CN104169373A - 复合颗粒,其生产方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含载体材料以及至少一种珠光颜料的复合颗粒,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用粘合剂而相互结合。另外,本发明涉及生产这些复合颗粒的方法及所述复合颗粒的用途。

Description

复合颗粒,其生产方法及其用途
本发明涉及包含载体材料和至少一种珠光颜料的复合颗粒,其生产方法及其用途。
珠光颜料在干粉化形式下是极易产生粉尘的。为简化珠光颜料的处理,例如在给料期间,珠光颜料以被溶剂润湿的形式或以糊状形式提供。缺点是在这些给料形式的情况下,溶剂可被载入到相应的应用如漆、清漆、化妆品等中。
作为选择,还提供结合形式,因此不产生粉尘的珠光颜料颗粒,其中珠光颜料与树脂、粘合剂等一起存在。该方案中的缺点是有时形成在应用中不完全崩解的珠光颜料颗粒的附聚物。因为所用树脂、粘合剂等,还可导致与相应应用介质的不相容性。
DE 10 2008 064 201 A1涉及基于载体且借助增粘剂涂有效果颜料的不产生粉尘的颜料颗粒。含水乳液、基于丙烯酸化聚丙烯和低氯化聚丙烯的乳液和分散体或蜡乳液用作增粘剂。通过该乳液,载体材料被效果颜料部分或完全涂覆或包封。根据DE 10 2008 064 201 A1的教导,借助含水增粘剂涂有片形效果颜料的塑料基载体的机械性能通常是不合适的,其中没有预处理如电晕放电或火焰冲击。这本身特别表现为粉尘磨损的形式和分层形式的载体基底上涂层的附着力损失。该方案的缺点还有所用增粘剂可导致应用中的不相容性。
本发明的目的是提供产生很少或不产生粉尘的形式的珠光颜料。特别地,珠光颜料与不同的应用介质相容。此外,珠光颜料的这一给料形式是容易得到的。
本发明的目的通过提供包含载体材料和至少一种珠光颜料的复合颗粒而实现,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用粘合剂而相互结合地存在。
在本发明含义内,特征“不用粘合剂”意指珠光颜料不借助单独应用或配置的粘合剂或者单独应用或配置的增粘剂而结合于载体材料。增粘剂的必要性描述于例如DE 10 2008 064 201 A1中。
优选的发展描述于从属权利要求2-9中。
此外,本发明的目的通过提供生产本发明复合颗粒的方法实现,其中该方法包括如下步骤:将载体材料和至少一种珠光颜料混合,其中载体材料具有至少部分软化的表面。
另外,本发明的主题是本发明复合颗粒在涂覆基底,优选壁纸或印刷产品,以及在涂料中的用途或者作为涂料的用途。涂料可以为漆、印刷油墨、清漆和化妆品。化妆品可以为指甲油、霜、液剂、粉等。化妆品优选为指甲油。
特别地,本发明复合颗粒适于基底,特别是壁纸、印刷产品等的光学增强。基底,特别是壁纸、印刷产品等等可已经印有或者提供有图案。
发明人惊讶地发现如果载体材料和珠光颜料不用粘合剂而相互结合地存在,则珠光颜料可以以干且同时产生很少或不产生粉尘的形式提供。
单一珠光颜料或几种珠光颜料可以结合于载体材料存在。载体材料优选为成型为颗粒。几种珠光颜料优选结合于一种载体颗粒。所述至少一种珠光颜料或者几种珠光颜料优选以大致平的接触而结合于载体材料。取决于载体颗粒的尺寸,大量珠光颜料颗粒,例如至多100、至多250或至多500个珠光颜料可被应用并结合于载体材料,优选载体颗粒。
相对于复合颗粒的总重量,珠光颜料的比例优选为0.1-20重量%,特别优选0.2-15重量%,进一步特别优选0.3-12重量%,非常特别优选0.5-8重量%,每种情况下相对于复合颗粒的总重量。
这里,珠光颜料位于载体材料的表面上,不被后者包封或封装。就这点而言,本发明复合颗粒从根本上不同于用于生产母料的颜料制剂。
通过珠光颜料与载体材料,优选载体颗粒结合,珠光颜料可以以低粉尘,优选无粉尘方式处理。由于载体颗粒,复合颗粒具有这样的高重量以致在珠光颜料的通常处理期间,例如在给料期间不导致实质的粉尘形成,优选根本无粉尘形成。另外,在本发明复合颗粒的情况下优选没有附聚。因此,本发明复合颗粒优选为无附聚物的。
本发明复合颗粒可以极有利地以低粉尘,优选无粉尘方式滴流和/或散布。因此,本发明复合颗粒可极有利地例如散布到具有粘合剂和/或粘结剂的基底,例如壁纸或印刷产品上,或者通过滴流施用,而不会导致人或环境受明显的粉尘形成影响。因此,本发明复合颗粒在应用技术方面提供了显著的优点。当结合到印刷油墨中时,低粉尘或无粉尘,但仍可倾倒的复合颗粒也是有利的。
根据本发明的优选方案,珠光颜料材料结合在载体材料,优选载体颗粒的至少一个表面上。材料结合优选通过至少部分软化载体材料,优选载体颗粒的表面,其后将珠光颜料粘合在表面的软化面积上而产生。在载体材料,优选仅在部分表面上软化的过程中,表面变粘,因此珠光颜料保持粘在其上。一旦已经进行了珠光颜料的粘附,将如此得到的复合颗粒冷却,因此载体材料,优选载体颗粒的表面固化和硬化。因此,珠光颜料不用单独的粘合剂而结合在载体材料,优选载体颗粒上。珠光颜料的结合因此通过载体材料实现。
载体材料,优选载体颗粒的表面的软化优选通过施加热或提高温度实现。载体材料,优选载体颗粒的软化表面的固化和硬化通过冷却或降低温度进行。取决于所选择的温度和载体材料的组成,在载体材料,优选载体颗粒的加热期间,不仅表面,而且整个载体材料可软化。当然,这也相应地适用于随后的冷却过程。
当然,载体材料,优选载体颗粒的表面也可通过用溶剂处理而部分溶解和/或软化,其后珠光颜料的结合成为可能,优选伴随干燥或溶剂的蒸发。
根据本发明,优选通过施加热实现载体材料,优选载体颗粒表面的软化。
珠光颜料的结合因此优选仅通过软化和随后固化或硬化的载体材料或载体颗粒材料进行。
当然,本发明复合颗粒也可为分级的复合颗粒,可例如通过筛分或借助旋风分离器得到。
根据本发明的一个优选方案,优选以载体颗粒形式存在的载体材料为片状的。片状意指载体材料,优选载体颗粒为平的且具有几乎均匀,优选均匀的厚度。
根据本发明的另一方案,载体材料,优选载体颗粒为透镜形、球形或不规则形状的。
在一个优选实施方案中,载体材料呈现片状和多边形。进一步优选载体材料呈现四边形、五边形、六边形、七边形、八边形、九边形和/或十边形。四边形、六边形和/或八边形已被证明是非常合适的多边形。
根据另一优选实施方案,片状载体材料,优选载体颗粒具有均匀的形状,例如四边形或六边形或八边形形状。
四边形片状载体材料,优选载体颗粒为矩形,例如正方形、菱形、平行四边形或梯形。
根据本发明的另一优选发展,片状载体材料,优选载体颗粒具有六边形形状。
根据另一优选实施方案,片状载体材料,优选载体颗粒作为圆盘或者作为具有圆周的片存在。
在另一实施方案中,载体材料以近似球形或透镜形状存在。
在另一实施方案中,载体材料以近似球形存在。
在另一实施方案中,载体材料以近似透镜形状存在。
根据本发明的另一方案,载体材料,优选载体颗粒为塑料。此外,优选塑料为热塑性或热塑性弹性体。
塑料可以为单一种类塑料或不同塑料,例如不同聚合物的混合物。
因此,根据本发明的另一方案,生产载体材料,优选载体颗粒的塑料仅包含一部分热塑性或热塑性弹性体。
有利的是用作载体材料,优选载体颗粒的塑料包含热塑性或热塑性弹性体或者优选由热塑性或热塑性弹性体组成,因为它的表面可通过施加热软化或部分熔融,因此珠光颜料可结合在软化或部分软化的表面上。
例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PI)、聚苯乙烯(PS),聚(甲基)丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚乙酸乙烯酯共聚物(PVAC)、聚氯乙烯(PVC)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、聚乙烯醇缩醛,例如聚乙烯醇缩丁醛(Polyvinylbutyrale)、聚乙烯醇缩丁醛(Polyvinylbutyral,PVB)、聚乙烯醇(PVAL)、聚烯烃(PO)、聚酰胺(PA)、乙酸纤维素(CA)、乙酰丁酸纤维素(CAB)、硝酸纤维素(CN)、三乙酸纤维素(CTA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、可生物降解聚酯如聚乳酸(polylactit,PLA)、聚醚如聚乙二醇、聚丙烯腈或它们的混合物可用作合适的塑料或聚合物。
聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)以及聚乙烯醇缩醛如聚乙烯醇缩丁醛(Polyvinylbutyrale)、聚乙烯醇缩丁醛(Polyvinylbutyral,PVB)或它们的混合物优选用作载体材料,优选载体颗粒。
聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)特别优选用作载体材料,优选载体颗粒。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)非常特别优选用作载体材料,优选载体颗粒。
根据本发明的优选方案,塑料在40-230℃,进一步优选45-190℃,又进一步优选50-170℃的温度范围内软化。软化温度也称为玻璃化转变温度Tg。玻璃化转变温度使用差示扫描量热法(DSC)测定。
具有六边形形状且由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)构成的载体材料例如可以以商品名Crystal Clear0.008"45.008E、Crystal Clear0.016"45.016E、Crystal Clear0.025"45.025E由RJA Plastics GmbH,07989Teichwolframsdorf,德国得到。
由塑料制成的球形或透镜形载体颗粒可通过首先将聚合物熔融,并通过制粒,例如水下制粒,借助多孔圆盘使其达到所需粒度和形状而产生。
在另一实施方案中,载体材料,优选载体颗粒可作为不规则形状的聚合物存在。为此,可首先通过研磨,例如在针磨机、球磨机或搅拌球磨机中研磨而使作为聚合物颗粒的聚合物达到所需粒度。
载体材料,优选载体颗粒优选为透明且未染色的。容许通过载体材料或者由载体材料透射的光的量由定向分量和漫射分量组成。如果光在所有方向上均匀地散射,则这产生对比度的降低和乳状/混浊外观。所谓的浊度(不透明度)定义为偏离入射光束平均大于2.5°的光的量(Byk-Gardner,für Lacke und Kunststoffe,2011/2012,第61/62页),以百分比计。优选,在根据本发明使用的载体材料的情况下,小于15%,进一步优选小于10%,又进一步优选小于5%的入射光偏离入射光束大于2.5°。
为实现特殊色彩效果,另外还可使用在一面上染色、印刷或在一面上涂覆的载体材料。
为产生有色片状载体材料,优选载体颗粒,可在膜上用商业上常用于溶剂基凹版和柔版印刷油墨的染色粘结剂印刷,优选在切割相应膜以前进行。其中已加入染料的聚酯、聚酰胺、PVC共聚物、脂族和/或芳族酮树脂、三聚氰胺-脲树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、马来酸酯(maleinate)、松香衍生物、聚乙烯醇缩丁醛(Polyvinylbutyrale)、酪蛋白或酪蛋白衍生物、乙基纤维素、硝化纤维素和/或芳族和/或脂族聚氨酯或它们的混合物在此处可用作染色的粘结剂。其中相对于粘结剂的总重量已加入至多20重量%染料的聚乙烯醇缩丁醛或聚氨酯优选用作染色的粘结剂。
在优选实施方案中,有色片状载体材料,优选片状六边形载体颗粒通过使用凹版印刷例如在聚对苯二甲酸乙二酯膜上用染色的25重量%聚乙烯醇缩丁醛粘结剂印刷而生产,印刷优选在切割所述聚对苯二甲酸乙二酯膜之前进行。
当然,也可在由膜生产片状载体材料,优选载体颗粒,例如六边形载体颗粒时使用已着色或染色的膜。
在一个优选实施方案中,片状载体材料,优选载体颗粒仅由可任选涂有表面添加剂的聚合物层组成。
片状载体材料,优选载体颗粒的两个表面可由不同的材料组成。在该方案中,载体材料,优选载体颗粒优选由复合膜生产,复合膜可以以常规方式,例如通过共挤出、层压或挤出涂覆生产。
或者,载体材料,优选膜形式的载体材料的一面也可具有涂覆剂或表面添加剂。
根据本发明,可由此实施的是,珠光颜料仅结合在载体材料,优选载体颗粒的一面上。例如,涂覆剂或表面添加剂可防止珠光颜料粘附在涂覆的表面上。涂覆剂或表面添加剂可例如在例如通过切割、冲压、压制等由膜生产载体颗粒以前施涂于膜表面上。
同样,用于生产载体材料,优选载体颗粒形式的载体材料的复合膜可具有珠光颜料不能结合的膜表面。
可进行珠光颜料的选择性结合,这是因为:载体材料,优选载体颗粒的一个表面上的软化温度不同于另一表面的软化温度,因此在施加的温度下仅一个表面在表面上软化,因此仅软化的表面容许珠光颜料的结合。如果通过使用溶剂将塑料部分溶解而进行结合,则在塑料表面上的选择性结合可借助各层中所用塑料的不同溶解行为而设置。
珠光颜料选择性结合在载体材料,优选载体颗粒的仅一个表面上的很大优点是珠光颜料的消耗减半。
当然,根据本发明另一实施方案,也可将载体材料的两面都用珠光颜料覆盖。如果想要非常强的珠光效果,则在两面上的覆盖可能是想要的。
优选,载体材料或载体颗粒是基本透明的,优选透明的。
当本发明复合颗粒应用于基底,例如壁纸、印刷产品或指甲上时,在透明载体材料的情况下复合颗粒的取向几乎是不重要的。在这种情况下,珠光颜料的光学效果仅轻微地受载体材料影响。
具有多边形形状或圆形形状,优选六边形或矩形形状的片状载体材料可由塑料制成的膜或箔通过切割、冲压、压制等生产。由此可保证均匀的粒度。取决于生产,载体材料中还可包含小比例的不同形状或多次切割的颗粒。然而,该比例优选不大于15重量%,进一步优选不大于10重量%,进一步优选不大于8重量%,又进一步优选不大于5重量%,又进一步优选不大于3重量%,每种情况下相对于载体材料的总重量,以便不损害复合颗粒在应用中的光学外观。
根据本发明的优选发展,使用具有多边形形状,例如六边形或矩形形状,或者圆形形状的片状透明载体材料,其中载体材料可在一面上具有涂覆剂或表面添加剂,因此珠光颜料不结合在涂覆的表面上。
在另一实施方案中,也可使用具有相同或类似软化温度的不同形状的载体材料,优选载体颗粒。珠光颜料因此可例如同时施用于片状六边形形状的载体材料和近似球形形状的载体材料上。用基于片状六边形载体材料的复合颗粒获得的光学效果通常不同于用基于近似球形载体材料的复合颗粒可实现的光学效果。在基于近似球形载体材料的复合颗粒的情况下,甚至在直接顶视图外部的观察者也比基于片状六边形载体材料的复合颗粒的情况下面对更多的珠光颜料。为此,基于近似球形载体材料的复合颗粒在顶视图中显示出比具有片状六边形载体材料的复合颗粒小的高光泽度。然而,基于近似球形载体材料的复合颗粒的光泽度对视角的依赖比基于片状六边形载体材料的复合颗粒的光泽度对视角的依赖要少得多。当然,在该对比中,珠光颜料和载体材料的粒度必须是相同或者至少相当的。
载体材料,优选片状载体颗粒的粒度优选为50-2500μm,进一步优选70-1600μm,又进一步优选80-1000μm,特别优选100-800μm,非常特别优选180-450μm。
近似球形、透镜形或不规则形状的载体材料优选具有粒度分布。这些载体材料的D50值优选为100至3000μm,进一步优选120-2500μm,特别优选150-2000μm,非常特别优选200-1300μm。
如果使用具有多边形形状,优选四边形或六边形形状的片状载体材料,则它们的平均厚度优选为5-150μm,进一步优选6-140μm,特别优选7-130μm,非常特别优选11-120μm。
如果具有多边形形状的片状载体材料具有至少20μm的平均厚度,则除表面外,载体材料的切割边也可被珠光颜料覆盖。
如果使用透镜形载体材料,则它们的平均厚度优选为5-500μm,进一步优选6-450μm,特别优选7-370μm,非常特别优选11-350μm。为测定透镜形载体材料的平均厚度,分别测定各单独颗粒的厚度的相应最大值,并如下文所述对至少100个颗粒求平均值。
载体材料的平均厚度可使用抛光部分的扫描电子显微镜照片测定。此处,优选测量至少100个单独颗粒以得到有意义的统计值。
为生产本发明复合颗粒,使用基于非金属片状基底的珠光颜料。
非金属片状基底优选为基本透明的,优选为透明的,即它们对可见光而言至少部分,优选基本完全可透的。
非金属片状基底可选自天然云母片、合成云母片、玻璃片、SiO2片、Al2O3片、BiOCl片、TiO2片、Fe2O3片、绢云母片、高岭土片、石墨片、滑石片、聚合物片、包含无机-有机混合层的片状基底。根据本发明,也可使用具有上文给出的片状基底的混合物作为基底的珠光颜料。
优选地,非金属片状基底选自天然云母片、合成云母片、玻璃片、SiO2片、Al2O3片及它们的混合物。特别优选非金属片状基底选自天然云母片、合成云母片、玻璃片及它们的混合物。玻璃片和合成云母片及其混合物非常特别优选作为基底。特别地,优选玻璃片作为基底。
不同于合成片状透明基底,天然云母片具有这一缺点:由于嵌入的外来离子,杂质可改变色调,且由于生产条件,表面不完全光滑,而可具有不规则性,例如梯级。
另一方面,合成基底,例如玻璃片或合成云母片可具有光滑的表面以及在单独基底颗粒内均匀的厚度,以及优选在所有基底颗粒整体上均匀的厚度。因此,表面仅对入射或反射光提供很少的散射中心,因此在涂覆这些片状基底以后比用片状天然云母基底可制得更高光泽度且更强着色的珠光颜料。优选用作玻璃片的是根据EP 0 289 240 A1、WO 2004/056716 A1和WO 2005/063637 A1所述方法生产任意玻璃片。可用作基底的玻璃片可例如具有对应于EP 1 980 594 B1的教导的组成。
如上所述的非金属片状基底可具有至少一层或涂层,其中所述至少一层优选包含金属氧化物、金属氧化物水合物、金属氢氧化物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属卤氧化物、金属硫族元素化合物、金属氮化物、金属氮氧化物、金属硫化物、金属碳化物或它们的混合物。根据优选方案,所述至少一层或涂层由上述材料组成。
金属氧化物、金属氧化物水合物、金属氢氧化物和/或它们的混合物优选用作所述层或涂层。特别优选使用金属氧化物和金属氧化物水合物和/或它们的混合物。上述材料可作为彼此分开的层或者在同一层彼此相邻。
除非另外说明,术语层和涂层互换地使用。
涂层可完全包封基底,仅部分地存在于基底上,或者仅覆盖其上表面和/或下表面。
所述至少一层可以为光学活性层和/或充当保护层。
如果在非金属片状基底上施加高折射率层,则折射率为n≥1.8,优选n≥1.9,特别优选n≥2.0。在低折射率层或涂层的情况下,折射率为n<1.8,优选n<1.7,特别优选n<1.6。
例如,金属氧化物,例如钛氧化物,优选二氧化钛(TiO2),铁氧化物,优选氧化铁(III)(Fe2O3)和/或四氧化三铁(II/III)(Fe3O4),锌氧化物,优选ZnO,锡氧化物,优选二氧化锡(SnO2),锆氧化物,优选二氧化锆(ZrO2),锑氧化物,优选氧化锑(III)(Sb2O3),镁氧化物,优选MgO,铈氧化物,优选二氧化铈(IV)(CeO2),钴氧化物,优选氧化钴(II)(CoO)和/或四氧化三钴(II/III)(Co3O4),铬氧化物,优选氧化铬(III)(Cr2O3),铜氧化物,优选氧化亚铜(I)(Cu2O)和/或氧化铜(II)(CuO),钒氧化物,优选二氧化钒(IV)(VO2)和/或三氧化二钒(III)(V2O3),金属硫化物,例如锌硫化物,优选硫化锌(II)(ZnS),金属氧化物水合物,例如针铁矿(FeOOH),钛酸盐,例如钛酸钙(CaTiO3)或钛酸铁如钛铁矿(FeTiO3)、铁板钛矿(Fe2TiO5)和/或假金红石(Fe2Ti3O9),掺杂金属氧化物,例如用选择性吸收剂染料和/或其混合物染色的二氧化钛和二氧化锆适用作高折射率层。最后提到的非吸收剂高折射率金属氧化物的染色可例如通过将染料并入金属氧化物层中,通过将它们用选择性吸收剂金属阳离子或有色金属氧化物如氧化铁(III)掺杂,或通过将金属氧化物层用含染料膜覆盖而进行。
高折射率层优选包含金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物。特别优选使用金属氧化物。非常特别优选使用二氧化钛和/或铁氧化物及它们的混合物。
如果涂覆用二氧化钛进行,则二氧化钛可以以金红石或锐钛矿晶型存在。金红石形式可例如通过如下方式得到,将二氧化锡层施涂于待涂覆的片状基底上,例如在施涂二氧化钛层以前进行。金红石晶型中的二氧化钛在该二氧化锡层上结晶。二氧化锡可作为单独的层存在,其中层厚度可以为数纳米,例如小于10nm,进一步优选小于5nm,又进一步优选小于3nm。然而,二氧化锡也可至少部分地与二氧化钛混合存在。
低折射率层的实例尤其是金属氧化物,例如硅氧化物,优选二氧化硅(SiO2),铝氧化物,优选Al2O3,硼氧化物,优选三氧化二硼(III)(B2O3),金属氟化物,例如镁氟化物,优选MgF2,铝氟化物,优选AlF3,铈氟化物,优选三氟化铈(III)(CeF3),钙氟化物,优选CaF2,金属氧化物水合物,例如氧化铝水合物AlOOH、氧化硅水合物,优选SiO2·H2O和/或它们的混合物。
低折射率层优选包含二氧化硅。
如果非金属片状基底仅涂有单一金属氧化物层,则后者优选具有高折射率。取决于金属氧化物层的几何厚度,这类珠光颜料可产生不同的色彩效果,如表1所示。
表1:珠光颜料的典型色彩和几何层厚度
覆盖/几何层厚度 色彩
银白色珠光颜料 TiO2:40-60nm 银色
干涉颜料 TiO2:20-40nm 浅蓝色
TiO2:60-80nm 黄色
TiO2:80-100nm 红色
TiO2:100-140nm 蓝色
TiO2:120-160nm 绿色
TiO2:280-320nm 绿色(第3级)
有色光泽颜料 Fe2O3:35-45nm 青铜色
Fe2O3:45-55nm 铜色
Fe2O3:55-65nm 红色
Fe2O3:65-75nm 红紫色
Fe2O3:75-85nm 红绿色
Fe3O4 黑色
组合颜料 TiO2/Fe2O3 金色色调
TiO2/Cr2O3 绿色
TiO2/普鲁士蓝 深蓝色
如果片状透明基底由合成云母组成,则这类珠光颜料例如以商品名Symic(来自Eckart,91235Hartenstein,德国)市售。涂有TiO2和/或铁氧化物的Al2O3片和相应涂覆的SiO2片例如以商品名Xirallic和Colorstream(Merck KGaA,Darmstadt,德国)供应。涂有TiO2和/或铁氧化物的玻璃片例如以名称Luxan(Eckart)、名称Firemist(BASF SE,Ludwigshafen,德国)或名称Miraval(Merck)供应。
根据WO 2009/103322 A1,基于合成基底且特征是具有体积平均粒度分布函数的累计频率分布的D10、D50和D90值且跨距ΔD=(D90–D10)/D10为0.7-1.4的珠光颜料特征在于其高色纯度。根据本发明的优选方案,优选使用这些珠光颜料。
非金属片状基底也可涂有多层层结构,该多层层结构具有金属氧化物、金属氢氧化物、金属低氧化物和/或金属氧化物水合物或由金属氧化物、金属氢氧化物、金属低氧化物和/或金属氧化物水合物组成,其中层的顺序可以是可变的。此处优选其中至少一层高折射率层和至少一层低折射率层交替地置于基底上的层顺序。在交替排列的情况下,也可将一层或多层高折射率层直接彼此层叠设置,然后一层或多层低折射率层直接彼此层叠设置。然后,重要的是在该层结构中存在高和低折射率层。优选地,由片状基底向上设置至少高、低以及再次高折射率层,这产生具有特别强的干涉色的珠光颜料。取决于层结构和厚度,此处干涉色可以为银色或者不是银色。
在一个实施方案中,本发明复合颗粒可包含不同珠光颜料的混合物。例如,在载体材料上可存在基于例如具有不同粒度或具有不同涂层的片状合成云母的珠光颜料。另外,载体材料也可被基于不同基底如玻璃片和片状合成云母的珠光颜料覆盖,所述基底任选具有不同涂层。载体材料可因此包含例如具有相同或不同粒度的银色和蓝色珠光颜料,以及任选包含基于不同片状基底的珠光颜料。
用于本发明中的珠光颜料的D50值优选为3-350μm,特别优选5-300μm,非常特别优选6-250μm。
载体材料和珠光颜料的粒度分布曲线使用来自Malvern InstrumentsGmbH,71083Herrenberg,德国的装置(Mastersizer2000)如厂商所述测定。为此,测量含水悬浮液形式的载体材料或珠光颜料数次,优选三次。然后由各测量结果形成平均值。根据米氏(Mie)理论评估散射光信号。通过激光衍射测定D10、D50和D90值。这意味着载体材料,优选载体颗粒或效应颜料的10%、50%和90%分别具有等于或小于相应给定值的体积相关直径。
在另一实施方案中,代替珠光颜料和/或除珠光颜料外,也可将本发明复合颗粒施涂于载体材料,优选载体颗粒上。根据另一实施方案,基于片状六边形载体材料的复合颗粒和近似球形载体材料可相互结合。这例如通过将近似球形载体材料加热,随后将复合颗粒混合而进行。
如果例如使用丝网印刷方法在不透明度黑白卡上用本发明复合颗粒印制,则观察者首先感觉到高光泽度和闪光效果。在镜面角外部,由于本发明复合颗粒的透明性,不透明黑白卡不显示出暗色或黑色,如同例如在不透明黑白卡上用不透明闪光材料印制的情况。该角度依赖性光泽效应或者所谓的明/暗随角异色性可通过随角异色指数客观地描述。随角异色指数根据Alman(S.Schellenberger,M.Entenmann,A.Hennemann,P.Thometzek,Farbe和Lack,04/2007,第130页)如下定义:
随角异色指数=2.69·(LE1-LE3)1.11/LE2 0.86
其中LE1为近镜面测量角(E1=相对于镜面角15°)的亮度,LE2为近镜面与远镜面角之间的测量角(E2=相对于镜面角45°)的亮度,且LE3为远镜测量面角(E3=相对于镜面角110°)的亮度。随角异色指数的数值越大,亮度的角度依赖性变化越大,因此表示明/暗随角异色。
在直接照明下,例如使用丝网印刷方法已印上本发明复合物颗粒或者如同在揩金方法中已用本发明复合物颗粒散布的不透明度黑白卡显示出非常闪光。在漫射照明下,这些不透明度黑白卡被感觉为粒状的。颗粒性使用来自Byk-Gardner的Byk mac装置测定。为评估颗粒性,高分辨率CCD相机用漫射照明摄取照片,漫射照明由涂白的两个半球产生。借助亮度级的直方图分析图像,其中亮和暗表面的均匀性以颗粒度值汇总(Byk-Gardner,für Lacke und Kunststoffe,2011/2012,第98页)。
本发明复合颗粒可使用包括如下步骤的方法得到:将载体材料,优选载体颗粒和至少一种珠光颜料混合,其中载体材料具有至少部分软化的表面。
根据本发明的一个优选方案,载体材料,优选载体颗粒和至少一种珠光颜料的混合在加热下进行,其中载体材料,优选载体颗粒的表面至少部分地软化。
或者,载体材料,优选载体颗粒也可在第一步骤中加热,然后与珠光颜料混合。
优选地,载体材料,优选载体颗粒的加热伴随载体材料的移动进行。
载体材料的移动可在混合机或流化床中进行。
根据本发明的一个优选方案,本发明方法包括如下步骤:
(a)将载体材料和至少一种珠光颜料混合以提供混合物,
(b)加热步骤(a)中得到的混合物以得到复合颗粒,
(c)任选将步骤(b)中得到的复合颗粒分级。
根据本发明方法的一个优选方案,步骤(a)中的混合以及优选步骤(b)中的加热在混合机中进行,其中载体材料,优选载体颗粒和至少一种珠光颜料以至少3m/s,进一步优选至少4m/s,又进一步优选至少6m/s的圆周速度移动。
步骤(b)中的加热取决于载体材料的热软化性能进行。在由塑料构成或制成的载体材料的情况下,软化优选在40-230℃,进一步优选45-190℃,又进一步优选50-170℃的温度范围内进行。
该生产方法的重要优点是它可容易地进行。为使珠光颜料粘附在载体材料上,不需要将载体以费事的方式预处理或者加入其它增粘剂。根据本发明,不需要额外的增粘剂,因为复合颗粒的光学性能可能以不希望的方式被改变。另外,存在增粘剂与应用介质不相容的危险。最后,用增粘剂的单独涂覆步骤是费事且成本高的,在大量生产制品的情况下特别如此。
载体材料,优选载体颗粒与至少一种珠光颜料之间的结合仅通过专门粘合实现,其中在至少部分软化的载体材料表面上进行结合。
在本发明另一实施方案中,所述方法包括如下步骤:
(a)将载体材料和至少一种珠光颜料混合以提供混合物,
(b)将溶剂引入步骤(a)中得到的混合物中,
(c)从在步骤(b)中用溶剂处理过的混合物中蒸发出溶剂,以得到复合颗粒,
(d)任选将步骤(b)或(c)中得到的复合颗粒分级,优选保护性分级。
根据本发明的一个发展,在步骤(b)溶剂可作为溶剂蒸气加入。
根据本发明的一个发展,步骤(c)可在加热下进行,由此促进溶剂的蒸发。
在本发明方法的这一方案中,载体材料,优选载体材料颗粒表面的至少部分软化由于溶剂的影响而进行,珠光颜料由此结合在表面上。
本发明复合颗粒以不产生粉尘的形式存在,并且可用于将塑料染色,用于指甲油或图像工业中。特别地,本发明复合颗粒可用于增强壁纸或印刷产品,例如贺卡或折叠盒。该增强可一方面通过揩金,另一方面,在丝网或凹版印刷方法中进行。已印刷的壁纸或已印刷的印刷产品可在用本发明复合颗粒揩金以后得到闪光外观。本发明复合颗粒也可在丝网或凹版印刷方法中印在已印刷的壁纸或印刷产品上。此处,用本发明复合颗粒的印刷方法也可直接在所需图形的印刷期间进行,并不必须在已印刷的壁纸或印刷产品上进行。
基于片状载体材料的复合颗粒优选借助揩金、凹版或丝网印刷施涂。基于近似球形、透镜形或不规则形状的载体材料的复合颗粒优选借助揩金或具有槽铲式辊的散布装置施涂。铲式辊特别用于将平均粒度D50为100-2000μm的复合颗粒以可控方式施涂于相应基底上。
此外,本发明涉及以下优选实施方案:
复合颗粒,其包含载体材料,优选片状六边形载体颗粒,以及至少一种基于玻璃片的珠光颜料,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用额外粘合剂而相互结合地存在。
复合颗粒,其包含载体材料,优选片状多边形,优选六边形载体颗粒,以及至少一种基于玻璃片或合成云母片的珠光颜料,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用额外粘合剂而相互结合地存在,且珠光颜料相对于复合颗粒的总重量的比例为0.1-20重量%,优选0.2-15重量%,进一步优选0.3-12重量%。
复合颗粒,其包含由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)构成的载体材料,优选片状多边形,优选六边形载体颗粒,以及至少一种基于玻璃片的珠光颜料,其通过将载体材料和珠光颜料在加热下混合而得到。
复合颗粒,其包含由至少两层膜构成的载体材料,优选片状多边形,优选六边形载体颗粒,以及至少一种基于玻璃片的珠光颜料,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用额外粘合剂而相互结合地存在。
复合颗粒,其包含由至少三层膜构成的载体材料,优选片状多边形,优选六边形载体颗粒,所述三层膜彼此平布设置,其中每种情况下在载体材料的两层外膜层上至少一种珠光颜料不用额外粘合剂结合于载体材料。
复合颗粒,其包含由聚乙酸乙烯酯制成的载体材料,优选近似球形载体颗粒,以及至少一种基于玻璃片或合成云母片的珠光颜料,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用额外粘合剂而相互结合地存在。
复合颗粒,其包含载体材料,优选透镜形载体颗粒,所述载体材料优选由聚乙烯醇缩丁醛制成,所述载体颗粒优选粒度为≤1.5mm,以及至少一种基于玻璃片或合成云母片的珠光颜料,其中载体材料和所述至少一种珠光颜料不用额外粘合剂而相互结合地存在。
复合颗粒,其包含不用粘合剂而结合于第二,优选球形载体材料的第一载体材料,其中复合颗粒的第一载体材料和第二载体材料彼此不同。第一和第二载体材料优选在几何形状方面彼此不同。作为选择或者另外,第一载体材料和第二载体材料也可在物质的性质,优选组成方面不同。
复合颗粒,其基于用基于玻璃片或合成云母片的珠光颜料覆盖的第一片状多边形,优选六边形载体颗粒,且其中复合颗粒不用粘合剂而结合于第二载体材料,第二载体材料优选由聚乙酸乙烯酯制成,优选近似球形载体颗粒,具有≤2mm的优选粒度,优选具有0.5至≤1.5mm的粒度。根据本发明另一实施方案,珠光颜料可任选还存在于第二,优选近似球形载体颗粒上。
包含复合颗粒的涂料,例如化妆品,优选指甲油。
以下实施例和图用于更详细地描述本发明且不意欲在任何方面限制本发明。所有数据应当理解为重量%。
图1显示来自实施例2的复合颗粒的放大50倍的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图2显示来自实施例2的复合颗粒的放大200倍的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图3显示来自实施例2的复合颗粒的放大200倍的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图4显示来自实施例2的复合颗粒的放大500倍的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图5显示来自实施例1的复合颗粒(在不透明度黑白卡上散布)的放大50倍的光学显微镜照片。
图6显示来自实施例3的复合颗粒(在不透明度黑白卡上散布)的放大50倍的光学显微镜照片。
图7显示来自实施例12的复合颗粒的放大100倍的扫描电子显微镜(SEM)照片。
实施例
I本发明复合颗粒的生产
实施例1
将94重量%PET闪光材料(glitter)(Crystal Clear0.008"45.008E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plasticsGmbH,07989Teichwolframsdorf,德国,如厂商所述粒度:200μm)与均来自Eckart的5重量%Luxan C001(D50=30-35μm)和1重量%Luxan C261(D50=28-33μm)一起放入来自GebrüderMaschinenbau GmbH,33102Paderborn,德国的Papenmeier实验室高速混合系统中,并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度14分钟,其后8m/s的圆周速度7分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例2
将94重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.016"45.016E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH,如厂商所述粒度:400μm)与均来自Eckart的5重量%Luxan E001(D50=85-90μm)和1重量%Luxan E261(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中,并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度19分钟,其后8m/s的圆周速度7分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例3
将94重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.025"45.025E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH,如厂商所述粒度:600μm)与均来自Eckart的5重量%Luxan C001(D50=30-35)和1重量%Luxan C261(D50=28-33)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度22分钟,其后8m/s的圆周速度1分钟。然后使混合过程中断1分钟,然后设置8m/s的圆周速度1分钟。该1分钟中断和随后8m/s的圆周速度1分钟设置总计重复三次。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例4
将95重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.016"45.016E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH)与来自Eckart的5重量%Luxan C261(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度19分钟,其后8m/s的圆周速度5分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例5
将95重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.016"45.016E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH)与来自Eckart的5重量%Symic C001一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度25分钟,其后8m/s的圆周速度5分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例6
将98重量%PVC颗粒(Optigran TG101,来自JSC Veika,Vilnius,Lithuania)与来自Eckart的2重量%Luxan E001(D50=85-90μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度10分钟,其后8m/s的圆周速度5分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以105℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例7
将97重量%PVC颗粒(Optideco7103EK1,来自JSC VEIKA)与来自Eckart的3重量%Luxan F001(D50=200-210μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度5分钟,其后8m/s的圆周速度5分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以120℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例8
将95重量%聚乙烯醇缩丁醛颗粒(PVB颗粒B75H0.4-0.7mm,来自Polikom,Broshniv-Osada,Ukraine)与均来自Eckart的4重量%LuxanE001(D50=85-90μm)和1重量%Luxan E261(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度17分钟,其后8m/s的圆周速度5分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以120℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例9
将99重量%乙酸乙烯酯均聚物球(VINNAPERL20,来自WackerChemie AG,Burghausen,德国,如厂商所述粒度分布0.1-0.8mm)与来自Eckart的1重量%Phoenix PX4522一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度8分钟,其后8m/s的圆周速度3分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以90℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例10
将99重量%乙酸乙烯酯均聚物球(VINNAPERL20,来自WackerChemie AG,Burghausen,德国,如厂商所述粒度分布0.1-0.8mm)与来自Eckart的1重量%Luxan C001一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度8分钟,其后8m/s的圆周速度3分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以90℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例11
将94重量%PET闪光材料(Crystal Black0.016"104.016E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH,如厂商所述粒度:400μm)与来自Eckart的6重量%Luxan E261(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度19分钟,其后8m/s的圆周速度7分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例12
将94重量%PET闪光材料(Crystal Yellow0.016"50.015E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH,如厂商所述粒度:400μm)与来自Eckart的6重量%Luxan E221(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度19分钟,其后8m/s的圆周速度7分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
实施例13
将89重量%乙酸乙烯酯均聚物球(VINNAPERL20,来自WackerChemie AG,Burghausen,德国,如厂商所述粒度分布0.1-0.8mm)与10重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.008",来自RJA plastics GmbH,在将膜切割以前在两面上通过溶剂凹版印刷用聚乙烯醇缩丁醛涂覆,具有70线/cm的圆柱形构造和14cm3/m2的体积,聚乙烯醇缩丁醛在乙醇中25重量%)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度26分钟。然后停止混合过程并加入来自Eckart的1重量%Luxan C001(D50=30-35μm)。然后以13m/s的圆周速度进行混合20分钟。在混合过程以前和在混合过程期间,直至Luxan C001的加入,将混合罐以110-125℃的流动温度加热。然后将混合罐以125-135℃的流动温度加热直至混合过程结束。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例14
将90重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.08",来自RJA plasticsGmbH,在将膜切割以前在两面上通过溶剂凹版印刷用聚乙烯醇缩丁醛涂覆,具有70线/cm的圆柱形构造和14cm3/m2的体积,聚乙烯醇缩丁醛在乙醇中25重量%)与来自Eckart的10重量%LUXAN C001一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后以13m/s的圆周速度进行混合12分钟。然后保持8m/s的圆周速度6分钟。在混合过程以前和期间,将混合罐以135℃的流动温度加热。
在第二方法步骤中,然后将10重量%由此所得混合物与90重量%乙酸乙烯酯均聚物球(VINNAPERL20,来自Wacker Chemie AG,Burghausen,德国,粒度分布0.1-0.8mm)放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度29分钟。然后保持8m/s的圆周速度5分钟。在混合过程以前和期间将混合罐以100℃的流动温度加热。
在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为2000μm的振动筛保护性分级。
实施例15
将88重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.016"45.016E,来自RJAplastics GmbH,如厂商所述粒度:400μm,在将膜切割以前在两面上通过溶剂凹版印刷用聚乙烯醇缩丁醛涂覆,具有70线/cm的圆柱形构造和14cm3/m2的体积,聚乙烯醇缩丁醛在乙醇中25重量%)与均来自Eckart的10重量%Luxan E001(D50=85-90μm)和2重量%Luxan E261(D50=80-85μm)一起放入来自的Papenmeier实验室高速混合系统中并以8m/s的圆周速度混合1分钟。然后保持13m/s的圆周速度19分钟,其后8m/s的圆周速度7分钟。在整个混合过程以前和期间,将混合罐以150℃的流动温度加热。在将混合罐排空以后,将由此所得复合颗粒冷却至室温并借助筛目宽度为1000μm的振动筛保护性分级。
对比例1
聚酯六边形闪光银0.008",来自RJA plastics GmbH。
对比例2
聚酯六边形闪光银0.016",来自RJA plastics GmbH。
对比例3
聚酯六边形闪光银0.025",来自RJA plastics GmbH。
对比例4
Crystal Clear0.008"45.008E,一面涂覆,来自RJA plastics GmbH。
对比例5
Crystal Clear0.016"45.016E,一面涂覆,来自RJA plastics GmbH。
对比例6
Crystal Clear0.025"45.025E,一面涂覆,来自RJA plastics GmbH。
对比例7
将90重量%PET闪光材料(Crystal Clear0.016"45.016E,在一面上涂覆的以防止珠光颜料结合在涂覆的面上,来自RJA plastics GmbH)与来自Eckart的5重量%Luxan C001(D50=30-35μm)混合并均化。然后加入10重量%的来自BASF SE,Ludwigshafen,德国的Laropal A81与异丙醇的1:1混合物并再次均化。该混合物以3mm的层厚度分散在板上,然后在干燥箱中在60℃下干燥15分钟。由于异丙醇的易挥发性,干燥以后混合物的固体含量为100重量%。
II本发明复合颗粒的表征
IIa粒度测量
载体材料和珠光颜料的粒度分布曲线使用来自Malvern InstrumentsGmbH,71083Herrenberg的装置(装置:Mastersizer2000)如厂商所述测定。为此,借助Pasteur吸液管,伴随恒定的搅拌,将约0.1g的作为含水悬浮液的相应载体材料或珠光颜料在不添加分散助剂的情况下放入测量装置的试样制备室中并测量三次。由单独的测量结果形成所得平均值。根据米氏理论评估散射光信号,其还包括载体材料或珠光颜料的折射和吸收行为。
平均粒度D50在本发明范围内意指如通过激光衍射方法得到的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的D50值。D50值表示50%的载体材料或珠光颜料具有等于或小于给定值如20μm的直径。D10和D90值相应地分别表示10%和90%的载体材料或珠光颜料具有等于或小于给定值的直径。
IIb平均厚度的测定
平均厚度借助本发明复合颗粒的抛光部分使用Supra35扫描电子显微镜(来自Carl Zeiss AG,73447Oberkochen,德国)测定。每种情况下此处测量至少100个颗粒以得到信息统计。
IIc扫描电子显微镜照片
扫描电子显微镜照片借助本发明复合颗粒的抛光部分使用Supra35扫描电子显微镜(来自Carl Zeiss AG)得到。
IId光学显微镜照片
光学显微镜照片借助不透明度黑白卡(Leneta Form605C,来自Leneta Company,Inc.,Mahwah,New Jersey,美国)用Axioskop50显微镜(来自Carl Zeiss AG)产生。为此,将各实施例或对比例的颗粒散布在不透明度黑白卡上。
在将本发明实施例的复合颗粒和根据对比例的颗粒散布以前,通过丝网印刷方法(丝网:PET150030-120(丝/cm),来自Sefar(9410Heiden,瑞士)将溶剂基丝网印刷粘结剂Libraspeed LIS(来自Marabu GmbH & Co.KG,71732Tamm,德国)印在不透明度黑白卡上。为了更好的印刷性和背景润湿,每种情况下为丝网印刷粘结剂提供相对于丝网印刷配制剂0.25重量%的Byk019和0.25重量%的Dynwet800(都来自BYK-Chemie GmbH,46483Wesel,德国)。然后使实施例或对比例的颗粒以45°角散布在丝网印刷粘结剂上。敲去过量的效应颜料,然后在干燥箱中在80℃下干燥5分钟。
IIe光泽度测量
光泽度测量借助不透明度黑白卡(Leneta Form605C,来自Leneta)使用micro-TRI-gloss μ装置(来自Byk-Gardner GmbH,82538 Geretsried,德国)如厂商所述进行,每种情况下在白色和黑色背景上以相对于竖直20°、60°或85°的测量几何进行。60°的测量几何适于10-70光泽点范围内的所谓“中光泽度”,其中光泽点的较高数值对应于较高的光泽度。20°的测量几何适于所谓的“高光泽度”,即如果60°的测量几何下的光泽度值为70光泽点以上,则测量以20°的测量几何进行。85°的测量几何适于所谓的“低光泽度”,即如果用60°的测量几何的光泽度值为小于10光泽点,则测量以85°的测量几何进行。(Byk-Gardner,目录“für Lackeund Kunststoffe”2011/2012,第16页)。下表中所列光泽度值每种情况下表示来自5次单独测量的平均值。
为此,将实施例或对比例的颗粒如IId节所述散布于不透明度黑白卡上,或者在丝网印刷方法中将它们印在不透明度黑白卡上。对于丝网印刷,制备由15重量%的来自实施例和对比例的XY和85重量%增塑溶胶PH1046(来自Pharetra Gesellschaft für textile Kunststoffanwendung mbH& Co.KG、95152Selbitz,德国)组成的丝网印刷油墨。取决于粒度,将丝网印刷油墨通过丝网印刷方法(丝网:PET15008-300(丝/cm/丝厚度μm)或21-140(丝/cm/丝厚度μm),来自Sefar)印在不透明度黑白卡上,然后在干燥箱中在170℃下干燥1分钟。对于大于200μm的粒度,使用PET15008-300丝网,对于至多200μm的粒度,使用PET150021-140丝网。
表2:借助来自IId的不透明度黑白卡测量的实施例或对比例的颗粒的光泽度值
表3:在丝网印刷方法中印在不透明度黑白卡上的实施例或对比例的颗粒的光泽度值
IIf明/暗随角异色(随角异色指数)测定
明/暗随角异色(随角异色指数)借助来自IIe的在丝网印刷方法中用实施例或对比例的颗粒印制的不透明度黑白卡,使用BYK-mac装置(来自Byk-Gardner)测定。随角异色指数根据Alman(S.Schellenberger,M.Entenmann,A.Hennemann,P.Thometzek,Farbe und Lack,04/2007,第130页)如下定义:
随角异色指数=2.69·(LE1-LE3)1.11/LE2 0.86
其中LE1代表近镜面测量角(E1=相对于镜面角15°)的亮度,LE2代表近镜面与远镜面角之间的测量角(E2=相对于镜面角45°)的亮度,且LE3代表远镜面角(E3=相对于镜面角110°)的亮度。
下表所列值在不透明度黑白卡的白色背景上测量。
IIg颗粒性
颗粒性G借助来自IIe节的在丝网印刷方法中用实施例或对比例的颗粒印制的不透明度黑白卡,使用BYK-mac装置(来自Byk-Gardner)测定。
为评估颗粒性,用高分辨率CCD照相机在漫射照明下摄取照片,漫射照明由涂白的两个半球产生。借助亮度级的直方图分析图像,其中明和暗表面的均匀性以颗粒性值汇总。在漫射照明的情况下,该值越高,印有实施例或对比例的颗粒的不透明度黑白卡越显示出颗粒性。在漫射光下,印有实施例或对比例的颗粒的不透明度黑白卡的颗粒性越高,在直接照明下视觉感受到越闪光(Byk-Gardner,für Lacke undKunststoffe,2011/2012,第98页)。
表4:亮度L*,随角异色指数和颗粒性G
随角异色指数的数值越大,表明明/暗随角异色性越大。当比较实施例1-3时,应当认识到随角异色指数的值在复合颗粒的粒度提高时提高。对于对比例1-3而言也是如此。实施例1-3与对比例1-3的对比表明,在后者中,随角异色指数的值高得多。在其上印有对比例1-3的颗粒的不透明度黑白卡的视觉评估中,这些还在镜面角外部损失其金属光泽,且对观察者而言显示为暗的。该光学效果在实施例1-3的情况下不明显得多,这通过本发明复合颗粒的透明性解释。由于该透明性,不透明度黑白卡的白色背景反光通过镜面角外部。
颗粒性的数值G越高,其上印有各实施例或对比例的不透明度黑白卡在漫射光下对观察者而言显示出越呈现颗粒性。在实施例1-3与对比例1-3的对比中,后者中观察到高得多的颗粒性G值。这也在各自的不透明度黑白卡的视觉评估中可见。与实施例1-3相反,对比例1-3显示出高得多的不规则作用闪光效果,而在实施例1-3的情况下感受到更均匀的外观。
III应用-具体实施例
应用-具体实施例1:在丝网印刷方法中将实施例1应用于壁纸
对于丝网印刷,制备由15重量%的来自实施例1的复合颗粒和85重量%增塑溶胶PH1046(来自Pharetra)组成的丝网印刷油墨。将该丝网印刷油墨通过丝网印刷方法(丝网:PET150018-180(丝/cm/丝厚度μm),来自Sefar)印刷在已印刷的壁纸上,然后在干燥通道中在200℃下干燥。
应用-具体实施例2:在散布方法中将实施例2应用于壁纸
为增强已通过凹版印刷方法印刷的壁纸,在凹版印刷方法中将其用来自Veika的Optifoam粘合层印刷。然后将来自实施例2的复合颗粒通过散射装置施涂于该壁纸上。在将壁纸在干燥通道中在150℃下干燥以后,通过抽吸除去过量的复合颗粒。
应用-具体实施例3:在水性凹版印刷方法中将实施例1应用于壁纸
对于凹版印刷,制备由15重量%的来自实施例1的复合颗粒和来自Eckart的85重量%Rotostar Aqua400255介质组成的凹版印刷油墨,并在来自Byk-Gardner的DIN4流杯中用水设置至30s的印刷粘度。将该凹版印刷油墨通过凹版印刷方法印刷在已印刷的壁纸上,然后在干燥通道中在150℃下干燥。
应用-具体实施例4:指甲油
应用-具体实施例5:指甲油
应用-具体实施例6:指甲油

Claims (15)

1.包含载体材料以及至少一种珠光颜料的复合颗粒,其特征在于所述载体材料和所述至少一种珠光颜料不用粘合剂而相互结合地存在。
2.根据权利要求1的复合颗粒,其特征在于所述载体材料具有玻璃化转变温度。
3.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于所述载体材料为片状的。
4.根据前述权利要求1或2的复合颗粒,其特征在于所述载体材料为近似球形、透镜形或不规则形状的。
5.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于所述载体材料具有多边形形状。
6.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于所述至少一种珠光颜料以大致平的接触结合于载体材料。
7.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于所述至少一种珠光颜料和载体材料相互材料结合。
8.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于该复合颗粒包含第一载体材料,其中第一载体材料不用粘合剂而结合于第二载体材料,其中该复合颗粒的第二载体材料和第一载体材料是彼此不同的。
9.根据前述权利要求中一项的复合颗粒,其特征在于所述载体材料为塑料。
10.根据权利要求9的复合颗粒,其特征在于塑料为热塑性或热塑性弹性体。
11.生产根据前述权利要求中一项的复合颗粒的方法,其特征在于该方法包括如下步骤:将载体材料和至少一种珠光颜料混合,其中载体材料具有至少部分软化的表面。
12.根据权利要求1-9中一项的复合颗粒在涂覆基底,优选壁纸和印刷产品中的用途。
13.根据权利要求1-9中一项的复合颗粒在涂料中或者作为涂料的用途。
14.涂料,其特征在于它包含根据权利要求1-9中一项的复合颗粒。
15.根据权利要求13的涂料,其特征在于涂料为漆、印刷油墨、清漆或化妆品。
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