CN104204170A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

提供可保持高的金属间摩擦系数且具有优异的耐咬合性的润滑油组合物。所述润滑油组合物的特征在于包括润滑油基础油，(A)至少0.05质量％的聚硫化物，(B)至少0.05质量％的噻二唑，和(C)至少0.1质量％的含磷添加剂，基于所述组合物的总量，其中所述组合物中硫含量为至少0.2质量％，以硫原子换算；所述组合物中磷含量为至多0.2质量％，以磷原子换算；且硫原子换算的质量％与磷原子换算的质量％的比(S/P)为3.0至5.0。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物，特别涉及金属带式无级变速机用润滑油组合物。
背景技术
最近的自动变速机或无级变速机已经要求轻量小型化，并寻求改进动力传输能力，伴以与变速机组合使用的发动机的功率输出增加。轻量小型化有意改进安装有变速机的车辆的燃料效率。
特别地，在金属带式无级变速机的情况下，如果带和滑轮(pulley)之间的摩擦系数增加，可小型化，因此用于此处的润滑油优选具有保持高的金属间摩擦系数特性的油。
此外，润滑油也已经要求减少燃费。具体地，通过减少润滑油的粘度、搅拌阻力、或者离合器组件(clutch pack)的空运转时或流体膜润滑时的粘性阻力，导致动力损失减少，润滑油有利于改进燃料经济性。
已提出其中最适化添加摩擦调整剂、金属系清洁剂、无灰分散剂和耐磨耗剂以使锁止离合器(lock-up clutch)的摩擦特性保持在良好条件下、并提供持久的初期抗振动性能(initial anti-shudder properties)的变速机油(参照下述专利文献1至7)。
例如，专利文献1公开了一种包括各以特定量的特定水杨酸钙、SP系极压剂、特定琥珀酰亚胺和含硼无灰分散剂的变速机用润滑油组合物，所述组合物显示出优异的性能如优异的抗振动性能和持久的疲劳寿命。专利文献2公开了一种包含具有特定构造的无机酸金属盐、耐磨耗剂和含硼琥珀酰亚胺作为必须成分、以具有较高的金属间摩擦系数和对于滑动控制机制的抗振动性能两者的无极变速机用润滑油组合物。专利文献3公开了一种包括水杨酸钙、含磷耐磨耗剂、摩擦调整剂、和分散型粘度指数改进剂以具有较高的金属间摩擦系数和对于滑动控制机制的抗振动性能两者的持久的无级变速机用润滑油组合物。专利文献4公开了一种包括二硫代氨基甲酸盐(酯)化合物、具有8-30个碳原子的支化的脂肪酸和胺的缩合物、和胺系抗氧化剂以具有优异的持久的抗振动性能的润滑油组合物。专利文献5公开了一种包括磺酸钙、亚磷酸酯类、和进一步包括肌氨酸衍生物或羧酸和胺的反应产物以具有对于滑动锁止机制的持久抗振动性能和防止带式无级变速机擦伤噪音的持久性能的自动变速机油组合物。专利文献6公开了一种以特定量包含特定碱土金属磺酸盐的自动变速机油组合物，该组合物的用于滑动控制机构的自动变速机的氧化稳定性优异且具有持久的抗振动性能。专利文献7公开了一种包括水杨酸钙、水杨酸镁、特定量的摩擦调整剂和特定量的硼酸改性的琥珀酰亚胺的具有优异的抗振动性能和特定扭矩容量(torque capacity)的自动变速机油。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开第2003-113391号公报
专利文献2：日本专利申请特开第2001-323292号公报
专利文献3：日本专利申请特开第2000-355695号公报
专利文献4：日本专利申请特开平第11-50077号公报
专利文献5：日本专利申请特开平第10-306292号公报
专利文献6：日本专利申请特开平第10-25487号公报
专利文献7：日本专利申请特开第2000-63869号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，当促进粘度减少时，在润滑部的油膜变薄因此可能发生磨耗和咬合。因此，本发明具有提供以下润滑油组合物的目的，该润滑油组合物保持较高的金属间摩擦系数以使在维持扭矩容量的同时，即使减少粘度也提高耐磨耗性和耐咬合性，该润滑油组合物特别适合用作金属带式无级变速机油的润滑油组合物。
用于解决问题的方案
作为本发明的发明人为实现上述目的进行的广泛的研究的结果，本发明基于以下发现而完成：上述目的可由包含各以特定量和特定比的特定含硫添加剂和特定含磷添加剂的润滑油组合物来实现。
即，本发明是包含润滑油基础油和基于组合物的总质量的以下组分的润滑油组合物：(A)0.05质量％以上的聚硫化物，(B)0.05质量％以上的噻二唑(thiadiazole)，和(C)0.1质量％以上的含磷添加剂，且所述润滑油组合物以按硫原子换算为0.2质量％以上的量包含硫和以按磷原子换算为0.2质量％以下的量包含磷，硫原子换算的质量％/磷原子换算的质量％的比率(S/P)为3.0到5.0。
上述润滑油组合物中，(A)聚硫化物优选由式(1)表示的硫化烯烃：
R1-SX-R2   (1)
(其中R1为具有2-15个碳原子的烯基，R2为具有2-15个碳原子的烷基或烯基，且x为4-8的整数。)
上述润滑油组合物中，(C)含磷添加剂为具有6-7个碳原子的(烷基)芳基的亚磷酸酯和/或具有4-8个碳原子的烷基的亚磷酸酯。
发明的效果
本发明的润滑油组合物可保持高的金属间摩擦系数且耐咬合性优异，特别适合于带式无极变速机。
本发明的润滑油组合物也具有除了上述那些以外的变速机油需要的优异的性能，因此适合用于汽车、建筑机械、农业机械的自动或手动变速机和差动齿轮。此外，所述润滑油组合物也可用作工业用齿轮油；用于汽车如两轮车和四轮车用，发电用和船用的汽油发动机、柴油发动机或燃气发电机的润滑油；汽轮机油(turbine oil)和压缩机油。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。
不特别限定本发明的润滑油组合物的润滑油基础油。该润滑油基础油可为通常用于润滑油中的矿物油系基础油或合成系基础油。
矿物油系基础油的具体实例包括将原油常压蒸馏得到的常压蒸馏残油(bottom oil)减压蒸馏产生的润滑油馏分进行选自溶剂脱沥青、溶剂抽提、氢化裂解、溶剂脱蜡和加氢精制的任何一种或多种处理产生的那些；蜡异构化的矿物油；和由通过异构化GTL蜡(气变液蜡(Gas to Liquid Wax))的技术产生的那些。
用于本发明的矿物油系基础油优选为氢化裂解的矿物油系基础油。可选地，该矿物油系基础油优选蜡异构化的异链烷烃基础油，其通过将包含50质量％以上的蜡如石油系蜡或费托合成油的原料油异构化来产生。虽然这些基础油可单独或组合使用，但优选单独使用蜡异构化的基础油。
合成系基础油的具体实例包括聚丁烯及其加氢化合物(hydrogenatedcompound)；聚-α-烯烃如1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物和1-十二碳烯低聚物，或其加氢化合物；二酯如二(十三烷基)戊二酸酯(ditridecyl glutarate)、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、二(十三烷基)己二酸酯(ditridecyl adipate)和癸二酸二-2-乙基己酯；多元醇酯如新戊二醇酯、三羟甲基丙烷辛酸酯(trimethylolpropane caprylate)、三羟甲基丙烷壬酸酯(trimethylolpropanepelargonate)、季戊四醇2-乙基己酸酯(pentaerythritol 2-ethylhexanoate)和季戊四醇壬酸酯(pentaerythritol pelargonate)；芳族合成油如烷基萘、烷基苯和芳族酯；以及上述的混合物。
用于本发明的润滑油基础油可为上述矿物油系基础油和合成系基础油的任一种、或由此选择的两种或多种类型的混合物。例如，基础油可为一种或多种的矿物油系基础油，一种或多种的合成系基础油，或一种或多种的矿物油系基础油和一种或多种的合成系基础油的混合油。
不特别限定本发明的润滑油基础油的动力粘度。然而，润滑油基础油优选这样调整以使100℃动力粘度优选为2至8mm2/s，更优选为2.5至6mm2/s，特别优选为3至4.5mm2/s。不优选具有大于8mm2/s的100℃动力粘度的基础油，因为所得润滑油组合物的低温粘度特性差，同时也不优选具有低于2mm2/s的100℃动力粘度的基础油，因为所得润滑油组合物由于其在润滑位点形成不充足的油膜而润滑性差、和润滑油基础油的蒸发损失大。
不特别限定润滑油基础油的粘度指数，然而优选为100以上，更优选为120以上，更优选为130以上，特别优选为140以上且通常为200以下，优选为160以下。使用具有大于100的粘度指数的润滑油基础油使其能产生显示出从低温到高温的优异的粘度特性的组合物。同时，如果粘度指数太高，所得组合物将趋于在低温下粘度高。
为了改进润滑油组合物的低温粘度特性和粘度指数，基础油优选为选自具有115以上的粘度指数和2mm2/s以上且低于3.5mm2/s的100℃动力粘度的低粘度基础油、和具有125以上的粘度指数和3.5mm2/s以上且4.5mm2/s以下的100℃动力粘度的相对高粘度基础油的、具有120以上的粘度指数的两种或多种的基础油的组合。特别地，混合这些基础油能提高粘度指数以使-40℃博勒菲粘度(Brookfield viscosity)为10000mPa·s以下。
上述低粘度基础油的粘度指数优选为120以上，更优选为125以上且相对高粘度基础油的粘度指数优选为130以上，更优选为135以上以使-40℃博勒菲粘度为8000mPa·s以下。
不特别限定用于本发明的润滑油基础油的硫含量，然而，优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下，更优选为0.01质量％以下，特别优选为0.005质量％以下，最优选实质上为0。具有优异的氧化稳定性的组合物可通过减少润滑油基础油的硫含量来产生。
不特别限定润滑油基础油的蒸发损失，然而，NOACK蒸发损失优选为10质量％至50质量％，更优选为20质量％至40质量％，特别优选为22质量％至35质量％。使用具有调整在上述范围的NOACK蒸发损失的润滑油基础油使其能实现低温特性和耐磨耗性。用于此处的术语“NOACK蒸发损失”表示根据CEC L-40-T-87测量的蒸发损失。
用于本发明的组分(A)即聚硫化物的实例包括硫化油脂类、硫化烯烃类、二烃基聚硫化物类。
硫化油脂的实例包括油如硫化猪油、硫化菜籽油、硫化蓖麻油、硫化大豆油和硫化米糠油，二硫化脂肪酸如硫化油酸，和硫化酯如硫化油酸甲酯。
硫化烯烃的实例包括由式(1)表示的化合物：
R1-SX-R2   (1)
其中R1为具有2-15个碳原子的烯基，R2为具有2-15个碳原子的烷基或烯基，且x为1-8、优选2以上、特别优选4以上的整数。
所述化合物可通过具有2-15个碳原子的烯烃或其二聚物至四聚物与硫或硫化剂例如氯化硫反应来产生。
这种烯烃优选丙烯、异丁烯或二异丁烯。
二烃基聚硫化物为由式(2)表示的化合物：
R3-Sy-R4   (2)
式(2)中，R3和R4各独立为具有1-20个碳原子的烷基(包括环烷基)、具有6-20个碳原子的芳基、或具有7-20个碳原子的芳烷基或烷芳基，且可彼此相同或互不同，y为2-8的整数。
R3和R4的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十二烷基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、苄基和苯乙基。
二烃基聚硫化物的优选实例包括二苄基聚硫化物、二-叔壬基聚硫化物(di-tert-nonylpolysulfide)、二(十二烷基)聚硫化物(didodecylpolysulfide)、二-叔丁基聚硫化物(di-tert-butylpolysulfide)、二辛基聚硫化物(dioctylpolysulfide)、二苯基聚硫化物(diphenylpolysulfide)和二环己基聚硫化物(dicyclohexylpolysulfide)。
用于本发明的组分(A)，即聚硫化物优选硫化烯烃，最优选由式(1)表示，其中x为4-8的整数。
本发明中，添加组分(A)以0.05质量％以上，优选0.1质量％以上且优选1.5质量％以下，更优选1.2质量％以下，更优选1质量％以下，最优选0.5质量％以下的量添加，基于目的是改进金属间摩擦系数的并考虑到耐磨耗性和耐咬合性的润滑油组合物的总质量。如果组分(A)的量超过1.5质量％，所得组合物将大大劣化氧化稳定性。
如果用于本发明的组分(B)为噻二唑，不特别限定组分(B)的构造。这种噻二唑的实例包括由下式(3)表示的1,3,4-噻二唑化合物、由下式(4)表示的1,2,4-噻二唑化合物和由下式(5)表示的1,4,5-噻二唑化合物。
式(3)至(5)中，R22、R23、R24、R25、R26和R27可彼此相同或互不同，且各独立为氢或具有1-30个碳原子的烃基，g、h、i、j、k和l各独立为0-8的整数。
具有1-30个碳原子的烃基的实例包括烷基、环烷基、烷基环烷基(alkylcycloalkyl)、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基(arylalkyl)。
本发明中，以0.05质量％以上，优选0.1质量％以上且优选1.5质量％以下，更优选1.2质量％以下，更优选1质量％以下，最优选0.5质量％以下的量添加组分(B)，基于目的是改进金属间摩擦系数的并考虑到耐磨耗性和耐咬合性的润滑油组合物的总质量。如组分(B)的量超过1.5质量％，所得组合物将相反(to the contrary)劣化耐咬合性。
本发明的润滑油组合物包括含磷添加剂作为组分(C)。
不特别限定含磷添加剂，如果在添加剂的分子中含磷。含磷添加剂的实例包括都具有1-30个碳原子的烃基的磷酸单酯类，磷酸二酯类，磷酸三酯类，亚磷酸单酯类，亚磷酸二酯类，亚磷酸三酯类，硫代磷酸单酯类，硫代磷酸二酯类，硫代磷酸三酯类，硫代亚磷酸单酯类，硫代亚磷酸二酯类，硫代亚磷酸三酯类，这些酯类、和胺类或烷醇胺类的盐类或金属盐类如这些酯的锌盐。
具有1-30个碳原子的烃基的实例包括烷基、环烷基、烯基、烷基取代的环烷基、芳基、烷基取代的芳基和芳烷基。添加剂中可包含一种或多种该基团。
本发明中，含磷添加剂优选具有4-20个碳原子的烷基或6-12个碳原子的(烷基)芳基的亚磷酸酯或磷酸酯。
可选地，含磷添加剂更优选选自具有4-20个碳原子的烷基的亚磷酸酯和具有6-12个碳原子的(烷基)芳基的亚磷酸酯的一种或两种以上的混合物。
此外，含磷添加剂更优选具有6-7个碳原子的(烷基)芳基的亚磷酸酯如亚磷酸苯酯(phenylphosphite)，和/或具有4-8个碳原子的烷基的亚磷酸酯。这些含磷添加剂中，最优选亚磷酸二丁酯(dibutylphosphite)。
烷基可为直链但更优选支化的。这是因为碳原子越少或支化的烷基导致较高的金属间摩擦系数。
本发明的润滑油组合物中的含磷添加剂的含量为0.1质量％以上，通常为0.1质量％至5质量％，基于润滑油组合物的总质量。
该含量优选0.001质量％至0.2质量％，基于磷浓度。出于进一步提高对金属材料的耐磨耗性和金属间摩擦系数的目的，含量优选0.005质量％以上，更优选0.01质量％以上，特别优选0.02质量％以上。同时，含量优选0.15质量％以下，更优选0.1质量％以下，特别优选0.08质量％以下。如果含量超过0.2质量％，润滑油组合物将劣化氧化稳定性或不利地影响密封材料。
本发明的润滑油组合物的硫含量为0.2质量％以上，以硫原子换算。组合物中磷含量必须为0.2质量％以下，以磷原子换算。
组合物中硫含量的以硫原子换算的质量％和磷含量的以磷原子换算的质量％的比(硫原子换算的质量％/磷原子换算的质量％的比率(S/P))必须为3.0至5.0。
调整含磷添加剂以磷换算的含量(P)和润滑油组合物中硫含量(S)的质量比至上述范围使其能产生具有持久的耐磨耗性和耐咬合性、同时保持较高的金属间摩擦系数的润滑油组合物。特别地，如果S/P比率超过5.0，将劣化耐咬合性。假定这是由含磷添加剂和含硫添加剂之间对耐咬合性的不同反应机制引起的，且已经发现其间的平衡是重要的。
本发明中，可将摩擦调整剂和/或金属系清洁剂单独或组合地共混。本发明的润滑油组合物中这些添加剂的共混使其能产生较适合于装备有湿式摩擦离合器的带式无级变速机的润滑油组合物。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的摩擦调整剂可为通常用作润滑油用摩擦调整剂的任何化合物。这种化合物的实例包括各具有在其分子中具有6-30个碳原子的烷基或烯基、特别是具有6-30个碳原子的直链烷基或烯基的胺化合物，脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐。
上述示例的胺化合物包括作为与聚胺的反应产物的琥珀酰亚胺。这包括被硼化合物或磷化合物改性的那些。
胺化合物的实例包括各具有6-30个碳原子的直链或支化的、优选直链的脂族一元胺和脂族聚胺，这些脂族胺的环氧烷加合物，这些胺化合物和磷酸酯或亚磷酸酯的盐，和这些胺化合物的(亚)磷酸酯盐的硼酸改性产物。
特别优选胺化合物的环氧烷加合物；这些胺化合物和磷酸酯(例如，二-2-乙基己基磷酸酯(di-2-ethylhexylphosphate))的盐，这些胺化合物和亚磷酸酯(例如，二-2-乙基己基亚磷酸酯(di-2-ethylhexylphosphite))的盐；这些胺化合物的(亚)磷酸酯盐的硼酸改性产物；和其混合物。
脂肪酸酰胺的实例包括具有7-31个碳原子的直链或支化的、优选直链的脂肪酸的酰胺，和脂族一元胺或脂族多胺。具体实例包括月桂酸酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、月桂酸一丙醇酰胺、肉豆蔻酸酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸一丙醇酰胺、棕榈酸酰胺、棕榈酸二乙醇酰胺、棕榈酸一丙醇酰胺、硬脂酸酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一丙醇酰胺、油酸酰胺、油酸二乙醇酰胺、油酸一丙醇酰胺、椰子油脂肪酸酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸一丙醇酰胺、具有12或13个碳原子的合成混合脂肪酸酰胺、具有12或13个碳原子的合成混合脂肪酸二乙醇酰胺、和其混合物。
脂肪酸金属盐的实例包括具有7-31个碳原子的直链或支化的、优选直链的脂肪酸的碱土金属盐(镁盐、钙盐)和锌盐。更具体地，特别优选月桂酸钙、肉豆蔻酸钙、棕榈酸钙、硬脂酸钙、油酸钙、椰子油脂肪酸钙、具有12或13个碳原子的合成混合脂肪酸钙、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、硬脂酸锌、油酸锌、椰子油脂肪酸锌、具有12或13个碳原子的合成混合脂肪酸锌、和其混合物。
本发明中，选自这些摩擦调整剂的任何一种或多种的化合物可以任何量共混但其含量通常优选为0.01质量％至5质量％，更优选为0.03质量％至3质量％，基于润滑油组合物的总质量。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的金属系清洁剂可为通常用作润滑油用金属系清洁剂的任何化合物。例如，可组合使用碱金属或碱土金属磺酸盐、苯酚盐、水杨酸盐和环烷酸盐。碱金属的实例包括钠和钾。碱土金属的实例包括钙和镁。更具体地，金属系清洁剂优选钙或镁的磺酸盐、苯酚盐、和水杨酸盐。这些金属系清洁剂中，优选使用磺酸钙。
这些金属系清洁剂的总碱值为0mgKOH/g至500mgKOH/g，且其以碱金属或碱土金属换算的含量优选0.001质量％至0.5质量％，基于润滑油组合物的总质量。上限优选为0.1质量％，特别优选为0.05质量％以下，出于防止摩擦系数由于离合器片的摩擦材料的堵塞而导致减少的目的。
为了进一步提高本发明的润滑油组合物的性能，可与传统的润滑油添加剂如无灰分散剂、粘度指数改进剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、消泡剂和着色剂的任一种或多种进行共混。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的无灰分散剂可为用作润滑油用无灰分散剂的任何化合物。这种化合物的实例包括在其分子中具有至少一个具有40-400个、优选60-350个碳原子的烷基或烯基的含氮化合物，具有40-400个、优选60-350个碳原子的烯基的单型或双型琥珀酰亚胺，和允许这些化合物与硼酸、磷酸、羧酸、或其衍生物，或硫化合物反应产生的改性产物。可组合使用任何一种或多种的这些化合物。
此处提到的烷基或烯基可为直链或支化的，但优选源于烯烃如丙烯、1-丁烯或异丁烯的低聚物、或者乙烯和丙烯的共低聚物(cooligomer)的支化的烷基或烯基。烷基或烯基优选源自由将丁烯混合物、或者高纯度异丁烯与氯化铝系催化剂或氟化硼系催化剂聚合而产生的聚合物的聚丁烯基团，特别优选移除卤素化合物的那些。
如果烷基或烯基的碳数少于40，无灰分散剂的清洁分散性差。同时，如果烷基或烯基的碳数超过400，所得润滑油组合物将劣化低温流动性。虽然这些化合物的含量可任意选择，但优选0.1质量％至10质量％，更优选1质量％至8质量％，基于润滑油组合物的总质量。可与本发明组合使用的无灰分散剂特别优选具有聚丁烯基团且重均分子量为700至3,500、优选900至2,000的琥珀酰亚胺，和/或其硼酸改性化合物，出于进一步改进变速特性(shiftingproperty)的目的。出于提高避免湿式离合器的剥离(peel-off)能力的目的，将无灰分散剂与优选硼酸改性的琥珀酰亚胺共混，更优选将硼酸改性的琥珀酰亚胺作为一类组分。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的粘度指数改进剂的具体实例包括非分散型粘度指数改进剂如选自各种甲基丙烯酸酯或其加氢化合物的一种或多种的单体的共聚物，和分散型粘度指数改进剂如进一步包含氮化合物的各种甲基丙烯酸酯的共聚物。其它粘度指数改进剂的具体实例包括非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢化合物，其中α-烯烃可为丙烯、1-丁烯、1-戊烯；聚异丁烯或其加氢化合物；苯乙烯-二烯加氢聚合物；苯乙烯-马来酸酐酯共聚物；和聚烷基苯乙烯。
考虑到这些粘度指数改进剂的剪切稳定性，必须选择其分子量。具体地，非分散型或分散型聚甲基丙烯酸酯的数均分子量为5,000至150,000，优选为5,000至35,000。聚异丁烯或其加氢化合物的数均分子量为800至5,000，优选1,000至4,000。乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢化合物的数均分子量为800至150,000，优选3,000至12,000。这些粘度指数改进剂中，使用乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢化合物使其能产生剪切稳定性特别优异的润滑油组合物。选自这些粘度指数改进剂的一种或多种的化合物可以任何量与本发明的润滑油组合物共混。然而，粘度指数改进剂的含量通常为0.1质量％至40.0质量％，基于组合物的总质量。
抗氧化剂可为任何已通常用于润滑油的抗氧化剂，如苯酚系化合物或胺系化合物。抗氧化剂的具体实例包括烷基酚类如2-6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；双酚类如亚甲基-4,4-双酚(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)；萘胺类如苯基-α-萘胺；二烷基二苯基胺(dialkyldiphenylamine)类；二烷基二硫代磷酸锌类如二-2-乙基己基二硫代磷酸锌；和(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯)脂肪酸(丙酸)和一元醇或多元醇如甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、三乙二醇、和季戊四醇的酯。可以任何量包含选自这些化合物的任何一种或多种的化合物，然而，通常为0.01质量％至5质量％，基于组合物的总质量。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的腐蚀抑制剂可为通常已经用作润滑油用腐蚀抑制剂的任何化合物。这种化合物的实例包括苯并三唑系、甲苯基三唑(tolyltriazole)系、噻二唑系、和咪唑系化合物。可以任何量包含选自这些化合物的任何一种或多种的化合物，然而，通常为0.01质量％至3.0质量％，基于组合物的总质量。
可与本发明的润滑油组合物组合使用的消泡剂可为通常已经用作润滑油用消泡剂的任何化合物。这种化合物的实例包括硅酮如二甲基硅酮和氟硅酮。可以任何量包含选自这些化合物的任何一种或多种的化合物，然而，通常为0.001质量％至0.05质量％，基于组合物的总质量。
可与本发明的变速机用润滑油组合物组合使用的着色剂可为任何着色剂且以任何量包含，然而，希望是0.001质量％至1.0质量％，基于润滑油组合物的总质量。
实施例
下文中将通过下述实施例和比较例详细描述本发明，这些实施例和比较例不能解释为限制本发明的范围。
(实施例1至6和比较例1至8)
制备表1示出的实施例1至6和比较例1至8的润滑油组合物，并进行下述试验，其结果也示出于表1中。表1中，基础油的比率基于基础油的总质量，且各添加剂的量基于组合物的总质量。
(1)根据ASTM D2783的高速四球试验法(Four-Ball Extreme Pressure TestMethod)评价最大非咬合载荷(last non-seizure load，LNSL)
(2)根据ASTM D4172的高速四球试验法评价磨痕直径(wear scardiameter)
(3)根据ASTM D 3233的法莱克斯咬合试验(falex seizure test)评价咬合载荷
(4)根据JASO法(高载荷法)M358:2005的LFW-1试验评价金属间摩擦系数
[表1]
如表1所示，不包含(A)聚硫化物的比较例1、3和4，和以少于0.05质量％的量包含(A)的比较例8的组合物，由高速四球试验评价的最大非咬合载荷趋于比实施例的润滑油组合物低，且耐咬合载荷明显更低。这些比较例的组合物由LFW-1试验评价的金属间摩擦系数较低，影响其扭矩容量。
发现不包含(B)噻二唑的比较例1、3和5至7的组合物，由LFW-1试验评价的金属间摩擦系数比实施例的那些低，因此扭矩容量较低。
不包含(C)含磷添加剂的比较例1的组合物，由高速四球试验评价的最大非咬合载荷趋于比实施例的润滑油组合物低，且由法莱克斯咬合试验评价的耐咬合载荷明显更低。这个比较例的组合物由LFW-1试验评价的金属间摩擦系数较低，影响其扭矩容量。
本发明中，虽然组合物中以硫原子换算的硫含量必须为0.2质量％以上，比较例1和3的组合物的硫含量低于本发明定义的含量，由LFW-1试验评价的金属间摩擦系数较低。此外，本发明中，重要的是组合物中以磷原子换算的磷含量为0.2质量％以下、且硫原子换算的质量％/磷原子换算的质量％的比率(S/P)为3.0至5.0，但偏离此范围的比较例1的组合物如上所述。比较例2的组合物，金属间摩擦系数足够高但在高速四球试验中磨耗大，且法莱克斯咬合试验中耐咬合载荷也较低。因此已发现S/P平衡的缺少会引起问题。

Claims (3)

1.一种润滑油组合物，其包括润滑油基础油和基于组合物的总质量的以下组分：
(A)0.05质量％以上的聚硫化物；
(B)0.05质量％以上的噻二唑；和
(C)0.1质量％以上的含磷添加剂，且
所述润滑油组合物以按硫原子换算为0.2质量％以上的量包含硫和以按磷原子换算为0.2质量％以下的量包含磷，且硫原子换算的质量％/磷原子换算的质量％的比率(S/P)为3.0到5.0。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中(A)所述聚硫化物优选由式(1)表示的硫化烯烃：
R1-SX-R2    (1)
其中R1为具有2-15个碳原子的烯基，R2为具有2-15个碳原子的烷基或烯基，且x为4-8的整数。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中(C)所述含磷添加剂为具有6-7个碳原子的(烷基)芳基的亚磷酸酯和/或具有4-8个碳原子的烷基的亚磷酸酯。
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