CN104212404A - 一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶及其制备方法 Download PDF

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本发明涉及聚氨酯热熔胶技术领域，尤其涉及一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶及其制备方法，本发明的聚氨酯热熔胶由重量份为60-90份的聚酯多元醇、20-30份的二异氰酸酯、2-5份的扩链剂、0.1-2份的耐老化助剂组成；本发明的聚氨酯热熔胶具有高强度的粘合特性，可将皮革、植绒等材料与网布或其他材料以热熔断的方式接着，以便于实现无缝一体化的制鞋技术，使鞋面间的粘合非常牢固和稳定，外型更美观，且聚氨酯热熔胶熔点低，热熔状态下具良好的流动性，成膜性佳，耐寒耐曲折优异，胶膜手感柔软，还可大量减少针车人员，节省生产流程，降低生产成本；本发明的制备方法简单成熟，生产效率高，有利于普遍推广应用。

Description

一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯热熔胶技术领域，尤其涉及一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶及其制备方法。
背景技术
鞋子是人们是日常生活中天天穿的必须品，现代制鞋业发展迅速，制鞋工艺日新月异，人们对鞋的质量要求也越来越高，对鞋子的外观譬如鞋面也颇为关注。传统的制鞋工艺是以针车方式来实现材料的结合，比如皮鞋鞋面加工一般是先将皮革进行平面剪裁，然后在侧面或后跟处进行拼接缝合形成完整鞋面，这种鞋面成型方式会在鞋面的侧面或后跟处留下纵向接缝，容易影响鞋口缝边的平整度和鞋底与鞋面的贴合度，降低皮鞋档次，而且所需针车人员较多，鞋面设计及工序复杂，耗费大量人力物力来完成鞋子的制作。为此，以上所述问题亟待解决。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，而提供一种可有效将网布及其它材料的接着层无缝贴合的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶。
本发明的另一目的在于针对现有技术的不足，而提供一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的。
一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         60-90份
二异氰酸酯         20-30份
扩链剂             2-5份
耐老化助剂         0.1-2份；
其中，聚酯多元醇的羟值为18~360mgKOH/g，酸值为0.1~2 mgKOH/g。
优选的，一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         70-80份
二异氰酸酯         23-28份
扩链剂             3-4份
耐老化助剂         0.5-1.5份。
更为优选的，一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         75份
二异氰酸酯         25份
扩链剂             3.5份
耐老化助剂         1份。
其中，聚酯多元醇是由多元酸、多元酯中的任一种或两者的混合物与多元醇按照1.03~1.47:1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在120~160℃下进行初期酯化反应1~2h，接着升温到180~250℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的羟值为18~360mgKOH/g，酸值为0.1~2 mgKOH/g。 
其中，多元醇为乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氢呋喃醚多元醇、聚丙二醇中的任意一种或几种的混合物，其中，聚四氢呋喃醚多元醇的MW为650~2000，聚丙二醇的MW为200~2000；
多元酸为丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸中的任意一种或几种的混合物；
多元酯为苯酐、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一种或几种的混合物。
其中，扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二酚双(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚、3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚中的任意一种或几种的混合物。
其中，二异氰酸酯包括4,4-MDI、2,4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI中的任意一种或几种的混合物，其中，MDI-50 是由4,4-MDI和2,4-MDI以1：1的比例混合而成的；
耐老化助剂为Tinuvin 571。
上述用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯、扩链剂、耐老化助剂计量好，输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为200-300℃，同时在水中造粒，制得聚氨酯胶粒；           
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜。
其中，步骤a中，在水中造粒时，水的温度为5~15℃；
其中，步骤b中，聚氨酯胶粒的干燥温度为70~80℃，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.05-0.2mm。
本发明的有益效果为：本发明的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶主要用在鞋材相关领域，其具有高强度的粘合特性，可将皮革、植绒等材料与网布或其他材料以热熔断的方式接着，以便于实现无缝一体化的制鞋技术，使鞋面间的粘合非常牢固和稳定，鞋面全体无一针线，外型更美观，且聚氨酯热熔胶熔点低，热熔状态下具良好的流动性，成膜性佳，耐寒耐曲折优异，胶膜手感柔软，进一步便于实现无缝一体化的制鞋工艺，而且利于大大提高鞋制品的质量，还可大量减少针车人员，节省生产流程，降低生产成本。
本发明的制备方法简单易行，生产效率高，有利于普遍推广应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1。
本实施例的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、将重量份为60份的将聚酯多元醇、15份的4,4-MDI、15份的2,4-MDI、0.4份的乙二醇、0.6份的丙二醇、0.2份的1,3-丁二醇、0.5份的1,4-丁二醇、0.3份的2-甲基-1,3-丙二醇、0.1份的Tinuvin 571输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为200℃，同时在水中造粒，水的温度为15℃，制得聚氨酯胶粒；
其中，聚酯多元醇是由丁二酸、己二酸的混合物与乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇的混合物按照1.03:1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在120℃下进行初期酯化反应2h，接着升温到180℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的的羟值为18mgKOH/g，酸值为2 mgKOH/g；           
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，干燥温度为70℃，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.05mm。
实施例2。
本实施例的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、将重量份为70份的聚酯多元醇、12份的MDI-50、16份的H12MDI、1份的己二醇、1份的3-甲基1,5-戊二醇、0.4份的1,4-环己烷二甲醇、0.6份的对苯二酚双(2-羟乙基)醚、0.5份的Tinuvin 571输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为225℃，同时在水中造粒，水的温度为12℃，制得聚氨酯胶粒；
其中，聚酯多元醇是由壬二酸、葵二酸的混合物与二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇的混合物按照1.14：1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，先将以上比例的原料在130℃下进行初期酯化反应1.75h，接着升温到200℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的羟值为100 mgKOH/g，酸值为1.5 mgKOH/g；               
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，干燥温度为72℃，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.08mm。
实施例3。
本实施例的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、将重量份为80份的聚酯多元醇、6份的HDI、8份的XDI、12份的IPDI、1份的4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、1份的间苯二酚-双(β-羟乙基)醚、2份的3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、1份的Tinuvin 571输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为250℃，同时在水中造粒，水的温度为10℃，制得聚氨酯胶粒；
其中，聚酯多元醇是由葵二酸、对苯二甲酸、苯酐的混合物与己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油的混合物按照1.25：1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在140℃下进行初期酯化反应1.5h，接着升温到215℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的羟值为180 mgKOH/g，酸值为1 mgKOH/g；             
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，干燥温度为74℃，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.12mm。
实施例4。
本实施例的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、将重量份为85份的聚酯多元醇、6份的4,4-MDI、7份的MDI-50、10份的HDI、1份的乙二醇、2份的1,4-环己烷二甲醇、1.5份的间苯二酚-双(β-羟乙基)醚、1.5份的Tinuvin 571输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为275℃，同时在水中造粒，水的温度为8℃，制得聚氨酯胶粒；
其中，聚酯多元醇是由丁二酸、壬二酸、对苯二甲酸、葵二酸、对苯二甲酸、顺丁烯二酸酐的混合物与季戊四醇、聚四氢呋喃醚多元醇、聚丙二醇的混合物按照1.36：1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在150℃下进行初期酯化反应1.25h，接着升温到230℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的羟值为280mgKOH/g，酸值为0.5 mgKOH/g；          
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，干燥温度为78℃，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.16mm。
实施例5。
本实施例的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，它包括以下制备步骤：
a、将重量份为90份的聚酯多元醇、5份的2,4-MDI、8份的H12MDI、7份的IPDI、2份的1,3-丁二醇、3份的对苯二酚双(2-羟乙基)醚、2份的Tinuvin 571输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为300℃，同时在水中造粒，水的温度为5℃，制得聚氨酯胶粒；
其中，聚酯多元醇是由己二酸、葵二酸、间苯二甲酸、偏苯三酸酐的混合物与1,3-丁二醇、3-甲基1,5-戊二醇、聚四氢呋喃醚多元醇的混合物按照1.47：1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在160℃下进行初期酯化反应1h，接着升温到250℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇制得的聚酯多元醇的羟值为360 mgKOH/g，酸值为0.1 mgKOH/g；            
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，干燥温度为80℃，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.2mm。
本发明的实施例1~实施例5制得的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的性能检测数据见表1。
表1
。
从表1可以看出，本发明的实施例1~实施例5制得的用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的聚氨酯热熔胶熔点低，具良好的流动性，成膜性佳，耐寒耐曲折优异，剥离强度高，产品质量好。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         60-90份
二异氰酸酯         20-30份
扩链剂             2-5份
耐老化助剂         0.1-2份；
其中，聚酯多元醇的羟值为18~360mgKOH/g，酸值为0.1~2mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         70-80份
二异氰酸酯         23-28份
扩链剂             3-4份
耐老化助剂         0.5-1.5份。
3.根据权利要求1所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：它由以下重量份的原料组成：
聚酯多元醇         75份
二异氰酸酯         25份
扩链剂             3.5份
耐老化助剂         1份。
4.根据权利要求1所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：聚酯多元醇是由多元酸、多元酯中的任一种或两者的混合物与多元醇按照1.03~1.47:1的摩尔比例经过真空熔融法进行脱醇及脱水缩聚而成，在真空熔融法中，先将以上比例的原料在120~160℃进行初期酯化反应1~2h，接着升温到180~250℃，以减压脱水方式直至聚酯多元醇的羟值为18~360mgKOH/g，酸值为0.1~2 mgKOH/g。
5.根据权利要求4所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：多元醇为乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚四氢呋喃醚多元醇、聚丙二醇中的任意一种或几种的混合物，其中，聚四氢呋喃醚多元醇的MW为650~2000，聚丙二醇的MW为200~2000；
多元酸为丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸中的任意一种或几种的混合物；
多元酯为苯酐、顺丁烯二酸酐、偏苯三酸酐中的任意一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、3-甲基1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二酚双(2-羟乙基)醚、4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚、间苯二酚-双(β-羟乙基)醚、3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚中的任意一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶，其特征在于：二异氰酸酯包括4,4-MDI、2,4-MDI、MDI-50、H12MDI、HDI、XDI、IPDI中的任意一种或几种的混合物，其中，MDI-50 是由4,4-MDI和2,4-MDI以1：1的比例混合而成的；
耐老化助剂为Tinuvin 571。
8.权利要求1-7任意一项所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：它包括以下制备步骤：
a、按重量份将聚酯多元醇、二异氰酸酯、扩链剂、耐老化助剂计量好，输送至双螺杆压出机在高温下进行反应，双螺杆压出机的温度为200-300℃，同时在水中造粒，制得聚氨酯胶粒；           
b、将聚氨酯胶粒冷却、干燥，再经过单螺杆压出机T-Die流延成型，制得聚氨酯热熔胶膜。
9.根据权利要求8所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：步骤a中，在水中造粒时，水的温度为5~15℃。
10.根据权利要求8所述的一种用于无缝一体化鞋面的聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于：步骤b中，聚氨酯胶粒的干燥温度为70~80℃，聚氨酯热熔胶膜的厚度为0.05-0.2mm。
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