CN104212330A - 一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法 - Google Patents
一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种可制作水性烤漆用的基于氨基树脂的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征是先将聚碳酸亚丙酯二元醇与常规大分子二元醇进行组合，部分或全部替代常规大分子二元醇，通过与二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、小分子扩链剂和交联剂反应，再利用封端剂封端，经过中和、乳化得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液，然后与氨基树脂、催化剂、涂料助剂和去离子水进行复配，得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。采用本方法无需添加有机助溶剂，同时由于采用聚碳酸亚丙酯作为原料之一并用含有仲氨基和羟基的封端剂进行封端，具有较高的羟基官能度和羟值，固化后的烤漆分子链交联度高，涂层的耐水耐腐蚀性能得到提高，成本和环保优势明显。
Description
技术领域
本发明属于水性聚氨酯技术领域，特别涉及以聚碳酸亚丙酯二元醇为组分之一的多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液的合成及应用该预聚体与氨基树脂形成用于烤漆的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法。
背景技术
目前制作水性烤漆用的基于氨基树脂的复合物主要有水性丙烯酸树脂/氨基树脂、水性醇酸树脂/氨基树脂、水性聚酯/氨基树脂复合体系。一般来说，丙烯酸分子链为链状线性结构，由水性丙烯酸树脂/氨基树脂复合体系制作的烤漆对温度较为敏感，具有“热粘冷脆”特点，在冷暖交替气候变化的环境下，易发生漆膜脱落等问题；对于水性醇酸树脂来说，其水性化程度与酸值对应，高酸值会直接导致树脂成膜的耐水性变差，且醇酸树脂分子链结构基本上还是以脂肪族衍生物为主构成，成膜后在耐湿热和耐霉菌性能等方面存在一定缺陷；而水性聚酯由于其分子链中含有大量酯基，较易皂化水解，因此该体系不利于长期稳定储存，使其应用受到一定程度的限制。除了这些不利因素之外，更重要的是以上几种水性复合体系在树脂的合成制备工艺中和制作烤漆的施工过程中，都需要使用有机助溶剂以降低体系的粘度和表面张力，因此上述复合体系并非真正的水性体系，制作烤漆时其中挥发性有机化合物的排放无法避免。
水性聚氨酯由于其结构的“可剪裁性”、突出的环保优势和优良的综合性质，已广泛应用于涂料、皮革、粘合剂等行业。可用于制作水性烤漆的水性聚氨酯/氨基树脂复合体系也逐渐引起人们的关注。中国专利201310643026.3公开了一种应用于铝塑板和彩钢卷材的水性涂料，以水溶性丙烯酸树脂为主，通过加入少量水溶性氨基树脂和水性聚氨酯树脂以及若干助剂共混制得。为了解决涂料难以附着的问题，在制备附着力促进剂时使用了占总质量近50％的N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等有机溶剂，该体系水性聚氨酯含量少，也存在着与上述几种复合体系同样的挥发性有机化合物排放的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，以克服现有技术的上述缺陷。
本发明烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，其特征在于：先以水性聚氨酯中非水性和非溶剂性组分的质量为基准，将按该基准质量25-50％的聚碳酸亚丙酯二元醇(PPC)和0-20％的常规大分子二元醇在110-120℃脱水0.5-1.5小时，再加入按基准质量25-40％的二异氰酸酯，在75-90℃反应2-4小时后，依次加入基准质量5-10％的二羟甲基丙酸(DMPA)、1-5％的小分子扩链剂、0-3％的交联剂、20-100％的丙酮或丁酮，和0.05-0.3％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或辛酸亚锡，在60-70℃反应5-10h；加入3-12％的封端剂进行封端，在60-70℃反应3-5h，然后在1000-3000转/分钟的转速和0-40℃的条件下加入3.5-8％的三乙胺(TEA)，反应1-5分钟后，加入基准质量150-400％的去离子水，搅拌5-30分钟；将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮或丁酮，得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液；
再按质量份将100-200份上述制备得到的多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液与2-63份水性氨基树脂、0.02-7份催化剂、0.02-7份涂料助剂和1-56份去离子水依次加入拉缸进行复配，在200-500转/分钟的搅拌速度下搅拌0.5-2小时，即得到烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
所述聚碳酸亚丙酯二元醇选自数均分子量分别为2000、3000或4000的PPC-I、PPC-II或PPC-III型聚碳酸亚丙酯二元醇；
所述常规大分子二元醇选自聚己内酯二元醇(PCL)、聚碳酸酯二元醇(PCDL)、聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)、聚环氧乙烷二元醇(PEG)、聚环氧丙烷二元醇(PPG)、聚己二酸乙二醇酯二元醇(PEA)、聚己二酸丁二醇酯二元醇(PBA)或聚己二酸己二醇酯二元醇(PHA)；
所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或1,5-萘二异氰酸酯(NDI)；
所述小分子扩链剂选自乙二醇(EG)、一缩二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇(BDO)、和1,6-己二醇(HDO)；
所述交联剂选自三羟甲基丙烷(TMP)、丙三醇(GLY)或季戊四醇(PE)；
所述封端剂选自二乙醇胺或二异丙醇胺；
所述水性氨基树脂选自全甲醚化或部分甲醚化三聚氰胺树脂，具体包括可选用英力士的Resimene 717(属于全甲醚化或部分甲醚化三聚氰胺树脂)；
所述催化剂选自二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、十二烷基苯磺酸或对甲基苯磺酸，具体包括可选用美国金氏的NACURE 1051(属于二壬基萘磺酸)；
所述涂料助剂选自消泡剂、流平剂和增稠剂，其中消泡剂为有机硅型消泡剂，按质量份为0.004-0.3份，可选用包括德国毕克化学的BYK 022、BYK 024、BYK 025、BYK028或BYK 093，或埃夫卡助剂公司的EFKA 2550或EFKA2580，或德国迪高的TEGOfoamex 800或TEGO foamex 805；流平剂为有机硅型流平剂，按质量份为0.006-1.1份，可选用包括德国毕克化学的BYK 346或BYK 348，或德国迪高的TEGO 440、TEGO 450、TEGO 482；增稠剂为聚氨酯型增稠剂，按质量份为0.01-5.5份，可选用包括罗门哈斯公司的ACRYSOLTM RM 8W、ACRYSOLTM 12W、ACRYSOLTM 5000或ACRYSOLTM RM2020NPR。
本发明采取先将聚碳酸亚丙酯二元醇与常规大分子二元醇进行组合，部分或全部替代常规大分子二元醇，通过与二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、小分子扩链剂和交联剂反应，再利用封端剂封端，经过中和、乳化得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液，然后与氨基树脂、催化剂、涂料助剂和去离子水进行复配，得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液，该方法与现有技术相比具有以下优点：
1.采用本发明方法由于在制备的水性聚氨酯预聚体中不含有机助溶剂，制作烤漆的过程中也无需添加有机助溶剂，因此可使挥发性有机化合物排放大为减少。
2.由于在制备多羟基封端的水性聚氨酯预聚体过程中，采用同时含有仲氨基和羟基的封端剂进行封端，预聚体固体组分羟值为30-128mgKOH/g、酸值为20-42，分子链末端的羟基数为4-12，因此可使制得的水性聚氨酯预聚体在满足形成烤漆需要较高分子量的同时，也能具有较高的羟基官能度和羟值，固化后的烤漆分子链交联度高，综合性能好。
3.本发明方法中由于水性聚氨酯预聚体合成时采用了聚碳酸亚丙酯二元醇作为原料之一，聚碳酸亚丙酯占水性聚氨酯中非水性和非溶剂性组分质量的25-50％，可使最终形成的烤漆膜具有高阻隔性，能有效阻缓腐蚀性介质(水、氧和离子)的渗入，涂层的耐水耐腐蚀性能得到提高。
4.由于本发明方法中主要原料之一聚碳酸亚丙酯二元醇是由成本较为低廉的温室气体二氧化碳和环氧丙烷共聚而成，与性能相近的聚碳酸酯多元醇相比，本发明在成本和环保方面具有明显的优势。
附图说明
附图1为实施例1和比较例中制备的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液：水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅰ(COAT-1)、水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅳ(COAT-4)、水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅴ(COAT-5)和水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅵ(COAT-6)的漆膜在耐盐雾0h与耐盐雾168h时的照片。
具体实施方式
实施例1：
先合成以聚碳酸亚丙酯二元醇为组分之一的多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液：将120克数均分子量为2000的PPC和30克数均分子量为2000的PPG在110-120℃脱水1小时后冷却至50℃，加入100克IPDI，在90℃反应3小时后，依次加入18克DMPA、7克BDO、3克TMP、250克丙酮和0.4克DBTDL，在60℃反应8小时后得到聚氨酯预聚物溶液；再加入25.83克二乙醇胺，在60℃反应3小时；然后在2000转/分钟的转速剪切和0-40℃的条件下加入14克TEA，反应2分钟后，加入696克水，搅拌10分钟后，将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮，即得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液Ⅰ(PUD-1)，其固体组分羟值为88.3mgKOH/g、酸值为24.8mgKOH/g；
然后将500克上述制备的PUD-1、44.6克英力士的Resimene 717树脂、2.8克美国金氏的NACURE 1051催化剂、0.55克德国毕克化学的BYK 025消泡剂、0.9克德国毕克化学的BYK 348流平剂以及2.75克罗门哈斯公司的ACRYSOLTMRM 8W增稠剂和80克去离子水依次加入拉缸，在500转/分钟的搅拌速度下搅拌1.5小时，即得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅰ(COAT-1)。
如保持其它条件不变，通过调节PPG、IPDI、DMPA、BDO与PPC的物质的量之比，可得到PPC在水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液中非水性非溶剂性物质中含量不同的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
若本实施例中的其它条件不变，而将PPG分别替换成PEA、PHA、PBA、PCL、PCDL或PTMG，也可得到稳定的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
若本实施例的其它条件不变，而将BDO分别替换成EG、DEG或HDO，也可得到稳定的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
若本实施例的其它条件不变，而将TMP分别替换成GLY或PE，也可得到稳定的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
若本实施例的其它条件不变，而将二乙醇胺分别替换成二异丙醇胺，也可得到稳定的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
实施例2：
将95克数均分子量为2000的PPC和55克数均分子量为2000的PPG在110-120℃脱水1小时后冷却至50℃，加入100克IPDI，在90℃反应3小时后，依次加入18克DMPA、7克BDO、3克TMP、250克丙酮和0.4克DBTDL，在60℃反应8小时后得到聚氨酯预聚物溶液；再加入25.83克二乙醇胺，在60℃反应3小时；然后在2000转/分钟的转速剪切和0-40℃的条件下加入14克TEA，反应2分钟后，加入696克水，搅拌10分钟后，将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮，即得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液Ⅱ(PUD-2)，其固体组分羟值为88.3mgKOH/g、酸值为24.8mgKOH/g；
然后将500克上述制备的PUD-2、44.6克Resimene 717、2.8克NACURE 1051、0.55克BYK 025、0.9克BYK 348以及2.75克ACRYSOLTMRM 8W和80克去离子水依次加入拉缸，在500的转/分钟搅拌速度下搅拌1.5小时，包装出料，即得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅱ(COAT-2)。
实施例3：
将120克数均分子量为2000的PPC和30克数均分子量为2000的PPG在110-120℃脱水1小时后冷却至50℃，加入78.4克TDI，在80℃反应3小时后，依次加入18克DMPA、7克BDO、3克TMP、250克丙酮和0.4克DBTDL，在60℃反应8小时后得到聚氨酯预聚物溶液；再加入25.83克二乙醇胺，在60℃反应3小时；然后在2000转/分钟的转速剪切和0-40℃的条件下加入14克TEA，反应2分钟后，加入696克水，搅拌10分钟后，将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮，即得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液Ⅲ(PUD-3)，其固体组分羟值为94.9mgKOH/g、酸值为26.7mgKOH/g；
然后将500克上述制备的PUD-3、44.6克Resimene 717、2.8克NACURE 1051、0.55克BYK 025、0.9克BYK 348以及2.75克ACRYSOLTMRM 8W和80克去离子水依次加入拉缸，在500的转/分钟搅拌速度下搅拌1.5小时，包装出料，即得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅲ(COAT-3)。
比较例：
若保持水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的其他制备条件不变，仅将加入的120克PPC和30克PPG替换成150克数均分子量为2000的PPG，得到作为参比对照的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅳ(COAT-4)。
若保持水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的其他制备条件不变，仅将加入的120克PPC替换成120克数均分子量为2000的PCDL，得到作为参比对照的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅴ(COAT-5)。
若保持水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的其他制备条件不变，仅将加入的120克PPC替换成120克数均分子量为2000的PBA，得到作为参比对照的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅵ(COAT-6)。
然后进行烤漆漆膜的制备：
利用上述实施例和比较例中制备的复合乳液COAT-1、COAT-2、COAT-3COAT-4、COAT-5和COAT-6，分别通过喷涂施工，喷涂在打磨处理过的钢板上，将喷涂后的样板，在室温放置40分钟后，将样板放入150℃烘烤20分钟，各样板的干膜厚度均为15微米，供检测用。
对所得漆膜进行测试。检测方法如下：
光泽：按照GB/T 9754-2007测试；
附着力：按照GB/T 9286-1998测试；
铅笔硬度：按照GB/T 6739-2006测试。
耐水性：按照GB/T 1733-1993测试，通过目测确认表面外观的变化，实验时间为240小时，评价标准分为3级：1级表示漆膜浸泡部分无任何变化；2级表示漆膜浸泡部分微发白，有轻微起泡现象；3级表示漆膜浸泡部分完全发白或漆膜脱落。1级最好，3级最差。
耐碱性：将标准样板浸入5wt％的NaOH溶液中，浸泡时间为24小时，浸泡后采用自来水冲洗样板5分钟后晾干，通过目测观察漆膜表面外观的变化，评价标准分为3级：1级表示漆膜浸泡部分无任何变化；2级表示漆膜浸泡部分微发白，或漆膜出现部分脱落；3级表示漆膜浸泡部分完全脱落。1级最好，3级最差。
耐溶剂性：测试样板为制备好的标准样板，溶剂选择乙醇。用纱布浸透后，在标准样板表面用力来回擦拭100次，目测确认表面外观的变化。耐溶剂性分为4级：1级表示擦拭部位无任何痕迹；2级表示擦拭部位有轻微痕迹；3级表示擦拭部位发白或部分露底；4级表示擦拭部分完全露底或漆膜完全溶解。1级最好，4级最差。
耐腐蚀性(耐盐雾性能)：按照ASTM B117-2011对样板进行盐水喷雾实验，实验时间为168小时，评价标准分为4级：1级：生锈和起泡面积小于等于板面面积5％；2级：生锈和起泡面积大于5％，小于等于10％；3级：生锈和起泡面积大于10％，小于等于50％；4级：生锈和起泡面积大于50％；1级最好，4级最差。
附图1为实施例1和比较例中制备的水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅰ(COAT-1)、水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅳ(COAT-4)、水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅴ(COAT-5)和水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅵ(COAT-6)的漆膜在耐盐雾0h与耐盐雾168h时的照片。其中COAT-1为采用含有聚碳酸亚丙酯水性聚氨酯乳液制备的烤漆，可以看出其生锈和起泡面积小于等于板面面积5％，耐腐蚀性要好于PPG和PBA制备的烤漆性能，与PCDL制备的烤漆相当。
表1为上述实施例和比较例中制备水性聚氨酯/氨基树脂烤漆复合乳液COAT-1、COAT-2、COAT-3、COAT-4、COAT-5和COAT-6的性能比较，包括漆膜外观、光泽、附着力、铅笔硬度、抗冲击强度、耐水性、耐溶剂性和耐盐雾性能。
表1实施例与比较例漆膜性能比较
由上表1可知，通过本发明制备的实施例1、2以及3的水性复合乳液成膜后漆膜平整光滑，光泽高，硬度高，具有较优的抗冲击性，漆膜的耐水性、耐乙醇擦拭以及耐腐蚀性能较优。通过实施例与比较例漆膜性能对比可以发现，采用含有聚碳酸亚丙酯水性聚氨酯乳液制备的烤漆在耐水性、耐乙醇擦拭性以及耐腐蚀性均优于常规聚合物多元醇(聚环氧丙烷二元醇、聚碳酸酯二元醇和聚己二酸丁二醇酯二醇)制备的烤漆性能，耐碱性稍差于聚碳酸酯二元醇制备的烤漆，但优于聚环氧丙烷二元醇及聚己二酸丁二醇二元醇制备的烤漆。综合考虑，采用聚碳酸亚丙酯制备的水性聚氨酯制备的烤漆综合性能更优，并且具有较大的成本优势。
实施例4：
将180克数均分子量为3000的PPC和30克数均分子量为2000的PPG在110-120℃脱水1小时后冷却至50℃，加入100克IPDI，在85℃反应2小时后，依次加入19克DMPA、6.4克BDO、3克TMP、250克丙酮和0.4克DBTDL，在60℃反应9小时后得到聚氨酯预聚物溶液；再加入25.83克二乙醇胺，在60℃反应4小时；然后在2000转/分钟的转速剪切和0-40℃的条件下加入14克TEA，反应2分钟后，加入750克水，搅拌10分钟后，将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮，即得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液Ⅶ(PUD-7)，其固体组分羟值为73.9mgKOH/g、酸值为21.8mgKOH/g；
然后将500克上述制备的PUD-7、44.6克Resimene 717、2.8克NACURE 1051、0.55克BYK 025、0.9克BYK 348以及2.75克ACRYSOLTMRM 8W和80克去离子水依次加入拉缸，在500转/分钟的搅拌速度下搅拌1.5小时，即得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅶ(COAT-7)。
实施例5：
将120克数均分子量为4000的PPC和30克数均分子量为2000的PPG在110-120℃脱水1小时后冷却至50℃，加入90克IPDI，在80℃反应3小时后，依次加入19克DMPA、6.2克BDO、3克TMP、250克丙酮和0.4克DBTDL，在60℃反应7小时后得到聚氨酯预聚物溶液；再加入24克二乙醇胺，在60℃反应5小时；然后在2000转/分钟的转速剪切和0-40℃的条件下加入15克TEA，反应2分钟后，加入600克水，搅拌10分钟后，将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮，即得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液Ⅷ(PUD-8)，其固体组分羟值为87mgKOH/g、酸值为27.2mgKOH/g；
然后将500克上述制备的PUD-8、44.6克Resimene 717、2.8克NACURE 1051、0.55克BYK 025、0.9克BYK 348以及2.75克ACRYSOLTMRM 8W和80克去离子水依次加入拉缸，在500转/分钟的搅拌速度下搅拌1.5小时，即得到水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液Ⅷ(COAT-8)。
本文实施例中使用的氨基树脂为英力士的Resimene 717、催化剂为美国金氏的NACURE 1051、消泡剂为德国毕克化学的BYK 025、流平剂为德国毕克化学的BYK 348、增稠剂为罗门哈斯公司的ACRYSOLTMRM 8W。
Claims (10)
1.一种烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，其特征在于：先以水性聚氨酯中非水性和非溶剂性组分的质量为基准，将按该基准质量25-50％的聚碳酸亚丙酯二元醇和0-20％的常规大分子二元醇在110-120℃脱水0.5-1.5小时，再加入按基准质量25-40％的二异氰酸酯，在75-90℃反应2-4小时后，依次加入基准质量5-10％的二羟甲基丙酸、1-5％的小分子扩链剂、0-3％的交联剂、20-100％的丙酮或丁酮，和0.05-0.3％的二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡，在60-70℃反应5-10h；加入3-12％的封端剂进行封端，在60-70℃反应3-5h，然后在1000-3000转/分钟的转速和0-40℃的条件下加入3.5-8％的三乙胺，反应1-5分钟后，加入基准质量150-400％的去离子水，搅拌5-30分钟；将反应产物转入旋转蒸发仪，在40-50℃、真空条件下脱去丙酮或丁酮，得到多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液；
再按质量份将100-200份上述制备得到的多羟基封端水性聚氨酯预聚体乳液与2-63份水性氨基树脂、0.02-7份催化剂、0.02-7份涂料助剂和1-56份去离子水依次加入拉缸进行复配，在200-500转/分钟的搅拌速度下搅拌0.5-2小时，即得到烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液。
2.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述聚碳酸亚丙酯二元醇选自数均分子量分别为2000、3000或4000的PPC-I、PPC-II或PPC-III型聚碳酸亚丙酯二元醇。
3.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述常规大分子二元醇选自聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇、聚环氧乙烷二元醇、聚环氧丙烷二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇或聚己二酸己二醇酯二元醇。
4.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或1,5-萘二异氰酸酯。
5.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述小分子扩链剂选自乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇。
6.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述交联剂选自三羟甲基丙烷、丙三醇或季戊四醇。
7.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述封端剂选自二乙醇胺或二异丙醇胺。
8.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述水性氨基树脂选自全甲醚化或部分甲醚化三聚氰胺树脂。
9.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述催化剂选自二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、十二烷基苯磺酸或对甲基苯磺酸。
10.如权利要求1所述烤漆型水性聚氨酯/氨基树脂复合乳液的制备方法，特征在于所述涂料助剂选自消泡剂、流平剂和增稠剂，其中消泡剂为有机硅型消泡剂，按质量份为0.004-0.3份；流平剂为有机硅型流平剂，按质量份为0.006-1.1份；增稠剂为聚氨酯型增稠剂，按质量份为0.01-5.5份。
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