CN104194280A - 一种聚噻吩类衍生物水分散体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚噻吩类衍生物水分散体及其制备方法，目的在于提高水分散体的电导率等性能。所述水分散体包括以下质量百分比的组分：聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.3～10％、聚阴离子0.3～20％、增溶剂0.06～20％；所述制备方法包括将3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子、氧化剂、增溶剂和含水溶剂混合进行反应；将反应后得到的溶液经过阴离子交换和/或阳离子交换处理，得到聚噻吩类衍生物水分散体；其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温类，聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。本发明得到的分散体粘度高，粒度小，电导率高。
Description
技术领域
本发明涉及导电高分子材料领域，具体说是一种聚噻吩类衍生物水分散体及其制备方法。
背景技术
导电聚合物是一类具有共轭π键结构的高分子化合物，经过化学或电化学掺杂对阴离子或对阳离子后形成的具有导电性的特殊高分子材料，包括聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚对苯、聚咔唑、聚芴等。导电聚合物的突出优点是既具有金属和半导体材料的光电特性，又具有聚合物良好的稳定性和力学性能，质量相对较轻，并且容易加工。目前工业领域应用最成功的导电聚合物是聚苯胺和聚噻吩，特别是聚噻吩衍生物之中的聚(3，4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)，更是因其高电导率、良好的环境稳定性、掺杂状态时透明等优点，而在有机电致显示、有机太阳能电池、超级电容器等电子器件中得到广泛商业应用。
自导电高分子发现以来，无论是电化学方法还是化学方法制备得到的产物一般都是难溶性的导电聚合物粉末，难以加工，因此极大的限制了其应用。直到上世纪80年代拜耳公司在3，4-乙撑二氧噻吩(EDOT)的化学氧化聚合过程中，引入聚对苯乙烯磺酸(PSS)作为电荷平衡掺杂剂，制备出聚(3，4-乙撑二氧噻吩)/聚对苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)，其具有优良的水分散性能、涂布成膜性能、高导电性能、光学透明性、环境稳定性等，目前已应用于超级电容器、抗静电涂料、防腐涂层、电致发光材料、传感器、导电油墨等领域。
增溶作用是表面活性剂溶液浓度达到临界胶束浓度形成胶束后，将一些难溶性物质籍胶束作用，显著增大溶解度溶于溶剂，形成澄清透明溶液的过程。增溶剂是能将一些难溶物质籍胶束作用，显著增大溶解度而溶解成澄清透明溶液的表面活性剂。增溶剂可使被增溶物的化学势显著降低，使体系稳定。即增溶在热力学上是稳定的可逆平衡过程，体系不随时间变化。增溶后的溶液澄清透明。
美国阿特拉斯公司创立了用亲水亲油平衡值(Hydrophilty and Lipophilty Balance，HLB)来表示表面活性剂亲水基的亲水性的方法。规定100％亲油的表面活性剂如石蜡烃的HLB值为0，100％亲水的表面活性剂(聚乙二醇)的HLB值为20，HLB值越大，则亲水性也越大；反之则小。HLB值最初按Griffin提出的公式计算得出，现可用界面张力法、表面张力法、浊度法、吸附法、气相色谱法、分配系数法、核磁共振法等许多方法测定得出。HLB值大小可预期性的选择乳化剂、润湿剂、洗涤剂、增溶剂等。还可根据HLB值选择适当的增溶剂。经验得出：HLB值在1～3可作为消泡剂；3～6可作为油包水型(W/O)乳化剂；7～9可作为润湿剂；8～18可作为水包油型(O/W)乳化剂；13～15可作为洗涤剂；15～18可作为增溶剂。
增溶剂是表面活性物质，可分为3种基本类型，即阴离子型、阳离子型和非离子型。
在专利CN101982486A、EP0440957A所公开的水分散体的制备方法中，都存在过氧化问题，其原因在于：3，4-乙撑二氧噻吩及其衍生物在水中的溶解度低，使得按照反应计量加入的3，4-乙撑二氧噻吩及其衍生物只有少部分能溶解与氧化剂反应，造成氧化剂过量，过氧化现象发生。过氧化问题的存在造成了制备得到的水分散体中含有较多的副反应产物，导致产品的稳定性差、粒度大、电导率低，尤其是电导率的低下，极大地限制了聚噻吩类衍生物水分散体的应用。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种电导率高的聚噻吩类衍生物水分散体及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种聚噻吩类衍生物水分散体，包括以下质量百分比的组分：
聚(3，4-二烷氧基噻吩) 0.3～10％，
聚阴离子 0.3～20％，
增溶剂 0.06～20％；
其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温类、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失 水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
本发明所提供的水分散体，有益效果在于：
产品稳定性好、粘度可在10～100000mPa.s之间调节，粒度D50可在10～500nm之间调节，电导率可高达310S/cm，具有优良的水分散性能、涂布成膜性能、高导电性能、光学透明性和环境稳定性，可广泛应用于超级电容器、抗静电涂料、防腐涂层、电致发光材料、传感器、导电油墨等领域。
为了解决上述技术问题，本发明采用的另一个技术方案为：
一种聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子、氧化剂、增溶剂和含水溶剂混合进行反应；
步骤2、将反应后得到的溶液经过阴离子交换和/或阳离子交换处理，得到聚噻吩类衍生物水分散体；
其中，所述3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子和氧化剂的摩尔比为：3，4-二烷氧基噻吩∶聚阴离子∶氧化剂＝1∶2～50∶1.5～3，所述3，4-二烷氧基噻吩与增溶剂的质量比为：3，4-二烷氧基噻吩∶增溶剂＝1∶0.2～100；
其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温-20，吐温-40，聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
本发明所提供的制备方法，有益效果在于：
通过使用增溶剂，增加3，4-二烷氧基噻吩在水中的溶解度，使氧化剂与3，4-二烷氧基噻吩的比例一直保持一致，避免过氧化问题，制备得到的水分散体稳定性好、粘度可在10～100000mPa.s之间调节，粒度D50可在10～500nm之间调节，电导率可高达310S/cm，具有优良的水分散性能、涂布成膜性能、高导电性能、光学透明性和环境稳定性，可广泛应用于超级电容器、抗静电涂料、防腐涂层、电致发光材料、传感器、导电油墨等领域。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合实施方式详予说明。
本发明最关键的构思在于：通过使用增溶剂，增加3，4-二烷氧基噻吩在水中的溶解度，使氧化剂与3，4-二烷氧基噻吩的比例一直保持一致，避免过氧化问题，从而提高聚噻吩类衍生物水分散体的电导率等性能。
具体的，本发明提供一种聚噻吩类衍生物水分散体，包括以下质量百分比的组分：
聚(3，4-二烷氧基噻吩) 0.3～10％，
聚阴离子 0.3～20％，
增溶剂 0.06～20％；
其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温类(如吐温-20、吐温-40)、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
通过检测，本发明的聚噻吩类衍生物水分散体，粘度可在10～100000mPa.s之间调节，粒度D50可在10～500nm之间调节，电导率高达310S/cm，放置6个月左右粘度和电导率变化很小，稳定性好。
从上述描述可知，本发明的有益效果在于：产品稳定性好、粘度范围广、粒度小、电导率高，具有优良的水分散性能、涂布成膜性能、高导电性能、光学透明性和环境稳定性，可广泛应用于超级电容器、抗静电涂料、防腐涂层、电致发光材料、传感器、导电油墨等领域。
进一步的，所述聚阴离子选自聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚马来酸中的一种或多种。
进一步的，所述聚阴离子的分子量为342～3000000，更优选为1000～1000000，最优选为10000～300000。
具体的，本发明提供一种聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、将3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子、氧化剂、增溶剂和含水溶剂混合进行反应；
步骤2、将反应后得到的溶液经过阴离子交换和/或阳离子交换处理，得到聚噻吩类衍生物水分散体；
其中，所述3，4-二烷氧基噻吩的结构式如下式(1)所示：
(1)式中，R1，R2相互独立且为氢或C1-4的烷基，或者一起形成C1-4的亚烷基，该亚烷基可以被任意取代。
其中，所述3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子和氧化剂的摩尔比为：3，4-二烷氧基噻吩∶聚阴离子∶氧化剂＝1∶2～50∶1.5～3，所述3，4-二烷氧基噻吩与增溶剂的质量比为：3，4-二烷氧基噻吩∶增溶剂＝1∶0.2～100。
其中，所述增溶剂为HLB(亲水亲油平衡值)在10～20之间的表面活性剂，特别优选15～18之间的表面活性剂，所述增溶剂可以是阳离子型、阴离子型或者非离子型的，例如选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温类(如吐温-20、吐温-40)、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。增溶剂可以增加3，4-二烷氧基噻吩在水中的溶解度，从而使氧化剂与3，4-二烷氧基噻吩的比例一直保持一致，避免过氧化问题。
其中，所述反应为3，4-二烷氧基噻吩的聚合反应，该聚合反应是3，4-二烷氧基噻吩在聚阴离子存在下通过使用一种或多种氧化剂在含水溶剂中进行的。
从上述描述可知，本发明的有益效果在于：通过使用增溶剂，增加3，4-二烷氧基噻吩在水中的溶解度，使氧化剂与3，4-二烷氧基噻吩的比例一直保持一致，避免过氧化问题，制备得到的水分散体稳定性好、粘度可在10～100000mPa.s之间调节，粒度D50可在10～500nm之间调节，电导率可高达310S/cm，具有优良的水分散性能、涂布成膜性能、高导电性能、光学透明性和环境稳定性，可广泛应用于超级电容器、抗静电涂料、防腐涂层、电致发光材料、传感器、导电油墨等领域。
进一步的，在3，4-二烷氧基噻吩中，用R1和R2表示的C1-4烷基的优选实例包括甲基、乙基和正丙基。由R1和R2共同形成的C1-4亚烷基的实例包括1，2-亚烷基和1，3-亚烷基，优选亚甲基、1，2-亚乙基和1，3-亚丙基。在这些基团中，1，2-亚烷基是特别优选的。C1-4亚烷基可以任选被取代，取代基的实例 包括C1-12烷基和苯基。取代的C1-4亚烷基的实例包括1，2-亚环己基和2，3-亚丁基。亚烷基的一个典型实例是由R1和R2共同形成的1，2-亚烷基被一个C1-12烷基取代，这种1，2-亚烷基可以衍生自1，2-二溴烷烃，所述1，2-二溴烷烃可由α-烯烃，例如乙烯、丙烯、己烯、辛烯、十二烯或苯乙烯的溴化反应制得。
进一步的，所述3，4-二烷氧基噻吩与氧化剂的摩尔比为1∶1.5～2。
进一步的，所述3，4-二烷氧基噻吩与聚阴离子的摩尔比为1∶2～20，更优选为1∶2～6。
进一步的，所述3，4-二烷氧基噻吩与增溶剂的质量比为1∶1～50，更优选为1∶5～20。
进一步的，在步骤1中，反应温度为0～100℃，优选0～50℃，更优选为0～30℃。反应体系的PH值为酸性，优选为1～2。反应过程中，可以加入一种或多种水溶性无机酸和/或有机酸来调节反应液的pH值，所述无机酸比如盐酸、硫酸、硝酸和磷酸，所述有机酸比如对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸和三氟甲磺酸。
进一步的，所述聚阴离子选自聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚马来酸中的一种或多种。所述聚阴离子的分子量为342～3000000，更优选为1000～1000000，最优选为10000～300000。
进一步的，所述氧化剂选自三氯化铁、九水合硝酸铁、对甲苯磺酸铁、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢、过渡金属氧化物、过渡金属盐、碱金属氧化物和碱金属盐中的一种或多种。更优选的，所述氧化剂为过硫酸钠和硫酸铁组成的混合物或过氧化氢与亚硫酸铁组成的混合物。最优选的，所述氧化剂为过硫酸钠与硫酸铁组成的混合物，过硫酸钠与硫酸铁的摩尔比为过硫酸钠∶硫酸铁＝1～2∶0.005，优选1～1.5∶0.005，最优选1∶0.005。
进一步的，所述含水溶剂为水或可与水混溶的溶剂的水溶液，所述溶剂例如醇类化合物(例如甲醇、乙醇、2-丙醇和1-丙醇)、丙酮和乙腈。优选的，所述含水溶剂为水。
进一步的，本发明的具体制备方法为：将增溶剂加到含有聚阴离子和氧化剂的水溶液中，再加入式(1)所示的3，4-二烷氧基噻吩，分散24h，使3，4-二烷氧基噻吩进行聚合，再加入阴离子树脂和阳离子树脂搅拌12h，过滤即可；或者另一种实现方式，将增溶剂加到含有聚阴离子和式(1)所示的3，4-二烷 氧基噻吩的水溶液中，再加氧化剂，分散24h，使3，4-二烷氧基噻吩进行聚合，再加入阴离子树脂和阳离子树脂搅拌12h，过滤即可。
以下，本发明将通过实施例和对比例进行更具体的描述。
1、所用材料
在以下实施例和对比例中，聚苯乙烯磺酸(数均分子量：10000，固含量30％)作为聚阴离子。
2、测试方法
固含量测试：减重法，称M15g左右分散液于5cm直径的M2铝盘中，150℃烘箱烘4h冷却至室温称重M3，固含量＝(M3-M2)/M1×100％。
电导率测试：四探针测试仪。
粒度测试：粒度仪测试粒度。
实施例1
增溶剂：硬脂酸聚氧乙烯酯
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将100g聚苯乙烯磺酸，9.1g硬脂酸聚氧乙烯酯(HLB值16.5～17.5)，50g的35wt％过硫酸钠水溶液，14.4g的1wt％硫酸铁水溶液，依次加入到2000g去离子水中，搅拌30分钟，然后将9.1g的3，4-二烷氧基噻吩加入到上述水溶液中，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂和200g阴离子树脂搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.4wt％，聚苯乙烯磺酸1.3wt％，硬脂酸聚氧乙烯酯0.4wt％，固含量为2.1wt％，粘度为2000cps，粒度d50为105nm，电导率(加入5％DMSO)为310S/cm。放置6个月后，粘度为2060cps，粘度变化3％；电导率(加入5％DMSO)为306S/cm，电导率保持率为98.7％。
实施例2
增溶剂：蓖麻油聚氧乙烯醚
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将100g聚苯乙烯磺酸、10.9g蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值15.5～16.5)、50g的35wt％过硫酸钠水溶液、14.4g的1wt％硫酸铁水溶液，依次加入到2000g去离子水中，搅拌30分钟，然后将9.1g的3，4-二烷氧基噻吩加入到上述水溶液中，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂和200g阴离子树脂搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3,4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.4wt％，聚苯乙烯磺酸1.4wt％，蓖麻油聚氧乙烯醚0.5wt％，固含量为2.3wt％，粘度为2300cps，粒度d50为103nm，电导率(加入5％DMSO)为290S/cm。放置6个月后，粘度为2320cps，粘度变化0.87％；电导率(加入5％DMSO)为282S/cm，电导率保持率为97.2％。
实施例3
增溶剂：蓖麻油聚氧乙烯醚
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将16.67g聚苯乙烯磺酸、1.0g蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值15.5～16.5)、27.5g 35wt％的过硫酸钠水溶液、7.9g的1wt％硫酸铁水溶液，依次加入到2000g去离子水中，搅拌30分钟，然后将5g的3，4-二烷氧基噻吩加入到上述水溶液中，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂和200g阴离子树脂搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.3wt％，聚苯乙烯磺酸0.3wt％，蓖麻油聚氧乙烯醚0.06wt％，固含量为0.66wt％，粘度为24cps，粒度d50为113nm，电导率(加入5％DMSO)为180S/cm。放置6个月后，粘度为25cps，粘度变化4.17％；电导率(加入5％DMSO)为179S/cm，电导率保持率为99.4％。
实施例4
增溶剂：蓖麻油聚氧乙烯醚
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将952g聚苯乙烯磺酸、114g蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值15.5～16.5)、626g的35wt％的过硫酸钠水溶液、180g的1wt％硫酸铁水溶液，依次加入到2000g去离子水中，搅拌30分钟，然后将9.1g的3,4-二烷氧基噻吩加入到上述水溶液中，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂和200g阴离子树脂搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3,4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.3wt％，聚苯乙烯磺酸7.4wt％，蓖麻油聚氧乙烯醚2.9wt％，固含量为10.6wt％，粘度为35000cps，粒度d50为135nm，电导率(加入5％DMSO)为170S/cm。放置6个月后，粘度为35200cps，粘度变化0.57％；电导率(加入5％DMSO)为164S/cm，电导率保持率为96.5％。
对比例1
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将100g聚苯乙烯磺酸加入到2000g去离子水中，加入1wt％的硫酸铁水溶液14.4g和50g35wt％的过硫酸钠水溶液，搅拌30分钟，加入9.1g 3，4-二烷氧基噻吩，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂，200g阴离子树脂。搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.4wt％，聚苯乙烯磺酸1.4wt％，固含量为1.8wt％，粘度为100cps，粒度d50为130nm，电导率(加入5％DMSO)为80S/cm。放置6个月后，粘度为137cps，粘度变化37％；电导率(加入5％DMSO)为61S/cm，电导率保持率为76.3％。
对比例2
氧化剂：35wt％过硫酸钠水溶液+1wt％的硫酸铁水溶液
含水溶剂：去离子水
将100g聚苯乙烯磺酸加入到2000g去离子水中，加入9.1g 3，4-二烷氧基噻吩，搅拌30分钟，加入1％的硫酸铁水溶液14.4g和50g35％的过硫酸钠水溶液，搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入200g阳离子树脂，200g阴离子树脂。搅拌12h，过滤掉树脂，即得到聚(3，4-二烷氧基噻吩)聚阴离子分散 体。经测试，该分散体中含有聚(3，4-二烷氧基噻吩)0.4wt％，聚苯乙烯磺酸1.4wt％，固含量为1.8％，粘度为10cps，粒度d50为150nm，电导率(加入5％DMSO)为30S/cm。放置6个月后，粘度为15cps，粘度变化50％；电导率(加入5％DMSO)为16S/cm，电导率保持率为53.3％。
从以上实施例和对比例中可以看出，用本方法得到的分散体粘度高，粒度小，电导率高，稳定性好。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种聚噻吩类衍生物水分散体，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：
聚(3，4-二烷氧基噻吩) 0.3～10％，
聚阴离子 0.3～20％，
增溶剂 0.06～20％；
其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温类，聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的聚噻吩类衍生物水分散体，其特征在于：所述聚阴离子选自聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚马来酸中的一种或多种。
3.一种聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、将3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子、氧化剂、增溶剂和含水溶剂混合进行反应；
步骤2、将反应后得到的溶液经过阴离子交换和/或阳离子交换处理，得到聚噻吩类衍生物水分散体；
其中，所述3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子和氧化剂的摩尔比为：3，4-二烷氧基噻吩∶聚阴离子∶氧化剂＝1∶2～50∶1.5～3，所述3，4-二烷氧基噻吩与增溶剂的质量比为：3，4-二烷氧基噻吩∶增溶剂＝1∶0.2～100；
其中，所述增溶剂选自聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、吐温-20，吐温-40，聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述3，4-二烷氧基噻吩、聚阴离子和氧化剂的摩尔比为：3，4-二烷氧基噻吩∶聚阴离子∶氧化剂＝1∶2～6∶1.5～2，所述3，4-二烷氧基噻吩与增溶剂的质量比为：3，4-二烷氧基噻吩∶增溶剂＝1∶5～20。
5.根据权利要求3所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：在步骤1中，反应温度为0～30℃，反应体系的PH值为1～2。
6.根据权利要求3所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述聚阴离子选自聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚马来酸中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述聚阴离子的分子量为10000～300000。
8.根据权利要求3所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述氧化剂选自三氯化铁、九水合硝酸铁、对甲苯磺酸铁、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢、过渡金属氧化物、过渡金属盐、碱金属氧化物和碱金属盐中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为过硫酸钠与硫酸铁组成的混合物，过硫酸钠与硫酸铁的摩尔比为过硫酸钠∶硫酸铁＝1～2∶0.005。
10.根据权利要求3所述的聚噻吩类衍生物水分散体的制备方法，其特征在于：所述含水溶剂为水或可与水混溶的溶剂的水溶液。
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