，该硅烷可能具有一定的硅烷醇或低聚硅氧烷(醇)含量。同样优选地，可能获得具有最多5重量%的低稀释剂含量的硅烷。在后续的应用中，可以任意调节硅烷的活性成分含量。
根据本发明，原则上也可以使用所有氨基烷氧基硅烷作为混合物用于制备丙烯酰氨基-官能的硅烷。二-和三氨基硅烷的一个优点在于，它们具有伯氨基和至少一个仲氨基，其能够中和反应中释放的(甲基)丙烯酸，形成相应的盐（氨基氢甲基丙烯酸盐）。该氨基氢(甲基)丙烯酸盐可以在碱性条件下裂解。合适的碱优选是碱性碱金属盐，如NaOH或KOH，优选碱金属醇盐，如NaOR或KOR，优选其中R =烷基-，优选甲基-，和特别优选的是甲醇钾。当使用甲醇钾时，(甲基)丙烯酸作为甲基丙烯酸钾沉淀并能容易地通过过滤除去。
优选的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷相应于式I，其中式I中的基团B独立地相当于式II的基团，其中R1独立地为具有1至8个碳原子，尤其具有1、2、3或4个碳原子的直链、支链或环状烷基，优选甲基、乙基或丙基，且R2独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基，尤其是甲基, 乙基, 丙基, 正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基或辛基，且在式II中，R3独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基、芳基或烷基芳基，尤其是甲基、乙基、丁基或苄基，其中特别优选h = 0；且在式I中a独立地为0或1，b独立地为0、1或2，b优选为0，且在式II中c独立地选自1、2、3、4、5和6，d独立地选自1、2、3、4、5和6，e独立地选自0、1、2、3、4、5和6，f独立地选自1、2、3、4、5和6，g独立地选自0、1、2、3、4、5和6，且h独立地为0或1；或优选地，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0，且c = 3和b = 0和a = 0；特别优选的组合是R1为甲基或乙基，a = 0且b = 0且c = 3和g、e和h各自 = 0；或同样优选地，对于二氨基-官能的硅烷，a = 0，b = 0，c = 3，e = 1，d = 1、2或3，优选d = 2，且g = 0，h = 0，或基团B相应于式III，其中j = 1、2或3且p = 0、1或2，p优选选自1和2，适宜地也可以p = 0。
在一个工艺方案中，通常优选的是，该氨基烷基-官能的烷氧基硅烷相当于二氨基烷基-官能的或三氨基烷基-官能的烷氧基硅烷，优选式I的二氨基烷基-官能的或三氨基烷基-官能的烷氧基硅烷。同样特别优选的是上述硅烷的混合物，如氨基硅烷与二氨基硅烷的混合物或氨基硅烷与三氨基硅烷的混合物或二氨基硅烷与三氨基硅烷的混合物，或包含三种或更多种不同的式I的氨基硅烷的混合物。
作为丙烯酸酐优选使用(甲基)丙烯酸或丙烯酸酐，特别优选式IV的
其中R4独立地为氢原子或甲基，且R5独立地为氢原子或甲基，R5优选为氢原子。优选的是(CH2=C(CH3)CO)2O和(CH2=CHCO)2O。
根据本发明，不必在该反应后进一步提纯所获得的丙烯酰氨基-官能的硅烷；任选地，可以除去或掩蔽丙烯酸；尤其不必复杂地蒸馏后处理丙烯酰氨基-官能的硅烷，如精馏，因为优选可直接使用该塔底产物。本发明的塔底产物不需要任何进一步提纯，因为在塔底产物中不含干扰性的催化剂或干扰性的稳定剂。因为本发明的方法的一个特定优点是没有现有技术中必需的稳定剂和气相稳定剂。因此，本发明的方法比已知方法经济可行得多并可以用更环境相容的原料物质进行。
根据优选的实施方案，该方法优选用式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷进行，
a) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 1、2或3且在式II的基团B中，g = 0且e = 1且h = 0，d = 1、2、3，优选d = 2，或
b) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 3且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 3，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2，或
c) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 2且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 2，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2，或
d) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 1且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 1，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2。
该方法同样优选用选自下列硅烷的通式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷进行：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、1-氨基甲基三甲氧基硅烷、1-氨基甲基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基异丁基三甲氧基硅烷、3-氨基异丁基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三乙氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基三乙氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三乙氧基硅烷、(1-氨基乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷和(1-氨基乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷，其中尤其优选的是二-和或三氨基烷氧基硅烷。特别优选的是二氨基亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷。
优选地，在该方法中，该氨基烷基-官能的硅烷中的氮原子的摩尔比与由式I的丙烯酸酐释放的CHR5=CR4(CO)-丙烯酰基羰基官能的摩尔比设定在1:5至5:1的范围内，并尤其是1:2至2:1，优选1:1.5至1.5:1，特别优选1:1，具有+/-0.5，优选+/-0.2的变动范围。或者，可特别优选与式I的丙烯酸酐等摩尔量使用二氨基烷基-官能的硅烷。在此，仲氨基官能可中和游离丙烯酸，并可以反应产生氨基氢甲基丙烯酸盐（Aminohydromethacrylat），其随后可碱性裂解。
本发明还提供包含工艺产物和选自助剂、聚合物、水、稀释剂、添加剂、颜料、填料、酸、碱或缓冲剂的至少一种其它配制剂成分的配制剂。该配制剂中所用的聚合物可优选使用硅烷封端的聚氨酯。其它配制剂成分可以是增塑剂、催化剂、交联剂和/或水捕捉剂。同样可以添加常用的稳定剂以提高储存稳定性。
根据本发明制成的丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷优选可用作增粘剂、用于玻璃的官能化，尤其是用于玻璃纤维的官能化，用于填料、颜料、有机表面和/或无机表面的改性，尤其是作为填料涂层（其中该填料可以是无机或有机填料）、颜料的涂层、有机或无机表面的涂层，在配制剂中、在牙科印模物料中、在牙科塑料物料（Dentalkunststoffmassen）中，作为聚合物中、粘合剂中、密封剂中、纤维复合材料中的添加剂，与单体或聚合物，尤其是热塑性塑料、热固性塑料、弹性体一起，用于聚合物的官能化、用于调节聚合物的性质状况、用于制造母料，作为树脂体系中，尤其是不饱和有机树脂体系，如醇酸树脂中的添加剂。如用于制造人造石。特别优选用于将无机材料与有机材料，尤其是不饱和有机材料连接/粘合。同样可以使用所述硅烷制造母料。
总之，可以确定，本发明的方法的特征是，其可以特别环境友好地并以极好的空时产率运行，因为其基于纯的作为一锅法的氨基烷基硅烷与丙烯酸酐的转化，并且可以不使用重金属，如铬，或不使用锡化合物。此外，可以放弃使用含氯化合物。
下列实施例更详细例示本发明的方法而不将本发明限于这些实施例。
测定方法:
通过气相色谱法测定水解后的醇含量（重量%）。有机硅化合物的SiO2含量：根据本领域技术人员已知的方法测定，例如氧化有机成分，然后灰化，用氢氟酸烟化（abrauchen）并测定重量差（% = 重量%）。氮的测定：通过本领域技术人员已知的方法，例如根据Kjeldahl。
实施例1:
在带有蒸馏桥的500毫升搅拌装置中预先装入88.81克氨基丙基三乙氧基硅烷（0.401摩尔）和34.80克氨基丙基三甲氧基硅烷（AMMO）（0.194摩尔）。借助冰浴冷却，在1小时内逐滴加入92.61克甲基丙烯酸酐（0.6摩尔）。在此过程中，塔底温度升至最高32.0℃。随后，在6毫巴的绝对压力下蒸馏出部分游离甲基丙烯酸直至115℃的塔底温度。获得175.8克浅黄色塔底产物。
表1: 来自实施例1的塔底产物的分析结果
对比例1（根据WO 00/75148 A1的对比例）：
在带有蒸馏桥的1升搅拌装置中预先装入398.07克氨基丙基三乙氧基硅烷（1.8摩尔），并搅入1.99克二丁基氧化锡、0.037克紫罗兰醇和0.18克4,4`-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)。随后，在2小时内，在152.8℃至165.5℃的塔底温度下计量加入360.35克甲基丙烯酸甲酯（3.60摩尔）和5.41克二丙胺的混合物。在0.3小时的反应时间后，在76.5℃至80.4℃的塔顶温度下除去甲醇、乙醇、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯的混合物。在2.5小时的蒸馏时间后，在316毫巴至< 1毫巴的绝对压力和至157.2℃的塔底温度下，从塔底产物中除去残留量的低沸物。除去总共287.8克馏出物。作为塔底产物获得461.35克浅黄色低粘液体。根据WO 00/75148 A1的公开内容，在高真空下蒸馏甲基丙烯酸-粗产物。这在本实施例中省略。
表2: 来自对比例1的分析结果
| 测定 | 方法 | 结果 |
| 总N [%] | 见上文 | 5.0 |
| SiO2含量 [%] | 见上文 | 22.0 |
| pH | DIN ISO 4925 | 9.7 |
| 粘度 [mPa·s] | DIN 53015 | 50.1 |
表3中显示了商购可得的Y-5997的分析结果。
表3: Y-5997的分析结果
Claims (16)
1.制备丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷和这些的混合物的方法，其通过
- 式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷或包含至少两种式I的硅烷的混合物
其中式I中的基团B独立地相当于式II的基团
在式I中，R1独立地为具有1至8个碳原子，尤其具有1、2、3或4个碳原子的直链、支链或环状烷基，R2独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基，且在式II中，R3独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基、芳基或烷基芳基，且在式I中a独立地为0或1，b独立地为0、1或2，在式II中c独立地选自1、2、3、4、5和6，d独立地选自1、2、3、4、5和6，e独立地选自0、1、2、3、4、5和6，f独立地选自1、2、3、4、5和6，g独立地选自0、1、2、3、4、5和6，且h独立地为0或1，或式I中的基团B相当于式III的基团
其中j = 1、2或3且p = 0、1或2，
- 与式IV的丙烯酸酐反应
其中R4独立地为氢原子或甲基，且R5独立地为氢原子或甲基，
- 和任选除去丙烯酸和/或丙烯酸的反应产物。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述反应在低于80℃，尤其低于50℃，优选低于45℃，优选低于40℃，尤其优选低于35℃的温度下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述反应基本上在不存在溶剂或稀释剂的情况下进行，总组合物中溶剂或稀释剂的含量尤其小于等于0.5重量%，优选小于等于0.1重量%。
4.根据权利要求1至3任一项的方法，其特征在于，所述反应在给定的温度范围，优选低于50℃，在不存在稳定剂的情况下进行。
5.根据权利要求1至4任一项的方法，其特征在于，所述反应在不含水的非质子或有机质子溶剂存在下，在低于40℃的温度下进行。
6.根据权利要求1的方法，其特征在于式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷
a) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 1、2或3且在式II的基团B中，g = 0且e = 1且h = 0，d = 1、2、3，优选d = 2，或
b) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 3且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 3，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2，或
c) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 2且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 2，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2，或
d) 其中R1独立地为甲基或乙基且a = 0且b = 0且c = 1且在式II的基团B中，g、e和h各自是0，或者根据一个替代方案，a = 0，b = 0，c = 3，且在式II的基团B中，e = 1，d = 1、2、3，优选d = 2且g = 0，h = 0，或在式II的基团B中，e = g = 0或1，且d = f = 2或3且h = 0且c = 1，或在式III的基团B中，j = 3且p = 1或2。
7.根据权利要求1或6的方法，其特征在于，式I的氨基烷基-官能的硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、1-氨基甲基三甲氧基硅烷、1-氨基甲基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基异丁基三甲氧基硅烷、3-氨基异丁基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三乙氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基三甲氧基硅烷、N-正丁基-1-氨基甲基甲基三乙氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、二氨基亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三甲氧基硅烷、三氨基二亚乙基-3-丙基三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基氨基)乙基三乙氧基硅烷、(1-氨基乙基氨基)甲基三甲氧基硅烷和(1-氨基乙基氨基)甲基三乙氧基硅烷，其中尤其优选的是二-和或三氨基烷氧基硅烷。
8.根据权利要求1至7任一项的方法，其特征在于，式IV的丙烯酸酐是甲基丙烯酸酐或（未取代的）丙烯酸酐。
9.根据权利要求1至8任一项的方法，其特征在于，式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷的氮原子的摩尔比与由式IV的丙烯酸酐释放的丙烯酰基羰基官能的摩尔比在1:5至5:1，尤其是1:2至2:1，优选1:1.5至1.5:1，特别优选1:1的范围，其中变动范围为+/-0.5，优选0.2。
10.根据权利要求1至9任一项的方法，其特征在于，在式I的氨基烷基-官能的硅烷与仲和/或叔氮原子反应时不除去丙烯酸。
11.根据权利要求1至10任一项的方法，其中
- 在步骤(I)中，式I的氨基烷基-官能的烷氧基硅烷在
- 添加给定量的式IV的丙烯酸酐和
- 温度控制下反应，和
- 在步骤(II)中除去丙烯酸。
12.根据权利要求1至11任一项的方法，其特征在于，借助蒸馏、形成不可溶化合物或色谱法，尤其是快速色谱法除去丙烯酸，或通过添加络合剂掩蔽丙烯酸。
13.根据权利要求1至12任一项的方法，其特征在于，在不含水的非质子或有机质子溶剂或溶剂混合物存在下进行所述反应，其中至少一种溶剂与丙烯酸形成不可溶化合物。
14.根据权利要求1至13任一项的方法，其特征在于，所述丙烯酰氨基烷基-官能的硅烷相应于通式V
其中R1独立地为具有1至8个碳原子，尤其具有1、2、3或4个碳原子的直链、支链或环状烷基，或丙烯酰基羰基，如–(CO)R4C=CR5H，R2独立地为具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基，且基团C是丙烯酰氨基烷基-官能的基团，其中a独立地为0或1，b独立地为0、1或2，b优选为0。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于，基团C选自
其中c、d、e、f、g、h、j、p和R3、R4、R5各自如上定义。
16.包含根据权利要求1至15任一项的工艺产物和选自助剂、聚合物，尤其是硅烷封端的聚氨酯，稀释剂、添加剂、颜料、填料、酸、碱或缓冲剂的至少一种其它配制剂成分的配制剂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102012206509.1 | 2012-04-20 | ||
| DE102012206509A DE102012206509A1 (de) | 2012-04-20 | 2012-04-20 | Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen |
| PCT/EP2013/053674 WO2013156188A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-02-25 | Verfahren zur herstellung von (meth)acrylamido-funktionellen silanen durch umsetzung von aminoalkyl-alkoxysilanen mit acrylsäureanhydrid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104220448A true CN104220448A (zh) | 2014-12-17 |
| CN104220448B CN104220448B (zh) | 2017-03-01 |
Family
ID=47748633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380020760.2A Expired - Fee Related CN104220448B (zh) | 2012-04-20 | 2013-02-25 | 通过氨基烷基‑烷氧基硅烷与丙烯酸酐的反应制备(甲基)丙烯酰氨基‑官能的硅烷的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9353136B2 (zh) |
| EP (1) | EP2838904B1 (zh) |
| JP (1) | JP5996091B2 (zh) |
| KR (1) | KR101780102B1 (zh) |
| CN (1) | CN104220448B (zh) |
| DE (1) | DE102012206509A1 (zh) |
| WO (1) | WO2013156188A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102012206508A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach herstellbare, VOC reduzierte, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxan-Systeme Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
| KR20210030119A (ko) | 2019-09-09 | 2021-03-17 | 석종완 | 도포 부재 리필 화장품 용기 |
| KR20240004030A (ko) | 2022-07-04 | 2024-01-11 | 전남대학교산학협력단 | 가스투과성이 향상된 생분해성 고분자조성물, 상기 고분자조성물로 이루어진 가스투과성이 향상된 생분해성 고분자조성물 응용제품 및 그 제조방법 |
| KR20240065538A (ko) | 2022-11-01 | 2024-05-14 | 전남대학교산학협력단 | 소수성 표면처리 규산염 광물, 상기 규산염 광물을 포함하는 소수성 표면처리 코팅용액, 상기 코팅용액으로 형성된 소수성 표면을 갖는 생분해성고분자 복합체 및 그 제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900679A (en) * | 1971-06-17 | 1975-08-19 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
| US20060247329A1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Ivoclar Vivadent Ag | Surface-modified fillers |
| CN1989426A (zh) * | 2004-02-11 | 2007-06-27 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 含羟基和硅氧烷官能团的(甲基)丙烯酰胺单体和由其制备的聚合物 |
| CN101405316A (zh) * | 2006-01-26 | 2009-04-08 | Sika技术股份公司 | 具有良好的粘附性的含有硅烷官能的聚合物和氨基硅烷-加合物的湿固化组合物 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3249461A (en) | 1962-01-24 | 1966-05-03 | Grotenhuis Theodore A Te | Article having reinforcing coupled to matrix and reinforcing for same |
| JPH0525219A (ja) * | 1991-07-24 | 1993-02-02 | Nitto Boseki Co Ltd | シランカツプリング剤ならびに積層板用ガラス繊維製品 |
| DE19639782A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Huels Chemische Werke Ag | Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| WO2000075148A1 (en) | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Crompton Corporation | Process for manufacturing acrylamidoalkylalkoxysilanes |
| DE10049153A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung |
| DE10056343A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen |
| DE102004025767A1 (de) | 2004-05-26 | 2005-12-22 | Degussa Ag | Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE102004037043A1 (de) | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften |
| DE102004037044A1 (de) | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften |
| DE102004053384A1 (de) | 2004-11-02 | 2006-05-04 | Degussa Ag | Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen |
| DE102006006654A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
| DE102006006656A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
| DE102006006655A1 (de) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel |
| DE102006013090A1 (de) | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Georg-August-Universität Göttingen | Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff |
| DE102007038314A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
| DE102008007261A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen |
| RU2509056C2 (ru) | 2008-10-17 | 2014-03-10 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Использование кремнийсодержащих полимеров для интенсификации флоккуляции твердых частиц в процессах производства глинозема из бокситов |
| DE102009002499A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel |
| DE102009002477A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
| DE102010030115A1 (de) | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Evonik Degussa Gmbh | Glycidyloxyalkylalkoxysilan-basierte wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen |
| DE102010002356A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung |
| DE102010031178A1 (de) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
| DE102012206510A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im Wesentlichen VOC freie, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxanolsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
| DE102012206508A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach herstellbare, VOC reduzierte, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxan-Systeme Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
-
2012
- 2012-04-20 DE DE102012206509A patent/DE102012206509A1/de not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-02-25 WO PCT/EP2013/053674 patent/WO2013156188A1/de active Application Filing
- 2013-02-25 US US14/395,735 patent/US9353136B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-02-25 EP EP13705796.4A patent/EP2838904B1/de active Active
- 2013-02-25 KR KR1020147029098A patent/KR101780102B1/ko active IP Right Grant
- 2013-02-25 JP JP2015506131A patent/JP5996091B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-02-25 CN CN201380020760.2A patent/CN104220448B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900679A (en) * | 1971-06-17 | 1975-08-19 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
| CN1989426A (zh) * | 2004-02-11 | 2007-06-27 | 庄臣及庄臣视力保护公司 | 含羟基和硅氧烷官能团的(甲基)丙烯酰胺单体和由其制备的聚合物 |
| US20060247329A1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Ivoclar Vivadent Ag | Surface-modified fillers |
| CN101405316A (zh) * | 2006-01-26 | 2009-04-08 | Sika技术股份公司 | 具有良好的粘附性的含有硅烷官能的聚合物和氨基硅烷-加合物的湿固化组合物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BOONLOM THAVORNYUTIKARN等，: "Synthesis and Characterization of UV-Curable Poly(dimethylsiloxane) Dimethacrylate", 《MACROMOL. SYMP.》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20150090930A1 (en) | 2015-04-02 |
| US9353136B2 (en) | 2016-05-31 |
| EP2838904B1 (de) | 2020-04-08 |
| KR20150003202A (ko) | 2015-01-08 |
| EP2838904A1 (de) | 2015-02-25 |
| DE102012206509A1 (de) | 2013-10-24 |
| WO2013156188A1 (de) | 2013-10-24 |
| KR101780102B1 (ko) | 2017-09-19 |
| JP2015514729A (ja) | 2015-05-21 |
| JP5996091B2 (ja) | 2016-09-21 |
| CN104220448B (zh) | 2017-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1770096B1 (en) | Preparation of sulfide chain-bearing organosilicon compounds | |
| US9079926B2 (en) | Method for treating residues containing salt, produced during the production of amino-functional organosilanes | |
| US20110046405A1 (en) | Method for the aqueous treatment of an amino-functional organosilane containing ammonium halides and/or organic amine hydrohalides | |
| CN105793325A (zh) | 硅酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN104220448A (zh) | 通过氨基烷基-烷氧基硅烷与丙烯酸酐的反应制备（甲基）丙烯酰氨基-官能的硅烷的方法 | |
| EP1770097B1 (en) | Preparation of sulfide chain-bearing organosilicon compounds | |
| CN104220449A (zh) | 新型、易合成、自发水溶性、基本不含voc的环保(甲基)丙烯酰氨基-官能的硅氧烷醇体系、其制备方法和用途 | |
| CN104220489A (zh) | 新型、易制备、低voc的环保(甲基)丙烯酰氨基-官能的硅氧烷体系、其制备方法和用途 | |
| JP4589082B2 (ja) | （メルカプトオルガニル）アルコキシシランの製造方法 | |
| CN111606942A (zh) | 可自催化原位生成两性离子的硅氧烷化合物及其制备方法 | |
| US20060100454A1 (en) | Acetylene alcohol and method for preparing the same | |
| JP2011046641A (ja) | シランカップリング剤の製造方法 | |
| WO2013023863A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (hydroxymethyl)polysiloxanen | |
| CN115947751B (zh) | SuFEx点击化学硫醚硅烷偶联剂及其制备方法和应用 | |
| CN115974911B (zh) | SuFEx点击化学氨基硅烷偶联剂及其制备方法和应用 | |
| US20140357862A1 (en) | Silyl-protected nitrogen-containing cyclic compounds and making method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160115 Address after: essen Applicant after: Evonik Degussa GmbH Address before: essen Applicant before: Evonik Industries AG |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Essen, Germany Patentee after: Evonik Operations Ltd. Address before: Essen, Germany Patentee before: EVONIK DEGUSSA GmbH |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170301 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |