CN104177615B - 一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents
一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104177615B CN104177615B CN201410390101.4A CN201410390101A CN104177615B CN 104177615 B CN104177615 B CN 104177615B CN 201410390101 A CN201410390101 A CN 201410390101A CN 104177615 B CN104177615 B CN 104177615B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- benzoxazine
- imide
- graphene oxide
- warming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000011938 amidation process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 42
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 6
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- -1 benzoylimino Chemical group 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法，首先合成含伯胺基的双环苯并噁嗪中间体，然后与酸酐进行低温酰胺化反应，所得含酰胺结构双环苯并噁嗪与氧化石墨烯通过氢键连接复合后，升温热酰亚胺化，同时苯并噁嗪开环聚合，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。本发明制备的复合材料在高温条件下显示了很好的热稳定性。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种苯并噁嗪树脂复合材料的制备方法，具体地说是一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法。
二、背景技术
聚苯并噁嗪树脂是在传统的酚醛树脂的基础上发展起来的一类新型热固性树脂，具有灵活的分子设计性，其单体苯并噁嗪由酚类、伯胺及甲醛由Mannich缩合反应得到的六元杂环化合物，通过选择不同类型的酚类和胺类单体可以合成满足不同需要的中间体树脂。加热可以开环聚合固化，形成类似酚醛树脂交联结构的聚苯并噁嗪树脂。聚苯并噁嗪树脂除了具有传统酚醛树脂的优点以外(如耐高温、阻燃、良好的介电性能和力学性能)，还具有残炭率高、Tg高、固化过程不需要催化剂、低吸水性等优点，这使其在电子、航空航天和其它工业领域受到了越来越多的重视。
由于主链含有酰亚胺环这一结构，聚酰亚胺类材料拥有高的机械性能和耐热性能。但也因为该结构，使得酰亚胺类化合物在分子量较小时就难溶于大部分溶剂，导致进一步反应受限。酰亚胺结构的合成方法一是采用高温溶液一步法，即二酸酐与二胺直接反应；二是采用两步法，即先低温合成酰胺再热亚胺化或化学亚胺化。
氧化石墨烯为单层的氧化石墨，是石墨烯重要的衍生物，结构与石墨烯大体相同，只是在一层碳原子构成的二维空间无限延伸的基面上连接有大量含氧基团，如平面上含有-OH和C-O-C，而在其片层边缘含有-COOH，这些功能性基团赋予氧化石墨烯一些新的特性，如分散性、亲水性、与聚合物的兼容性等。
三、发明内容
本发明旨在提供一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法，首先合成含伯胺基的双环苯并噁嗪中间体，然后与酸酐进行低温酰胺化反应，所得含酰胺结构双环苯并噁嗪与氧化石墨烯通过氢键连接复合后，升温热酰亚胺化，同时苯并噁嗪开环聚合。本发明复合材料制备工艺简单、设计灵活，加入少量氧化石墨烯即可使热性能得到较大提升。
本发明酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备包括以下步骤：
(1)双环苯并噁嗪中间体的制备
在5-15℃下将催化剂、对氨基苯酚和甲醛加入溶剂中，于5-15℃反应1h后加入苯胺，升温至88-92℃反应1.5-2h，反应结束后将反应液倒入蒸馏水中，抽滤、洗涤并干燥后得到双环苯并噁嗪中间体。
所述催化剂为三乙胺，对氨基苯酚与催化剂的摩尔比为1：0.05；
其中苯胺、甲醛与对氨基苯酚的摩尔比为1:4:2；
所述溶剂为二氧六环或DMF等，优选二氧六环；
洗涤时所用溶剂为甲醇或乙醇等，优选甲醇；
所述双环苯并噁嗪中间体的结构式如下：
(2)酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在5-15℃下将双环苯并噁嗪中间体和酸酐加入到溶剂中，于5-15℃反应3.5-4.5h，反应结束后将反应液倒入蒸馏水中，抽滤、洗涤并干燥后得到酰胺型双环苯并噁嗪单体。
所述酸酐为邻苯二甲酸酐、马来酸酐或均苯四甲酸酐；
所述双环苯并噁嗪中间体所含伯胺基与酸酐官能团的物质的量之比为1:1；
所述溶剂为二氧六环或DMF等，优选DMF；
洗涤时所用溶剂为氯仿或丙酮等，优选丙酮；
酰胺型双环苯并噁嗪单体的结构式如下：
(3)复合材料的制备
将氧化石墨烯水溶液加入DMF中，常温下超声分散均匀，随后加入酰胺型双环苯并噁嗪单体，氧化石墨烯的质量为氧化石墨烯和酰胺型双环苯并噁嗪单体总质量的0.1％-3.0％，常温下超声分散1h，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
本发明制备的酰亚胺型苯并噁嗪树脂复合材料的优点在于：
1)酰胺型双环苯并噁嗪单体的合成可选用多种酸酐及溶剂，有效避免溶剂法合成酰亚胺结构溶解性差的不足；并且酰胺型双环苯并噁嗪单体中含有酰胺和羧酸基团，与氧化石墨烯等材料的复合后具有较好的相容性。
2)本发明制得的复合材料加入少量氧化石墨烯即可提高热分解温度及质量残留率。
3)制备工艺简单，反应条件温和，易于实现工业化生产。
四、附图说明
图1是纯邻苯酰亚胺型苯并噁嗪树脂及与不同比例氧化石墨烯复合固化后得到的复合材料的热失重曲线。从图1中可以看出，加入氧化石墨烯后，较之纯苯并噁嗪：初始分解温度从365℃升高到370℃左右；在800℃下残炭率从56％提高了75％左右；0.5％时起始分解温度及残炭率均最高，为379℃和78.5％。
五、具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不局限于以下实施例。
实施例1：
1、双环苯并噁嗪中间体的制备
在10℃下，将0.16mol(17.44g)对氨基苯酚、0.32mol(9.60g)甲醛加入到有80mL二氧六环的250mL三口烧瓶中，搅拌1h，随后升温至90℃，加入0.08mol(7.44g)苯胺反应2h后倒入蒸馏水中，甲醇洗涤并抽滤、干燥，得到双环苯并噁嗪中间体。
2、酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在10℃下，将0.042mol(15.08g)双环苯并噁嗪中间体、0.042mol(6.22g)邻苯二甲酸酐加入到有50mLDMF的250mL三口烧瓶中，搅拌4h，反应产物倒入蒸馏水中，丙酮洗涤抽滤、干燥，得到酰胺型双环苯并噁嗪单体。
3、复合材料的制备
取含3mg氧化石墨烯的水溶液加入10mlDMF中，常温下超声分散，再加入2.997g酰胺型双环苯并噁嗪单体，配制的质量比为0.1:99.9，然后超声1h，放入烘箱中，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
经固化后的酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料起始分解温度为368℃，在800℃下的质量残留率为75.7％。
实施例2：
1、双环苯并噁嗪中间体的制备
在10℃下，将0.16mol(17.44g)对氨基苯酚、0.32mol(9.60g)甲醛加入到有80mL二氧六环的250mL三口烧瓶中，搅拌1h，随后升温至90℃，加入0.08mol(7.44g)苯胺反应2h后倒入蒸馏水中，甲醇洗涤并抽滤、干燥，得到双环苯并噁嗪中间体。
2、酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在10℃下，将0.042mol(15.08g)双环苯并噁嗪中间体、0.042mol(6.22g)邻苯二甲酸酐加入到有50mLDMF的250mL三口烧瓶中，搅拌4h，反应产物倒入蒸馏水中，丙酮洗涤抽滤、干燥，得到酰胺型双环苯并噁嗪单体。
3、复合材料的制备
取含15mg氧化石墨烯的水溶液加入20mlDMF中，常温下超声分散，再加入2.985g酰胺型双环苯并噁嗪单体，配制的质量比为0.5:99.5，然后超声1h，放入烘箱中，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
经固化后的酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料起始分解温度为379℃，在800℃下的质量残留率为78.5％。
实施例3：
1、双环苯并噁嗪中间体的制备
在10℃下，将0.16mol(17.44g)对氨基苯酚、0.32mol(9.60g)甲醛加入到有80mL二氧六环的250mL三口烧瓶中，搅拌1h，随后升温至90℃，加入0.08mol(7.44g)苯胺反应2h后倒入蒸馏水中，甲醇洗涤并抽滤、干燥，得到双环苯并噁嗪中间体。
2、酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在10℃下，将0.042mol(15.08g)双环苯并噁嗪中间体、0.042mol(6.22g)邻苯二甲酸酐加入到有50mLDMF的250mL三口烧瓶中，搅拌4h，反应产物倒入蒸馏水中，丙酮洗涤抽滤、干燥，得到酰胺型双环苯并噁嗪单体。
3、复合材料的制备
取含30mg氧化石墨烯的水溶液加入30mlDMF中，常温下超声分散，再加入2.970g酰胺型双环苯并噁嗪单体，配制的质量比为1.0:99.0，然后超声1h，放入烘箱中，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
经固化后的酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料起始分解温度为372℃，在800℃下的质量残留率为72.8％。
实施例4：
1、双环苯并噁嗪中间体的制备
在10℃下，将0.16mol(17.44g)对氨基苯酚、0.32mol(9.60g)甲醛加入到有80mL二氧六环的250mL三口烧瓶中，搅拌1h，随后升温至90℃，加入0.08mol(7.44g)苯胺反应2h后倒入蒸馏水中，甲醇洗涤并抽滤、干燥，得到双环苯并噁嗪中间体。
2、酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在10℃下，将0.042mol(15.08g)双环苯并噁嗪中间体、0.042mol(6.22g)邻苯二甲酸酐加入到有50mLDMF的250mL三口烧瓶中，搅拌4h，反应产物倒入蒸馏水中，丙酮洗涤抽滤、干燥，得到酰胺型双环苯并噁嗪单体。
3、复合材料的制备
取含90mg氧化石墨烯的水溶液加入70mlDMF中，常温下超声分散，再加入2.910g酰胺型双环苯并噁嗪单体，配制的质量比为3.0:97.0，然后超声1h，放入烘箱中，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
升温固化程序为100℃(1h)-130℃(2h)-160℃(2h)-210℃(2h)-240℃(2h)-270℃(1h)，待样品冷却至室温，即得到热酰亚胺化及固化后的邻苯酰亚胺型苯并噁嗪的复合材料。
经固化后的酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料起始分解温度为366℃，在800℃下的质量残留率为74.3％。
Claims (9)
1.一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：首先合成含伯胺基的双环苯并噁嗪中间体，然后与酸酐进行低温酰胺化反应，所得含酰胺结构双环苯并噁嗪与氧化石墨烯通过氢键连接复合后，升温热酰亚胺化，同时苯并噁嗪开环聚合，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)双环苯并噁嗪中间体的制备
在5-15℃下将催化剂、对氨基苯酚和甲醛加入溶剂中，于5-15℃反应1h后加入苯胺，升温至88-92℃反应1.5-2h，反应结束后将反应液倒入蒸馏水中，抽滤、洗涤并干燥后得到双环苯并噁嗪中间体；其中苯胺、甲醛与对氨基苯酚的摩尔比为1:4:2；
(2)酰胺型双环苯并噁嗪单体的制备
在5-15℃下将双环苯并噁嗪中间体和酸酐加入到溶剂中，于5-15℃反应3.5-4.5h，反应结束后将反应液倒入蒸馏水中，抽滤、洗涤并干燥后得到酰胺型双环苯并噁嗪单体；
所述双环苯并噁嗪中间体所含伯胺基与酸酐官能团的物质的量之比为1:1；
(3)复合材料的制备
将氧化石墨烯水溶液加入DMF中，常温下超声分散均匀，随后加入酰胺型双环苯并噁嗪单体，氧化石墨烯的质量为氧化石墨烯和酰胺型双环苯并噁嗪单体总质量的0.1％-3.0％，常温下超声分散1h，于80℃下除去溶剂，升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化，得到酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述催化剂为三乙胺，对氨基苯酚与催化剂的摩尔比为1：0.05。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述溶剂为二氧六环或DMF；步骤(2)中所述溶剂为二氧六环或DMF。
5.根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述溶剂为二氧六环；步骤(2)中所述溶剂为DMF。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中洗涤时所用溶剂为甲醇或乙醇；步骤(2)中洗涤时所用溶剂为氯仿或丙酮。
7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中洗涤时所用溶剂为甲醇；步骤(2)中洗涤时所用溶剂为丙酮。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述酸酐为邻苯二甲酸酐、马来酸酐或均苯四甲酸酐。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中升温热酰亚胺化的同时苯并噁嗪开环固化的具体过程如下：
依次升温至100℃保温1h、升温至130℃保温2h、升温至160℃保温2h、升温至210℃保温2h、升温至240℃保温2h、升温至270℃保温1h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410390101.4A CN104177615B (zh) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | 一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410390101.4A CN104177615B (zh) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | 一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104177615A CN104177615A (zh) | 2014-12-03 |
| CN104177615B true CN104177615B (zh) | 2016-05-11 |
Family
ID=51958978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410390101.4A Expired - Fee Related CN104177615B (zh) | 2014-08-08 | 2014-08-08 | 一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104177615B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109627407B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-03-23 | 四川理工学院 | 一种原位还原氧化石墨烯/苯并噁嗪复合材料的制备方法及其产品 |
| CN113117417B (zh) * | 2021-04-20 | 2022-05-10 | 安徽省太和县众友筛网滤布制造有限公司 | 一种高强度耐腐蚀工业滤布的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935453A (zh) * | 2009-07-01 | 2011-01-05 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种热固型聚苯并噁嗪-聚酰亚胺树脂组合物/介孔分子筛杂化材料及其制备方法 |
| CN103145987A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 黑龙江大学 | 聚酰亚胺与氧化石墨烯复合的光电材料及其制备方法 |
| CN103589154A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-02-19 | 天津工业大学 | 一种石墨烯/聚酰亚胺复合材料制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101444764B1 (ko) * | 2012-10-31 | 2014-09-26 | 한국과학기술연구원 | 폴리이미드-그래핀 복합재료 및 그 제조방법 |
-
2014
- 2014-08-08 CN CN201410390101.4A patent/CN104177615B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935453A (zh) * | 2009-07-01 | 2011-01-05 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种热固型聚苯并噁嗪-聚酰亚胺树脂组合物/介孔分子筛杂化材料及其制备方法 |
| CN103145987A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 黑龙江大学 | 聚酰亚胺与氧化石墨烯复合的光电材料及其制备方法 |
| CN103589154A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-02-19 | 天津工业大学 | 一种石墨烯/聚酰亚胺复合材料制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Preparation of a liquid benzoxazine based on cardanol and the thermal stability of its graphene oxide composites;Guo-mei Xu, et al;《Journal of Applied Polymer Science》;Wiley;20140605;第131卷(第11期);第1-8页 * |
| 双马来酰亚胺/苯并噁嗪/石墨烯共聚物固化动力学及力学性能的研究;王登武, 等;《中国塑料》;20130930;第27卷(第9期);第52-56页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104177615A (zh) | 2014-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108884023B (zh) | 双酚m双邻苯二甲腈醚树脂、双酚p双邻苯二甲腈醚树脂、它们的制备方法、树脂共混物以及双组分体系 | |
| CN105504282B (zh) | 一种芴基Cardo型聚酰亚胺稀释剂及其制备方法和应用 | |
| CN102516537B (zh) | 芳香二胺型含氰基苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| CN102219785B (zh) | 含三嗪的苯并噁嗪、其聚合物及它们的制备方法 | |
| CN104177615B (zh) | 一种酰亚胺型双环苯并噁嗪树脂/氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN104892484A (zh) | 一种n-苯基马来酰亚胺的合成方法 | |
| CN108752928A (zh) | 一种含呋喃环的交联型聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN107325284A (zh) | 一种超支化聚苯基三唑甲酸酯及其制备方法与应用 | |
| CN109293648A (zh) | 一种含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪单体及其制备方法和用途 | |
| CN102491911A (zh) | 一种二胺单体、其合成方法和由其制备的聚酰亚胺 | |
| CN104292230B (zh) | 邻苯二甲酰亚胺封端单体及其制备方法与应用 | |
| CN108102094A (zh) | 利用六氟二酐制备聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN103910882A (zh) | 一种高Tg可溶性聚酰亚胺及其制备方法 | |
| TW200909427A (en) | Triphenylamine-containing bismaleimide compound and preparation thereof | |
| CN105061417B (zh) | 单胺‑双酚型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN104927000B (zh) | 一种苯乙烯改性醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN107840931A (zh) | 一种含酰亚胺结构的主链型苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN105061464B (zh) | 单酚‑二胺型不对称三官能度喹喔啉基苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN104529862B (zh) | N,n’‑间苯撑双马来酰亚胺及其制备方法 | |
| TWI513703B (zh) | 新穎磷系化合物、磷系可交聯聚醯亞胺與其製造方法 | |
| CN102531993A (zh) | 一种n，n’-间苯撑双马来酰亚胺的合成方法 | |
| CN106496558A (zh) | 一种可反应型聚芳醚腈酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN108129331B (zh) | 一种4,4’-二氨基二苯胺的合成方法 | |
| CN108102095A (zh) | 利用联苯四酸二酐制备聚酰亚胺薄膜的方法 | |
| CN109627253A (zh) | 一种含有蝶结构的二酸酐及其合成方法以及基于该二酸酐合成的聚酰亚胺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160511 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |