CN104178047B - 一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 - Google Patents
一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104178047B CN104178047B CN201410410150.XA CN201410410150A CN104178047B CN 104178047 B CN104178047 B CN 104178047B CN 201410410150 A CN201410410150 A CN 201410410150A CN 104178047 B CN104178047 B CN 104178047B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sio
- tio
- tin oxide
- mentioned
- antimony tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 75
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 64
- SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N stibanylidynetin;hydrate Chemical compound O.[Sn].[Sb] SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 22
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 claims description 14
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 8
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 5
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 40
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N oxoantimony;oxotin Chemical compound [Sn]=O.[Sb]=O WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 44
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 24
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- -1 step 1) in Substances 0.000 description 8
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- AEEAZFQPYUMBPY-UHFFFAOYSA-N [I].[W] Chemical compound [I].[W] AEEAZFQPYUMBPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 241000168254 Siro Species 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- XXLJGBGJDROPKW-UHFFFAOYSA-N antimony;oxotin Chemical class [Sb].[Sn]=O XXLJGBGJDROPKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种柔性透明纳米隔热膜,包括:有机柔性基底,涂布于上述有机柔性基底一侧的纳米氧化锡锑层,涂布于上述有机柔性基底另一侧的TiO2层,涂布于上述TiO2层另一侧的SiO2层,涂覆于上述SiO2层另一侧的压敏胶;以及其的制备方法,包括:1)制备TiO2涂布浆料;2)制备SiO2涂布浆料;3)纳米氧化锡锑浆料的制备;4)纳米氧化锡锑吸收隔热层的涂布。5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布;6)压敏胶的涂布。本发明提升了隔热膜的隔热效率,室内外温差可达到10℃;隔热膜可见光透过率达80%;涂层在柔性基材表面的附着力达1级;隔热层不易吸附粉尘,不容易受到污染;且可轻易实现隔热膜在玻璃、陶瓷等基材表面的粘贴和剥离。
Description
技术领域
一种隔热膜以及制备方法,特别是一种柔性透明纳米隔热膜及其制备方法。
背景技术
太阳能是人类生存和生活的基本条件,但强烈的太阳辐射能量也给人类生活带来了一些不便,在太阳光照射下,热量不断积聚在被辐照物体的表面,会使其表面温度不断升高。在夏季,建筑物温度的升高引起周围环境和室内的温度过高,增加空调制冷用电量。据数据统计,在许多发达国家,喷淋、空调、冷气机和电风扇等降温制冷设备所用的电量,占全年总能耗的20%以上。全球能源的匮乏及竞争已经引起了各国政府对能源节约的高度重视,建筑门窗、玻璃隔热材料作为一种优异的建筑节能产品,越来越受到人们的关注。
进入21世纪后,在纳米技术开发和应用的基础上,利用纳米分散体涂布制备隔热膜成为玻璃隔热膜的最新技术,因为太阳光50%以上的热量来自红外区,利用纳米级金属氧化物半导体材料对红外光的反射、吸收作用,对阳光中红外线进行阻挡是隔热膜的最新技术。
以纳米氧化锡锑为代表的吸收型隔热材料因其对近红外光有着良好的屏蔽性、高的可见光透过率、不易氧化,寿命长,不阻隔信号等优势,在隔热领域越来越受到人们的重视。随着我国薄膜制备技术不断提升,所制备柔性薄膜不仅具有良好弹性、抗腐蚀等性能,还具有透明、使用方便、价格低廉等优势。以纳米氧化锡锑等材料为隔热功能材料,通过涂布的方式将纳米氧化锡锑粒子均匀涂覆在柔性薄膜表面,使用时直接粘贴到被隔热材料表面,可以起到良好的隔热效果,该制备方法充分综合了无机纳米材料、有机聚合物材料的优良特性,具有制备简单、控制精准、成本低廉、使用方便等特点。
目前国内大多隔热膜制造商均以纳米氧化锡锑浆料为隔热涂料,直接涂覆与PET等基材的表面,通过纳米氧化锡锑粒子对红外光的吸收功能,对建筑物进行隔热。但这种仅采用纳米氧化锡锑粒子吸收隔热降温的方法,会导致纳米氧化锡锑膜面的温度不断升高,随着光照时间的延长,纳米氧化锡锑表面的温度会逐渐向房间中间区域扩散,使得室内温度升高,最终导致纳米氧化锡锑薄膜隔热效率降低。为提升隔热膜的隔热效率,厂商往往会采取增加纳米氧化锡锑层厚度的方法,这样不仅增加了隔热膜的制作成本,同时薄膜的可将光透过率会急剧降低,甚至低于50%。
不仅如此,目前使用的PET材质建筑隔热膜,具有背胶,粘贴后难以剥离,剥离后再次粘贴使用,造成极大的浪费;同时,吸热层纳米氧化锡锑粒子由于容易被成膜剂包埋,使得隔热层的面电阻较大,极易吸附粉尘导致膜面脏污,影响室内可将光透过率;此外,若多次擦拭清洗,会影响隔热层与PET等基膜之间的粘结,甚至使得隔热纳米氧化锡锑功能粒子的脱落,严重降低薄膜的隔热性能,影响了柔性隔膜的广泛应用;现有技术还未解决隔热效率低、易吸附粉尘、易脱落、难剥离等问题。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种柔性透明纳米隔热薄膜的制备方法;该方法所制备隔热膜采用SiO2/TiO2反射隔热和纳米氧化锡锑吸收隔热相结合的方式,对入射到室内的太阳光进行先反射后吸收,使得隔热膜表现出高的隔热效率;纳米氧化锡锑吸收隔热功能层具有良好的抗静电功能,使得隔热层不易吸附粉尘,不容易受到污染;使用硅基改性剂,对纳米氧化锡锑粒子进行化学改性,增加纳米氧化锡锑与成膜剂之间的连接力;在隔热膜的反射隔热层表面涂覆压敏胶,使得隔热膜在使用时可重复贴撕,方便使用。该方式所制备隔热膜具有隔热效率、透明度高,不易吸附粉尘,功能粒子与基膜粘结强度高、在被隔热界面可重复粘贴剥离等特性。
为了实现上述目标,本发明采用如下的技术方案:
一种柔性透明纳米隔热膜,包括:有机柔性基底,涂布于有机柔性基底一侧的纳米氧化锡锑层,涂布于有机柔性基底另一侧的TiO2层,涂布于TiO2层另一侧的SiO2层,涂覆于SiO2层另一侧的压敏胶。
一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,包括如下步骤:
1)制备TiO2涂布浆料
将四氯化钛滴加到冷冻后的去离子水中,再加入无机碱,得到正钛酸沉淀,去离子水清洗沉淀至无氯离子后,用过氧化氢分散正钛酸沉淀得到过氧化钛溶液,加热回流溶液得到锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加聚合物树脂成膜剂,均匀分散均匀后得到TiO2涂布浆料;
2)制备SiO2涂布浆料
向SiO2溶胶中加入聚合物树脂成膜剂,搅拌均匀后,得到SiO2涂布浆料;
3)纳米氧化锡锑浆料的制备
纳米氧化锡锑粒子经硅基改性剂改性后与聚合物树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到纳米氧化锡锑浆料;
4)纳米氧化锡锑吸收隔热层的涂布
将步骤3)的上述纳米氧化锡锑浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后涂布在有机柔性基底上,得到纳米氧化锡锑吸收型隔热层;
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在柔性纳米氧化锡锑隔热层的背面,将步骤1)的TiO2涂布浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后形成TiO2层;接着在TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,热处理固化,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层;
6)压敏胶的涂布
在SiO2/TiO2反射隔热层的SiO2薄膜的表面涂覆一层的压敏胶,固化后得到SiO2/TiO2/PET/纳米氧化锡锑隔热功能膜。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,包括如下步骤:
1)TiO2涂布浆料的制备
将四氯化钛滴加到冷冻后的去离子水中,再加入无机碱,得到正钛酸沉淀,去离子水清洗沉淀至无氯离子后,用过氧化氢分散正钛酸沉淀得到过氧化钛溶液,加热回流溶液6h即可得到粒径在20-40nm的锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加聚合物树脂成膜剂,均匀分散均匀后得到TiO2涂布浆料;
2)SiO2涂布浆料的制备
向SiO2溶胶中加入聚合物树脂成膜剂,搅拌均匀后,调整浆料浓度,控制SiO2固含量在1%,SiO2粒径在40-80nm;
3)纳米氧化锡锑浆料的制备
纳米氧化锡锑粒子经硅基改性剂改性后与聚合物树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到纳米氧化锡锑浆料;纳米氧化锡锑浆料中总固含量为3%,纳米氧化锡锑粒子的固含量为0.27-2.73%,成膜剂的固含量为2.73-0.27%;
4)纳米氧化锡锑吸收隔热层的涂布
将步骤3)的纳米氧化锡锑浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后涂布在有机柔性基底上,得到纳米氧化锡锑吸收型隔热层;
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在步骤4)的纳米氧化锡锑吸收型隔热层的背面,将步骤1)的TiO2浆料涂布于纳米氧化锡锑吸收型隔热层的有机柔性基底一面上,热处理固化后在形成TiO2层;接着在TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,热处理固化,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层;
6)压敏胶的涂布
在SiO2/TiO2反射隔热层的SiO2薄膜表面涂覆一层的压敏胶,固化后,得到SiO2/TiO2/PET/纳米氧化锡锑隔热功能膜。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤1)中,聚合物树脂成膜剂为有机硅改性聚酯树脂、氟碳树脂。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤2)中,聚合物树脂成膜剂为有机硅改性聚酯树脂。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤3)中,硅基改性剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,聚合物树脂成膜剂为聚氨酯树脂或聚丙烯酸树脂。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤4)中,有机柔性基底为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤5)中,TiO2层厚度为0.2-0.4μm,SiO2薄膜为0.2-0.4μm。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤6)中,的压敏胶为丙烯酸酯压敏胶或硅胶压敏胶。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,步骤6)中,压敏胶的固化方式为紫外光固化、热固化。
前述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,涂布为滚筒涂布、狭缝涂布或喷涂。
本发明的有益之处在于:本发明制备柔性透明纳米隔热膜结合了SiO2/TiO2反射型和ATO吸收型隔热涂层的优势,提升了隔热膜的隔热效率,室内外温差可达到10℃;隔热膜具有良好的透过率,可见光透过率达80%;吸收层隔热层中ATO经过改性,使得其与成膜剂之间紧密连接,涂层在柔性基材表面的附着力达1级;吸收隔热涂层面电阻值可达106Ω,具有良好的抗静电性能,使得隔热层不易吸附粉尘,不容易受到污染;在反射隔热层表面涂覆压敏胶,可轻易实现隔热膜在玻璃、陶瓷等基材表面的粘贴和剥离。
附图说明
图1是本发明柔性透明纳米隔热膜一种实施例的截面图;
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作具体的介绍,为了方便说明,将聚对苯二甲酸乙二醇酯表示为PET,将纳米氧化锡锑表示为ATO。
实施例1:一种柔性透明纳米隔热薄膜的制备方法
1)TiO2涂布浆料的制备
取100mL浓度为0.2mol/L的TiCl4水溶液,用质量浓度为5%氨水调节TiCl4水溶液的PH为9,得到白色的正钛酸沉淀;用去离子水清洗,直到体系中无氯离子;将正钛酸沉淀分散于100mL质量浓度为30%的过氧化氢溶液中,待沉淀完全溶解后,加热回流6h得到粒径在20-40nm的锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加入成膜剂氟碳树脂,均匀分散得到TiO2涂布浆料,溶胶中氟碳树脂的质量分数在0.5%;
2)SiO2涂布浆料的制备
向粒径在40-80nm的SiO2溶胶中加入成膜剂和水,调整浆料浓度,控制SiO2固含量在1%,溶胶中有机硅改性聚酯树脂的质量分数在0.5%;
3)ATO浆料的制备
ATO粒子经3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性后与聚氨酯树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到ATO浆料。所述ATO浆料中固体总含量为3%,其中ATO纳米粒子的固含量为0.27%,聚氨酯树脂成膜剂的固含量为2.73%;
4)ATO吸收隔热层的涂布
将步骤3)的ATO浆料通过滚筒涂布法涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上,热处理固化后PET基底上ATO吸收型隔热层;
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在步骤4)所得ATO隔热涂层的背面,将步骤1)的TiO2浆料涂布于PET上,热处理固化后在形成TiO2层,调整工艺参数,控制TiO2层厚度在0.2-0.4μm之间;接着在TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,调整工艺参数,控制SiO2功能层厚度在0.2-0.4μm之间,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层;
6)压敏胶的涂布
在完成步骤5)的操作后,在所得柔性隔热膜的SiO2层表面涂覆有机硅压敏胶,紫外光固化后,即可得到使用方便、可反复粘贴剥离的SiO2/TiO2/PET/ATO隔热功能膜。
实施例2:
重复实施例1,不同之处仅在步骤3)ATO浆料的制备中,ATO纳米粒子的固含量为2.50%,聚氨酯成膜剂的固含量为0.50%。
实施例3:
重复实施例1,不同之处仅在步骤3)ATO浆料的制备中,ATO纳米粒子的固含量为2.73%,聚氨酯成膜剂的固含量为0.27%。
实施例4:一种柔性透明纳米隔热薄膜的制备方法:
1)TiO2涂布浆料的制备
取100mL浓度为0.2mol/L的TiCl4水溶液,用质量浓度为5%氨水调节TiCl4水溶液的PH为9,得到白色的正钛酸沉淀;用去离子水清洗,直到体系中无氯离子;将正钛酸沉淀分散于100ml质量浓度为30%的过氧化氢溶液中,待沉淀完全溶解后,加热回流6h得到粒径在20-40nm的锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加入成膜剂有机硅改性聚酯树脂,均匀分散得到TiO2涂布浆料,溶胶中有机硅改性聚酯树脂的质量分数在0.5%;
2)SiO2涂布浆料的制备
向粒径在40-80nm的SiO2溶胶中加入成膜剂和水,调整浆料浓度,控制SiO2固含量在1%,溶胶中有机硅改性聚酯树脂的质量分数在0.5%;
3)ATO浆料的制备
ATO粒子经甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性后与聚丙烯酸树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到ATO浆料。所述ATO浆料中固体总含量为3%,其中ATO纳米粒子的固含量为0.27%,聚丙烯酸树脂成膜剂的固含量为2.73%。
4)ATO吸收隔热层的涂布
将步骤3)的ATO浆料通过狭缝涂布法涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上,热处理固化后PET基底上ATO吸收型隔热层。
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在步骤4)所得ATO隔热涂层的背面,将步骤1)的TiO2浆料涂布于PET上,热处理固化后在形成TiO2层,调整工艺参数控制TiO2层厚度在0.2-0.4μm之间;接着在TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,调整工艺参数控制SiO2功能层厚度在0.2-0.4μm之间,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层。
6)压敏胶的涂布
在完成步骤5)的操作后,在所得柔性隔热膜的SiO2层表面涂覆丙烯酸压敏胶,加热固化后,即可得到使用方便、可反复粘贴剥离的SiO2/TiO2/PET/ATO隔热功能膜。
实施例5:
重复实施例4,不同之处仅在步骤3)ATO浆料的制备中,ATO纳米粒子的固含量为2.73%,聚丙烯酸树脂成膜剂的固含量为0.27%。
实施例6:一种柔性透明纳米隔热薄膜的制备方法
1)TiO2涂布浆料的制备
取100mL浓度为0.2mol/L的TiCl4水溶液,用质量浓度为5%氨水调节TiCl4水溶液的PH为9,得到白色的正钛酸沉淀;用去离子水清洗,直到体系中无氯离子;将正钛酸沉淀分散于100ml质量浓度为30%的过氧化氢溶液中,待沉淀完全溶解后,加热回流6h得到粒径在20-40nm的锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加入成膜剂有机硅改性聚酯树脂,均匀分散得到TiO2涂布浆料,溶胶中有机硅改性聚酯树脂的质量分数在0.5%;
2)SiO2涂布浆料的制备
向粒径在40-80nm的SiO2溶胶中加入成膜剂和水,调整浆料浓度,控制SiO2固含量在1%,溶胶中有机硅改性聚酯树脂的质量分数在0.5%;
3)ATO浆料的制备
ATO粒子经甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性后与聚丙烯酸树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到ATO浆料。所述ATO浆料中固体总含量为3%,其中ATO纳米粒子的固含量为0.27%,聚丙烯酸树脂成膜剂的固含量为2.73%。
4)ATO吸收隔热层的涂布
将步骤3)的ATO浆料通过喷涂法涂布于对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底上,热处理固化后PET基底上ATO吸收型隔热层。
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在步骤4)所得ATO隔热涂层的背面,将步骤1)的TiO2浆料涂布于PET上,热处理固化后在形成TiO2层,调整工艺参数控制TiO2层厚度在0.2-0.4μm之间;接着在TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,调整工艺参数控制SiO2功能层厚度在0.2-0.4μm之间,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层。
6)压敏胶的涂布
在完成步骤5)的操作后,在所得柔性隔热膜的SiO2层表面涂覆丙烯酸压敏胶,加热固化后,即可得到使用方便、可反复粘贴剥离的SiO2/TiO2/PET/ATO隔热功能膜。
实施例7:
重复实施例6,不同之处仅在步骤3)ATO浆料的制备中,ATO纳米粒子的固含量为2.73%,聚丙烯酸树脂成膜剂的固含量为0.27%。
ATO浆料进行SEM测试:
实施例1中,对3)中所得到的ATO浆料进行SEM测试,可以发现ATO纳米粒子的粒径在50-100nm之间。
粒径分布测试:
实施例1中,对3)中所得到的ATO浆料纳米粒子进行粒径分布测试,可以发现ATO纳米粒子的粒径在50-80nm比例占80%,其中粒径在60nm所占比例最大,达到26%。
隔热性能测试:
对实施例1、2、3中所制得的隔热膜和空白玻璃进行对比隔热性能测试:
采用自制的隔热效果测试装置,测定所制得的透明隔热膜的隔热效果,如图1所示。其中保温盒尺寸为32cm×28cm×20cm,保温盒厚为1.5cm。保温盒底部放置一涂有黑漆的铁板,将热电偶测温仪的测温探头紧贴在铁板下表面的中心位置处。在距底板15cm处安装一水银温度计测量木盒内部空气温度,水银球上方安装挡板以防止光线直射。样品玻璃为5cm厚硅酸盐玻璃,隔热膜反射层与玻璃想粘贴,置于玻璃底层。照明光源采用500w碘钨灯,碘钨灯距离样品高度为40cm,室温恒定保持在20℃以保证实验的可重复性。
实验结果显示,未粘贴保护膜的空白玻璃在102min碘钨灯照射后,保温盒内空气温度上升至99.4℃;ATO固含量为0.27%,聚氨酯成膜剂为2.73%时,保温盒内空气温度上升至92.2℃;ATO固含量为2.50%,聚氨酯成膜剂为0.50%时,保温盒内空气温度上升至89.4℃;ATO固含量为2.73%,聚氨酯成膜剂为0.27%时,保温盒内空气温度上升至92.8℃;相对比而言,当ATO固含量为2.50%,聚氨酯成膜剂为0.50%,所制备隔热膜隔热效率最高,在102min照射后,相对于空白玻璃,降温达到10℃。
隔热膜ATO涂层的面电阻测试:
对实施例1、2、3中所制得的隔热膜进行膜面抗静电性能测试:将隔热膜剪切成15cm×15cm尺寸,置于表面电阻测定仪上,每个实施例测试3个样品后,对测试结果求平均值,得到膜面电阻值。测试结果显示,实施例3所制备隔热膜表现出最佳的抗静电性能,其膜面电阻值达到5.6×106Ω。
表1:隔热膜ATO涂层的面电阻测试
隔热膜样品 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
膜面电阻值 | 2.8×1013Ω | 1.8×107Ω | 5.6×106Ω |
隔热膜的可见光透过率测试:
对实施例1、2、3中所制得的隔热膜可见光透过率测试:将隔热膜置于可见光透过率测定仪上,每个实施例测试5个样品后,对测试结果求平均值,得到膜面电阻值。根据测试结果可以发现,该方法所制备隔热膜可见光透过率均达到80%以上,具有优良的可将光透过性能。
表2:隔热膜的可见光透过率
隔热膜样品 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
可见光透过率 | 89.3% | 84.5% | 82.2% |
涂层附着力划格法测试:
对实施例1中的ATO涂层进行粘接力测试,根据涂层附着力划格法测试的评定标准(GB/T9286-88),ATO涂层在PET基材表面的附着力达1级。
本发明提供一种柔性透明纳米隔热薄膜的制备方法;该方法所制备隔热膜采用SiO2/TiO2反射隔热和纳米氧化锡锑吸收隔热相结合的方式,对入射到室内的太阳光进行先反射后吸收,使得隔热膜表现出高的隔热效率;纳米氧化锡锑吸收隔热功能层具有良好的抗静电功能,使得隔热层不易吸附粉尘,不容易受到污染;使用硅基改性剂,对纳米氧化锡锑粒子进行化学改性,增加纳米氧化锡锑与成膜剂之间的连接力;在隔热膜的反射隔热层表面涂覆压敏胶,使得隔热膜在使用时可重复贴撕,方便使用。该方式所制备隔热膜具有隔热效率、透明度高,不易吸附粉尘,功能粒子与基膜粘结强度高、在被隔热界面可重复粘贴剥离等特性。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解,上述实施例不以任何形式限制本发明,凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案,均落在本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)制备TiO2涂布浆料
将四氯化钛滴加到冷冻后的去离子水中,再加入无机碱,得到正钛酸沉淀,去离子水清洗沉淀至无氯离子后,用过氧化氢分散正钛酸沉淀得到过氧化钛溶液,加热回流溶液得到锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加聚合物树脂成膜剂,均匀分散均匀后得到TiO2涂布浆料;
2)制备SiO2涂布浆料
向SiO2溶胶中加入聚合物树脂成膜剂,搅拌均匀后,得到SiO2涂布浆料;
3)纳米氧化锡锑浆料的制备
纳米氧化锡锑粒子经硅基改性剂改性后与聚合物树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到纳米氧化锡锑浆料;
4)纳米氧化锡锑吸收隔热层的涂布
将步骤3)的上述纳米氧化锡锑浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后,得到纳米氧化锡锑吸收型隔热层;
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在上述柔性纳米氧化锡锑隔热层的背面,将步骤1)的上述TiO2涂布浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后形成TiO2层;接着在上述TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,热处理固化,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层;
6)压敏胶的涂布
在上述SiO2/TiO2反射隔热层的SiO2薄膜的表面涂覆一层的压敏胶,固化后得到SiO2/TiO2/PET/纳米氧化锡锑隔热功能膜。
2.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)TiO2涂布浆料的制备
将四氯化钛滴加到冷冻后的去离子水中,再加入无机碱,得到正钛酸沉淀,去离子水清洗沉淀至无氯离子后,用过氧化氢分散正钛酸沉淀得到过氧化钛溶液,加热回流溶液6h即可得到粒径在20-40nm的锐钛矿晶型TiO2溶胶,向该溶胶中加聚合物树脂成膜剂,均匀分散均匀后得到TiO2涂布浆料;
2)SiO2涂布浆料的制备
向SiO2溶胶中加入聚合物树脂成膜剂,搅拌均匀后,调整浆料浓度,控制SiO2固含量在1%,SiO2粒径在40-80nm;
3)纳米氧化锡锑浆料的制备
纳米氧化锡锑粒子经硅基改性剂改性后与聚合物树脂成膜剂进行共混分散,搅拌均匀后,得到纳米氧化锡锑浆料;上述纳米氧化锡锑浆料中总固含量为3%,上述纳米氧化锡锑粒子的固含量为0.27-2.73%,成膜剂的固含量为2.73-0.27%;
4)纳米氧化锡锑吸收隔热层的涂布
将步骤3)的上述纳米氧化锡锑浆料涂布于有机柔性基底上,热处理固化后,得到纳米氧化锡锑吸收型隔热层;
5)SiO2/TiO2反射隔热层的涂布
在步骤4)的上述纳米氧化锡锑吸收型隔热层的背面,将步骤1)的上述TiO2浆料涂布于上述纳米氧化锡锑吸收型隔热层的有机柔性基底一面上,热处理固化后形成TiO2层;接着在上述TiO2层的表面涂覆SiO2薄膜,热处理固化,即可得到SiO2/TiO2反射隔热层;
6)压敏胶的涂布
在上述SiO2/TiO2反射隔热层的SiO2薄膜表面涂覆一层的压敏胶,固化后,得到SiO2/TiO2/PET/纳米氧化锡锑隔热功能膜。
3.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤1)中,上述聚合物树脂成膜剂为有机硅改性聚酯树脂、氟碳树脂。
4.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤2)中,上述聚合物树脂成膜剂为有机硅改性聚酯树脂。
5.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤3)中,上述硅基改性剂为3-氨基丙基三乙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,上述聚合物树脂成膜剂为聚氨酯树脂或聚丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤5)中,上述TiO2层厚度为0.2-0.4μm,上述SiO2薄膜的厚度为0.2-0.4μm。
7.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤6)中,上述的压敏胶为丙烯酸酯压敏胶或硅胶压敏胶。
8.根据权利要求1所述的一种柔性透明纳米隔热膜的制备方法,其特征在于,步骤6)中,上述压敏胶的固化方式为紫外光固化、热固化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410410150.XA CN104178047B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410410150.XA CN104178047B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104178047A CN104178047A (zh) | 2014-12-03 |
CN104178047B true CN104178047B (zh) | 2016-06-08 |
Family
ID=51959404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410410150.XA Active CN104178047B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104178047B (zh) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6401043B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2018-10-03 | 株式会社きもと | レーザーダイシング用補助シート |
CN105670528B (zh) * | 2015-12-31 | 2018-10-16 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种建筑窗膜 |
CN105733006B (zh) * | 2016-01-13 | 2018-05-29 | 安徽理工大学 | 具有储热和反辐射结构的多层保温材料及其制备方法 |
CN106479330A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-03-08 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种绿色环保的纳米陶瓷隔热膜的制备方法 |
CN106867009B (zh) * | 2017-03-01 | 2019-06-21 | 苏州威仕薄膜科技有限公司 | 一种建筑玻璃用变色隔热膜及其制备方法 |
CN107384231A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-11-24 | 常州诺澜复合材料有限公司 | 一种纳米陶瓷隔热膜的制备方法 |
CN109499823A (zh) * | 2017-09-14 | 2019-03-22 | 东莞市荣腾纳米科技有限公司 | 纳米隔热膜及其制备方法 |
CN109837033A (zh) * | 2017-09-14 | 2019-06-04 | 东莞市荣腾纳米科技有限公司 | 一种防爆玻璃隔热膜及其制备方法 |
WO2019130199A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Passive cooling articles having a fluoropolymer |
CN108440920B (zh) * | 2018-03-28 | 2020-08-21 | 江西善纳新材料科技有限公司 | 一种改性聚酯型隔热膜的制备方法 |
CN111908803B (zh) * | 2020-08-05 | 2022-09-30 | 河北冠靶科技有限公司 | 一种超亲水、高耐磨膜层及其制备方法 |
CN112321879B (zh) * | 2020-11-01 | 2023-02-03 | 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 | 一种自修复热塑性聚氨酯隔热膜及其制备方法和应用 |
CN113149650B (zh) * | 2021-04-25 | 2022-09-23 | 陕西理工大学 | 一种基于sla的碳材料零件用光敏树脂及零件的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1329579A (zh) * | 1998-11-09 | 2002-01-02 | Ppg工业俄亥俄公司 | 太阳光控制涂层和被涂敷的工件 |
CN201883039U (zh) * | 2010-11-19 | 2011-06-29 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种带有多功能镀膜涂层的汽车夹层玻璃 |
CN202643562U (zh) * | 2011-12-13 | 2013-01-02 | 信义超薄玻璃(东莞)有限公司 | 低辐射隔热玻璃 |
CN103507351A (zh) * | 2012-06-20 | 2014-01-15 | 苏州金海薄膜科技发展有限公司 | 一种全防紫外线太阳能隔热膜及其制作方法 |
CN204138591U (zh) * | 2014-08-20 | 2015-02-04 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种柔性透明纳米隔热膜 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5780149A (en) * | 1996-09-13 | 1998-07-14 | Libbey-Ownes-Ford Co. | Glass article having a solar control coating |
US20090225427A1 (en) * | 2008-03-10 | 2009-09-10 | Masco Corporation | Optically modified three-dimensional object |
US10145995B2 (en) * | 2012-02-29 | 2018-12-04 | Konica Minolta, Inc. | Near-infrared reflective film having adjacent first and second dielectric film groups and near-infrared reflective glass using same |
-
2014
- 2014-08-20 CN CN201410410150.XA patent/CN104178047B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1329579A (zh) * | 1998-11-09 | 2002-01-02 | Ppg工业俄亥俄公司 | 太阳光控制涂层和被涂敷的工件 |
CN201883039U (zh) * | 2010-11-19 | 2011-06-29 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种带有多功能镀膜涂层的汽车夹层玻璃 |
CN202643562U (zh) * | 2011-12-13 | 2013-01-02 | 信义超薄玻璃(东莞)有限公司 | 低辐射隔热玻璃 |
CN103507351A (zh) * | 2012-06-20 | 2014-01-15 | 苏州金海薄膜科技发展有限公司 | 一种全防紫外线太阳能隔热膜及其制作方法 |
CN204138591U (zh) * | 2014-08-20 | 2015-02-04 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种柔性透明纳米隔热膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104178047A (zh) | 2014-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104178047B (zh) | 一种柔性透明纳米隔热膜以及其制备方法 | |
CN106380981B (zh) | 一种改性纳米二氧化钛自清洁涂料及其制备方法 | |
CN101649147B (zh) | 一种水性透明隔热涂料及其制备方法 | |
CN104231832B (zh) | 一种建筑玻璃隔热涂料及其制备方法和施工工艺 | |
CN204138591U (zh) | 一种柔性透明纳米隔热膜 | |
CN108659635A (zh) | 一种隔热涂料的制备方法 | |
CN108483934A (zh) | 一种钨青铜/二氧化硅凝胶隔热功能材料及其制备方法 | |
CN104418511B (zh) | 在玻璃基板上构造超亲水的增透复合涂层的方法 | |
CN102746781B (zh) | 一种全屏蔽红外线和紫外线聚氨酯纳米透明隔热涂料 | |
CN107325595A (zh) | 一种石墨烯纳米透明隔热隔音降温涂料及透明膜的制备技术 | |
CN106366892A (zh) | 一种耐刮型户外粉末涂料 | |
CN102766366B (zh) | 反射隔热涂料 | |
CN105368060A (zh) | 有机硅发热层材料、红外辐射加热体及其制备方法 | |
CN102199371B (zh) | 一种光致超亲水自清洁涂料的制备方法 | |
CN113027016B (zh) | 一种被动房用防结露加热控温玻璃幕墙 | |
CN102864884A (zh) | 外墙用自清洁隔热涂层体系 | |
CN113527928B (zh) | 高可见光透过率及高红外阻隔率玻璃隔热涂料 | |
CN102336528B (zh) | 一种二氧化钒薄膜及其制备与应用 | |
CN104071988B (zh) | 耐磨的长效自清洁的增透涂层的制备方法以及耐磨的长效自清洁的增透涂层 | |
CN106076311B (zh) | 一种二氧化钛/二氧化锡复合氧化物超细纳米颗粒的制备方法 | |
CN104327579B (zh) | 一种单分散导电隔热介孔材料及其制备方法和应用 | |
CN108948881A (zh) | 一种用于玻璃涂层的纳米隔热涂料及制备方法 | |
CN106280835B (zh) | 一种自清洁墙体及自清洁墙体的自清洁涂层的制备方法 | |
Zong et al. | Fabrication and characterization of decylic acid-palmitic acid based Ce–Eu doped TiO2 composites | |
Ju et al. | Daytime radiative cooling performance and building energy consumption simulation of superhydrophobic calcined kaolin/poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) coatings |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 215000, No. 3123 Huanqing Road, Yushan Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Boyi Xincheng Polymer Materials Co.,Ltd. Address before: 215300 No. 1798 Zhonghua Garden West Road, Development Zone, Yushan Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee before: KUNSHAN BYE POLYMER MATERIAL Co.,Ltd. |
|
CP03 | Change of name, title or address |