JPH07196945A - 低光沢の顔料 - Google Patents
低光沢の顔料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い色強度と高い隠蔽能を有する低光沢の顔
料を提供する。 【構成】 薄片状の無機の基質を乾式粉砕し、その後に
分別し、さらにそれぞれが１種以上の難溶性の、強く接
着している無機あるいは有機の着色剤を含有する１以上
の層を適用することによって得られる顔料。
料を提供する。 【構成】 薄片状の無機の基質を乾式粉砕し、その後に
分別し、さらにそれぞれが１種以上の難溶性の、強く接
着している無機あるいは有機の着色剤を含有する１以上
の層を適用することによって得られる顔料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良された特性を有する
低光沢の顔料に関する。
低光沢の顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、酸化チタンあるいは酸化鉄のよ
うな従来の吸収性顔料は通常典型的な０．１−１μｍの
大きさを有する極めて小さい粒子から成りたっており、
これら粒子は入射光の特定の波長あるいは波長領域を吸
収および／または散乱し、その色彩効果は入射光の残留
成分によって生ずるのである。
うな従来の吸収性顔料は通常典型的な０．１−１μｍの
大きさを有する極めて小さい粒子から成りたっており、
これら粒子は入射光の特定の波長あるいは波長領域を吸
収および／または散乱し、その色彩効果は入射光の残留
成分によって生ずるのである。
【０００３】そのような顔料は高い隠蔽効果を有し、か
つその光学特性は平均粒径によって影響を受ける。一般
的には平均粒径が減少するにつれて、色純度および色強
度の増加が観測される。
つその光学特性は平均粒径によって影響を受ける。一般
的には平均粒径が減少するにつれて、色純度および色強
度の増加が観測される。
【０００４】しかしながら、これらの光学特性に関する
これらの長所は実際の使用面でのいくつかの重大な短所
を伴っている。一般的に、極めて微細な粒子の顔料は不
満足な分散性を示し、この分散性は粒径が減少するに伴
って更に悪くなる。このことは極めて微細な粒子が塊状
になる強い傾向に根ざしており、この傾向はエネルギー
および時間を大量に消費し、特別の分散機器を使用した
場合にのみ除去可能である。 この塊状になる傾向は顔
料処方物の色質を低下させ、同時にその顔料処方物中で
の特定の色飽和に達するために必要な顔料量の増加さ
せ、このことは処方物の粘性に再び好ましくない影響を
与える。
これらの長所は実際の使用面でのいくつかの重大な短所
を伴っている。一般的に、極めて微細な粒子の顔料は不
満足な分散性を示し、この分散性は粒径が減少するに伴
って更に悪くなる。このことは極めて微細な粒子が塊状
になる強い傾向に根ざしており、この傾向はエネルギー
および時間を大量に消費し、特別の分散機器を使用した
場合にのみ除去可能である。 この塊状になる傾向は顔
料処方物の色質を低下させ、同時にその顔料処方物中で
の特定の色飽和に達するために必要な顔料量の増加さ
せ、このことは処方物の粘性に再び好ましくない影響を
与える。
【０００５】従って従来の低光沢の顔料の利用は以下の
経験による原則に支配されている。すなわちこれら顔料
の光学品質が高ければ高いほど、その加工は困難かつ、
高価になる（Ｇ．Ｄ．パーフィット（Ｐａｒｆｉｔ
ｔ）、液体中の粉末の分散、エルセビア（Ｅｌｓｅｖｉ
ｅｒ）科学出版社、ニューヨーク、１９８６）。
経験による原則に支配されている。すなわちこれら顔料
の光学品質が高ければ高いほど、その加工は困難かつ、
高価になる（Ｇ．Ｄ．パーフィット（Ｐａｒｆｉｔ
ｔ）、液体中の粉末の分散、エルセビア（Ｅｌｓｅｖｉ
ｅｒ）科学出版社、ニューヨーク、１９８６）。
【０００６】さらに、従来の吸収性顔料はその処方物中
で高い油吸収性を示し、はだざわりが悪いことでも際だ
っている。
で高い油吸収性を示し、はだざわりが悪いことでも際だ
っている。
【０００７】従来の低光沢の顔料とは違って、真珠光沢
顔料は薄片状基質、特に１種またはそれ以上の金属酸化
物の１層またはそれ以上の層で覆われた雲母製の顔料を
ベースにしており、これら薄片状基質は典型的には１５
−２００μｍの平均直径を持っている。平滑な表面およ
び高い平均粒子直径ゆえに、これら顔料はその処方物中
で大幅に改善された操作性を持っている。光学特性は透
明あるいは半透明基質素材による高い光沢および低い隠
蔽能力に特徴を有している。
顔料は薄片状基質、特に１種またはそれ以上の金属酸化
物の１層またはそれ以上の層で覆われた雲母製の顔料を
ベースにしており、これら薄片状基質は典型的には１５
−２００μｍの平均直径を持っている。平滑な表面およ
び高い平均粒子直径ゆえに、これら顔料はその処方物中
で大幅に改善された操作性を持っている。光学特性は透
明あるいは半透明基質素材による高い光沢および低い隠
蔽能力に特徴を有している。
【０００８】大きな粒径を有する顔料の好ましい操作性
と伝統的な顔料の特性とを結合させた顔料（高い光学純
度、無光沢）は既に文献の中で提案されている。従っ
て、例えば、ＥＰ ０ ４０６ ６５７は雲母基質上の
一様な、密な金属酸化物コーティングの代わりにミクロ
ン以下の領域における個々の顔料粒子の析出を提案して
いる。透明色彩と呼ばれるこのようにして得られた顔料
は光沢を全く示さず、ミクロン以下の顔料粒子上での増
大した光散乱による真珠光沢顔料とは違っているが、し
かしながら、後者に似て低い隠蔽能力に特徴を有する。
と伝統的な顔料の特性とを結合させた顔料（高い光学純
度、無光沢）は既に文献の中で提案されている。従っ
て、例えば、ＥＰ ０ ４０６ ６５７は雲母基質上の
一様な、密な金属酸化物コーティングの代わりにミクロ
ン以下の領域における個々の顔料粒子の析出を提案して
いる。透明色彩と呼ばれるこのようにして得られた顔料
は光沢を全く示さず、ミクロン以下の顔料粒子上での増
大した光散乱による真珠光沢顔料とは違っているが、し
かしながら、後者に似て低い隠蔽能力に特徴を有する。
【０００９】従って、有利な光学特性、特に高い色強度
および高い隠蔽能に特色を有し、かつ高い操作性および
好ましいはだ触りに特徴を有する低光沢の顔料にたいす
る大きな需要が存在してきた。
および高い隠蔽能に特色を有し、かつ高い操作性および
好ましいはだ触りに特徴を有する低光沢の顔料にたいす
る大きな需要が存在してきた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的は
この要求に大幅に合致する新しい顔料を提供することで
ある。更に本発明の他の目的は本発明の以下の詳細な記
載の中で当業者が容易に発見することができる。
この要求に大幅に合致する新しい顔料を提供することで
ある。更に本発明の他の目的は本発明の以下の詳細な記
載の中で当業者が容易に発見することができる。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は高い色強度およ
び高い隠蔽能の低光沢の顔料に関し、その顔料は薄片状
の無機基質を乾式粉砕して得られ、その後に分別し、そ
れぞれ１種以上の難溶性の、強力に付着する無機あるい
は有機の染料を含有する１層以上の層を適用することに
より得ることができる。本発明は更にこれら顔料の製造
方法にも関し、さらにプラスチック、ペイント、コーテ
ィング、印刷処方および化粧品製造中の顔料の使用にも
関する。
び高い隠蔽能の低光沢の顔料に関し、その顔料は薄片状
の無機基質を乾式粉砕して得られ、その後に分別し、そ
れぞれ１種以上の難溶性の、強力に付着する無機あるい
は有機の染料を含有する１層以上の層を適用することに
より得ることができる。本発明は更にこれら顔料の製造
方法にも関し、さらにプラスチック、ペイント、コーテ
ィング、印刷処方および化粧品製造中の顔料の使用にも
関する。
【００１２】雲母は天然産の無機の薄片状の素材であ
る。雲母は慣用の真珠光沢顔料を製造するためにも使用
されている。これは雲母を湿式粉砕によってさらにその
後に通常は異なった粒径分布を有する複数の分画を得る
という方法で空気ふるいによって雲母を加工して行な
う。
る。雲母は慣用の真珠光沢顔料を製造するためにも使用
されている。これは雲母を湿式粉砕によってさらにその
後に通常は異なった粒径分布を有する複数の分画を得る
という方法で空気ふるいによって雲母を加工して行な
う。
【００１３】湿式粉砕では無機の薄片状基質の湿ったペ
ーストを例えば、相互に動く表面間で磨砕する。これが
本来の薄片状形態を実質的には維持しながらすり動かす
ことによって基質粒子を細かく粉砕する。図１は１５μ
ｍより小さい粒径を有する湿式粉砕雲母のＲＥＭ電子顕
微鏡写真を示している。
ーストを例えば、相互に動く表面間で磨砕する。これが
本来の薄片状形態を実質的には維持しながらすり動かす
ことによって基質粒子を細かく粉砕する。図１は１５μ
ｍより小さい粒径を有する湿式粉砕雲母のＲＥＭ電子顕
微鏡写真を示している。
【００１４】薄片状構造を維持することによって金属酸
化物層で湿式粉砕した雲母をコーティングすることによ
って得られる真珠光沢顔料が１５μｍより小さい分画を
基質として使用しても顕著な光沢によって特徴づけられ
ると言う効果が得られる。従って、例えば、比較例１で
は酸化鉄でコーティングした１５μｍより小さい粒径を
有する雲母は比較的大きな光沢を持っている。
化物層で湿式粉砕した雲母をコーティングすることによ
って得られる真珠光沢顔料が１５μｍより小さい分画を
基質として使用しても顕著な光沢によって特徴づけられ
ると言う効果が得られる。従って、例えば、比較例１で
は酸化鉄でコーティングした１５μｍより小さい粒径を
有する雲母は比較的大きな光沢を持っている。
【００１５】乾式粉砕された無機の薄片状基質粒子は実
質的に本来の薄片状の形態を喪失し、その結果驚くべき
ことに光沢が観察されないと言うことが見出された。
質的に本来の薄片状の形態を喪失し、その結果驚くべき
ことに光沢が観察されないと言うことが見出された。
【００１６】従って、例えば、ボールミル中でのムスコ
バイト雲母を乾式粉砕すると基本的に不規則な形状から
なり、従って光沢を示さない白粉が生ずる。
バイト雲母を乾式粉砕すると基本的に不規則な形状から
なり、従って光沢を示さない白粉が生ずる。
【００１７】図２は乾式粉砕したムスコバイトのＲＥＭ
写真を示す。図１の１５μｍより小さい粒径を有する湿
式粉砕雲母のＲＥＭ写真と比較するならば、乾式粉砕雲
母の個々の粒子（１および２２μｍ間の粒径）は基質粒
子が表面に接着するので、もはや得られる顔料に光沢を
与える平滑な表面を持たないことが理解される。
写真を示す。図１の１５μｍより小さい粒径を有する湿
式粉砕雲母のＲＥＭ写真と比較するならば、乾式粉砕雲
母の個々の粒子（１および２２μｍ間の粒径）は基質粒
子が表面に接着するので、もはや得られる顔料に光沢を
与える平滑な表面を持たないことが理解される。
【００１８】図２は更に一方では乾式粉砕雲母の個々の
粒子が薄片状構造を喪失しているにもかかわらず、乾式
粉砕薄片状素材ではある一定の薄片状あるいは２次元の
ロングレンジオーダーが他方では大なり小なり維持され
ていることを示している。したがって、薄片状、３次元
的な規則的あるいは不規則な形状の無機の基質の乾式粉
砕で得られる粒子は異なった、３次元的に混乱した構造
を有しており いかなる２次元的なロングレンジオーダ
ーも有していないことを見出したのである。
粒子が薄片状構造を喪失しているにもかかわらず、乾式
粉砕薄片状素材ではある一定の薄片状あるいは２次元の
ロングレンジオーダーが他方では大なり小なり維持され
ていることを示している。したがって、薄片状、３次元
的な規則的あるいは不規則な形状の無機の基質の乾式粉
砕で得られる粒子は異なった、３次元的に混乱した構造
を有しており いかなる２次元的なロングレンジオーダ
ーも有していないことを見出したのである。
【００１９】本発明による顔料の特に好ましい特性は優
れた光学特性、特に高い色強度、高い隠蔽能さらに同時
に操作性の良さにおいて顕著であり、このことは無機の
薄片状素材を乾式粉砕することによって得られるその製
造に使用される基質素材の特別の特性による。
れた光学特性、特に高い色強度、高い隠蔽能さらに同時
に操作性の良さにおいて顕著であり、このことは無機の
薄片状素材を乾式粉砕することによって得られるその製
造に使用される基質素材の特別の特性による。
【００２０】好ましい乾式粉砕方法では、攪拌している
ボールミル中に雲母を導入し、例えばコランダム製の磨
砕媒体によって連続的に粉砕される。粉砕条件は乾式粉
末基質素材の記載された構造が維持されているように選
定される。粉砕条件が決定的でないことが見出されてお
り、如何なる簡単な方法でもまた何等の発明活動無しに
当業者によって与えられた粉砕条件に調整して最適化す
ることができる。基本的には与えられた粉砕機器につい
ては、粉砕時間およびパワーインプットを２次元のロン
グレンジオーダーが破壊されるほどには大きくならない
ように選択することに注意しさえすればよいのである。
ボールミル中に雲母を導入し、例えばコランダム製の磨
砕媒体によって連続的に粉砕される。粉砕条件は乾式粉
末基質素材の記載された構造が維持されているように選
定される。粉砕条件が決定的でないことが見出されてお
り、如何なる簡単な方法でもまた何等の発明活動無しに
当業者によって与えられた粉砕条件に調整して最適化す
ることができる。基本的には与えられた粉砕機器につい
ては、粉砕時間およびパワーインプットを２次元のロン
グレンジオーダーが破壊されるほどには大きくならない
ように選択することに注意しさえすればよいのである。
【００２１】本発明中で使用されているように、このよ
うな余分の粉砕は乾式粉砕を意味するとは理解しては成
らない。本発明中で使用されている乾式粉砕はいずれの
場合にも使用されている乾式粉砕調整中で無機の薄片状
基質の粉砕中に粉砕条件は、粉砕された基質素材の個々
の粒子が事実上もはや薄片状ではないが、一方その素材
はある種の多かれ少なかれ顕著な２次元のロングレンジ
オーダーを持っていることを示すように選択される。
うな余分の粉砕は乾式粉砕を意味するとは理解しては成
らない。本発明中で使用されている乾式粉砕はいずれの
場合にも使用されている乾式粉砕調整中で無機の薄片状
基質の粉砕中に粉砕条件は、粉砕された基質素材の個々
の粒子が事実上もはや薄片状ではないが、一方その素材
はある種の多かれ少なかれ顕著な２次元のロングレンジ
オーダーを持っていることを示すように選択される。
【００２２】ここに記載する乾式粉砕方法は単に例とし
て示すのであって、その他の乾式粉砕方法を使用するこ
とも可能である。
て示すのであって、その他の乾式粉砕方法を使用するこ
とも可能である。
【００２３】乾式粉砕された基体素材はその後に分別さ
れる。分別は好ましくは空気ふるいで行なう。
れる。分別は好ましくは空気ふるいで行なう。
【００２４】乾燥粉砕粒子は好ましくは５０μｍより小
さい、好ましくは３５μｍより小さい、ｄ95カットを示
すように分別される。ｄ95とはそれ以下では粒子の９５
％が分画中に留まる直径を示す。特に好ましいのは２０
μｍより小さいｄ95を有する無機の乾式粉砕粒子であ
る。特に極めて好ましいのは粒子の９５％が１−３０μ
ｍの粒径、しかも特に０．２ないし２０μｍの粒径を有
する無機の乾式粉砕粒子分画である。
さい、好ましくは３５μｍより小さい、ｄ95カットを示
すように分別される。ｄ95とはそれ以下では粒子の９５
％が分画中に留まる直径を示す。特に好ましいのは２０
μｍより小さいｄ95を有する無機の乾式粉砕粒子であ
る。特に極めて好ましいのは粒子の９５％が１−３０μ
ｍの粒径、しかも特に０．２ないし２０μｍの粒径を有
する無機の乾式粉砕粒子分画である。
【００２５】使用する無機の薄片状基質は特に好ましい
板状けい酸塩、しかも特に好ましくは雲母である。好ま
しい板状けい酸塩はタルク、カオリン、セリサイトであ
り、特に好ましく使用する雲母はムスコバイト、バイオ
タイト、フロゴパイト、バーミキュライト、更に合成雲
母である。これらとは別に、その他の無機の薄片状素材
であり、例えば硝子薄片、ＳｉＯ2 薄片、合成薄片、セ
ラミック薄片、ビスマスオキシクロライド、板状硫酸バ
リウム、薄片状アルミナ、あるいはＭＩＯ（薄片状の酸
化鉄）あるいはその他の素材も使用可能である。これら
は天然産の素材あるいは合成素材であってもよい。
板状けい酸塩、しかも特に好ましくは雲母である。好ま
しい板状けい酸塩はタルク、カオリン、セリサイトであ
り、特に好ましく使用する雲母はムスコバイト、バイオ
タイト、フロゴパイト、バーミキュライト、更に合成雲
母である。これらとは別に、その他の無機の薄片状素材
であり、例えば硝子薄片、ＳｉＯ2 薄片、合成薄片、セ
ラミック薄片、ビスマスオキシクロライド、板状硫酸バ
リウム、薄片状アルミナ、あるいはＭＩＯ（薄片状の酸
化鉄）あるいはその他の素材も使用可能である。これら
は天然産の素材あるいは合成素材であってもよい。
【００２６】薄片状基質の幾何学的な大きさは特に決定
的ではない。従って例えば、２ｃｍｍまでのあるいはそ
れ以上の直径を有する比較的大きな天然産の雲母粒子を
使用することも出来るが、しかし５０μｍあるいはそれ
以下の平均直径を有するかなり小さな薄片状粒子をも使
用することも出来る。当業者は発明活動なしに使用する
薄片状素材に関して乾式粉砕条件（例えば、粉砕丸、パ
ワーインプットなどの大きさと数）を変更および最適化
することも可能である。
的ではない。従って例えば、２ｃｍｍまでのあるいはそ
れ以上の直径を有する比較的大きな天然産の雲母粒子を
使用することも出来るが、しかし５０μｍあるいはそれ
以下の平均直径を有するかなり小さな薄片状粒子をも使
用することも出来る。当業者は発明活動なしに使用する
薄片状素材に関して乾式粉砕条件（例えば、粉砕丸、パ
ワーインプットなどの大きさと数）を変更および最適化
することも可能である。
【００２７】無機の薄片状素材のリストは例としてのみ
示されているが、その他の素材も使用することも可能で
ある。これらはもっと透明であるか、またはより透明性
が小さいか、そうでなければ半透明であるかである。
示されているが、その他の素材も使用することも可能で
ある。これらはもっと透明であるか、またはより透明性
が小さいか、そうでなければ半透明であるかである。
【００２８】特に好ましいのは雲母である。
【００２９】雲母以外の薄片状の無機の基質は、粉砕後
に、上記の乾式粉砕雲母の構造に基本的に一致する構造
の素材を示し、すなわち基本的には非薄片状の個々の粒
子、および多かれ少なかれ顕著な２次元のロングレンジ
オーダーを示している。
に、上記の乾式粉砕雲母の構造に基本的に一致する構造
の素材を示し、すなわち基本的には非薄片状の個々の粒
子、および多かれ少なかれ顕著な２次元のロングレンジ
オーダーを示している。
【００３０】乾式粉砕薄片状無機基質を１種以上の層で
コーティングすることによって得られる顔料では、これ
らの各層は１種以上の難溶性の、強く接着している無機
あるいは有機の着色剤を含有しており、この顔料は有利
な特性で優れており、特に高い色強度、高い色鮮明度、
高い隠蔽能、更に好ましい操作性およびはだ触りに優れ
ている。
コーティングすることによって得られる顔料では、これ
らの各層は１種以上の難溶性の、強く接着している無機
あるいは有機の着色剤を含有しており、この顔料は有利
な特性で優れており、特に高い色強度、高い色鮮明度、
高い隠蔽能、更に好ましい操作性およびはだ触りに優れ
ている。
【００３１】コーティングに使用することができる着色
剤は例えば、金属製のカルコゲナイト水和物、カラーレ
ーキ、錯塩顔料、カーボンブラック粒子および／または
有機着色剤のような広範囲な顔料を包含する。
剤は例えば、金属製のカルコゲナイト水和物、カラーレ
ーキ、錯塩顔料、カーボンブラック粒子および／または
有機着色剤のような広範囲な顔料を包含する。
【００３２】コーティングには特に着色したあるいは無
色の金属酸化物／水酸化物あるいは金属酸化物水和物、
例えばチタン酸化物、錫酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニ
ウム酸化物、鉄酸化物、針鉄鉱型の黄色のＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）、酸化クロム、コバルト酸化物、二酸化銅、ニッケ
ル酸化物、マンガン酸化物、二酸化けい素、その他の金
属酸化物単独であるいは混合物状で乾式粉砕基質に使用
することが好ましいが、１層あるいは２層以上の連続層
に析出させることも可能である。
色の金属酸化物／水酸化物あるいは金属酸化物水和物、
例えばチタン酸化物、錫酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニ
ウム酸化物、鉄酸化物、針鉄鉱型の黄色のＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）、酸化クロム、コバルト酸化物、二酸化銅、ニッケ
ル酸化物、マンガン酸化物、二酸化けい素、その他の金
属酸化物単独であるいは混合物状で乾式粉砕基質に使用
することが好ましいが、１層あるいは２層以上の連続層
に析出させることも可能である。
【００３３】上記の金属酸化物は単に例として示したに
すぎず、発明を説明する目的であって、本発明を制限す
るものではない。ある金属が例えば鉄酸化物（Ｆｅ2 Ｏ
3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＴｉＯ2 ・Ｆｅ2 Ｏ3 のような混合酸
化物）の様に複数の酸化物を生ずるならば、これら酸化
物を一般的には適当な析出条件を選択して選択的に適用
することができる。いくつかの金属については、金属酸
化物の層を還元することによって例えばチタン低次酸化
物、チタンオキシ窒化物のような一般的には非化学量論
的である安定な低次酸化物を得ることも出来る。
すぎず、発明を説明する目的であって、本発明を制限す
るものではない。ある金属が例えば鉄酸化物（Ｆｅ2 Ｏ
3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＴｉＯ2 ・Ｆｅ2 Ｏ3 のような混合酸
化物）の様に複数の酸化物を生ずるならば、これら酸化
物を一般的には適当な析出条件を選択して選択的に適用
することができる。いくつかの金属については、金属酸
化物の層を還元することによって例えばチタン低次酸化
物、チタンオキシ窒化物のような一般的には非化学量論
的である安定な低次酸化物を得ることも出来る。
【００３４】金属酸化物層を湿式化学方法で適用するの
が好ましく、そのためには真珠光沢顔料を製造するため
に開発された湿式化学コーティング法を使用することが
できる。そのような方法は例えばＤＥ １，４６７，４
６８、ＤＥ １，９５９，９８８、ＤＥ ２，００９，
５６６、ＤＥ ２，２１４，５４５、ＤＥ ２，２１
５，１９１、ＤＥ ２，２４４，２９８、ＤＥ ２，３
１３，３３１、ＤＥ ２，５２２，５７２、ＤＥ ３，
１３７，８０８、ＤＥ ３，１３７，８０９、ＤＥ
３，１５１，３４３、ＤＥ ３，１５１，３５４、ＤＥ
３，１５１，３５５、ＤＥ ３，２１１，６０２、Ｄ
Ｅ ３，２３５，０１７あるいはその他の特許文献およ
びその他の出版物のなかに記載されている。
が好ましく、そのためには真珠光沢顔料を製造するため
に開発された湿式化学コーティング法を使用することが
できる。そのような方法は例えばＤＥ １，４６７，４
６８、ＤＥ １，９５９，９８８、ＤＥ ２，００９，
５６６、ＤＥ ２，２１４，５４５、ＤＥ ２，２１
５，１９１、ＤＥ ２，２４４，２９８、ＤＥ ２，３
１３，３３１、ＤＥ ２，５２２，５７２、ＤＥ ３，
１３７，８０８、ＤＥ ３，１３７，８０９、ＤＥ
３，１５１，３４３、ＤＥ ３，１５１，３５４、ＤＥ
３，１５１，３５５、ＤＥ ３，２１１，６０２、Ｄ
Ｅ ３，２３５，０１７あるいはその他の特許文献およ
びその他の出版物のなかに記載されている。
【００３５】湿式コーティングでは乾式粉砕した粒子を
好ましくは水中に懸濁し、金属酸化物あるいは水和した
金属酸化物が二次的な沈殿を起すことなく粒子上に直接
析出する方法で、１種以上の加水分解可能な金属塩を加
水分解可能なｐＨで添加する。そのｐＨは通常は塩基の
同時添加によって一定に維持されている。顔料を分離、
洗浄、乾燥し、希望するならば焼成する。個々の場合に
存在するコーティングに関してその焼成温度を適宜選択
することができる。多層コーティングの場合には、個々
のコーティングの適用に続いて、希望するならば、顔料
を分離、乾燥し、必要ならば、焼成し、かつその後に沈
殿によって層を析出させるために再懸濁させる。
好ましくは水中に懸濁し、金属酸化物あるいは水和した
金属酸化物が二次的な沈殿を起すことなく粒子上に直接
析出する方法で、１種以上の加水分解可能な金属塩を加
水分解可能なｐＨで添加する。そのｐＨは通常は塩基の
同時添加によって一定に維持されている。顔料を分離、
洗浄、乾燥し、希望するならば焼成する。個々の場合に
存在するコーティングに関してその焼成温度を適宜選択
することができる。多層コーティングの場合には、個々
のコーティングの適用に続いて、希望するならば、顔料
を分離、乾燥し、必要ならば、焼成し、かつその後に沈
殿によって層を析出させるために再懸濁させる。
【００３６】更に、乾式粉砕粒子の金属酸化物／水和し
た金属酸化物によるコーティングは例えば、流動床反応
器中で気相コーティングによって行なうことも可能であ
り、これについては，例えばＥＰ ０，０４５，８５１
およびＥＰ ０，１０６，２３５において真珠光沢顔料
製造のために提案されている方法を利用することができ
る。天然産あるいは合成による、殊に天然産の雲母、更
に殊にムスコバイトの乾式粉砕によって得られた、二酸
化チタンおよび／または酸化鉄でコーティングした粒子
が好ましい。これら顔料は好ましくは１または２種の、
特に１種のコーティングを示している。
た金属酸化物によるコーティングは例えば、流動床反応
器中で気相コーティングによって行なうことも可能であ
り、これについては，例えばＥＰ ０，０４５，８５１
およびＥＰ ０，１０６，２３５において真珠光沢顔料
製造のために提案されている方法を利用することができ
る。天然産あるいは合成による、殊に天然産の雲母、更
に殊にムスコバイトの乾式粉砕によって得られた、二酸
化チタンおよび／または酸化鉄でコーティングした粒子
が好ましい。これら顔料は好ましくは１または２種の、
特に１種のコーティングを示している。
【００３７】針鉄鉱型の黄色のＦｅＯ（ＯＨ）でコーテ
ィングされた粒子が殊に好ましい。これら黄色の顔料は
好ましくは高温で、かつ酸素供給下に適当なｐＨ条件に
おいてＦｅＣｌ2 、ＦｅＳＯ4 の様な鉄（ＩＩ）塩の湿
式化学沈殿によって製造される。
ィングされた粒子が殊に好ましい。これら黄色の顔料は
好ましくは高温で、かつ酸素供給下に適当なｐＨ条件に
おいてＦｅＣｌ2 、ＦｅＳＯ4 の様な鉄（ＩＩ）塩の湿
式化学沈殿によって製造される。
【００３８】基質に対する金属酸化物コーティングの重
量比は５ないし３５０％であって、好ましくは１０ない
し３００％である。
量比は５ないし３５０％であって、好ましくは１０ない
し３００％である。
【００３９】乾式粉砕基質素材は好ましくはカラーレー
キ、特にアルミニウムカラーレーキでコーティングされ
ている。この目的のために、先ずアルミニウム水酸化物
層を通常は基質粒子上に沈殿させ、この層を第２段階で
染料でレーキにする。アルミニウムカラーレーキを適用
する好ましい方法は例えば、ＤＥ ２，４２９，７６２
に記載されており、そこに記載されているカラーレーキ
が好ましい。改良された、同様に好ましい方法をＤＥ
２，９２８，２８７が記載している。極めて好ましいア
ルミニウムカラーレーキはカルミンである。
キ、特にアルミニウムカラーレーキでコーティングされ
ている。この目的のために、先ずアルミニウム水酸化物
層を通常は基質粒子上に沈殿させ、この層を第２段階で
染料でレーキにする。アルミニウムカラーレーキを適用
する好ましい方法は例えば、ＤＥ ２，４２９，７６２
に記載されており、そこに記載されているカラーレーキ
が好ましい。改良された、同様に好ましい方法をＤＥ
２，９２８，２８７が記載している。極めて好ましいア
ルミニウムカラーレーキはカルミンである。
【００４０】更に、乾式粉砕基質素材は好ましくは複塩
顔料、特にシアノフェレート（Ｃｙａｎｏｆｅｒｒａｔ
ｅ）錯塩でコーティングされている。特に好ましいのは
紺青および／またはターンブル青を含有するコーテイン
グである。この目的のために、シアノフェレート溶液お
よび鉄塩溶液を通常は乾式粉砕基質素材の水性懸濁液に
添加し、それに続いて、希望するならば、例えば慣用の
真珠光沢顔料のためのＥＰ ０，１４１，１７３あるい
はＤＥ ２，３１３，３３２に記載されたように酸化を
する。
顔料、特にシアノフェレート（Ｃｙａｎｏｆｅｒｒａｔ
ｅ）錯塩でコーティングされている。特に好ましいのは
紺青および／またはターンブル青を含有するコーテイン
グである。この目的のために、シアノフェレート溶液お
よび鉄塩溶液を通常は乾式粉砕基質素材の水性懸濁液に
添加し、それに続いて、希望するならば、例えば慣用の
真珠光沢顔料のためのＥＰ ０，１４１，１７３あるい
はＤＥ ２，３１３，３３２に記載されたように酸化を
する。
【００４１】更に、乾式粉砕基質素材を有機染料で、特
にフタロシアニンあるいは金属フタロシアニンおよび／
またはインダンスレン染料でコーティングすることが好
ましい。この目的のためには、乾式粉砕基質の懸濁液を
染料溶液中で作製し、この懸濁液を例えば慣用の真珠光
沢顔料用としてＤＥ ４，００９，５６７に記載されて
いるような、染料を極く僅かに溶解するかあるいは染料
が不溶である溶媒と組合せるのである。
にフタロシアニンあるいは金属フタロシアニンおよび／
またはインダンスレン染料でコーティングすることが好
ましい。この目的のためには、乾式粉砕基質の懸濁液を
染料溶液中で作製し、この懸濁液を例えば慣用の真珠光
沢顔料用としてＤＥ ４，００９，５６７に記載されて
いるような、染料を極く僅かに溶解するかあるいは染料
が不溶である溶媒と組合せるのである。
【００４２】例えば、ベンゾキノン、ニトロ、ニトロ
ソ、アゾ、トリアリールメタン、キサンテン、キノリ
ン、シアニン、メチン、オキサジン、アントラキノン、
インジゴ型の他の染料あるいは顔料を使用することも可
能である。
ソ、アゾ、トリアリールメタン、キサンテン、キノリ
ン、シアニン、メチン、オキサジン、アントラキノン、
インジゴ型の他の染料あるいは顔料を使用することも可
能である。
【００４３】記載されたコーティングは例としてのみ示
されており、かつ本発明の説明のためであって、制限す
ることを目的とするものではない。乾式粉砕基質素材も
他の染料でコーティングすることができる。
されており、かつ本発明の説明のためであって、制限す
ることを目的とするものではない。乾式粉砕基質素材も
他の染料でコーティングすることができる。
【００４４】本発明による顔料は高い色強度、色透明
度、高遮蔽能に特徴を有している。在来の吸収性顔料と
は異なって改良したはだ触りおよび有利な油吸収値をも
っているので、水性あるいは非水性化粧品処方に使用さ
れ、更に粉末化粧品のような化粧品の固体の製品にも使
用することが好ましい。
度、高遮蔽能に特徴を有している。在来の吸収性顔料と
は異なって改良したはだ触りおよび有利な油吸収値をも
っているので、水性あるいは非水性化粧品処方に使用さ
れ、更に粉末化粧品のような化粧品の固体の製品にも使
用することが好ましい。
【００４５】更に、本発明方法による顔料は好ましい分
散性および再分散性をもっており、従って好ましくは印
刷、ペイント、コーティング分野の水性および非水性コ
ーティング系中で使用される。このタイプの顔料製品は
食品包装および織物の印刷用に使用することができる。
更に本発明の顔料は慣用の顔料においてしばしば出現し
なかった色相の極めて優れた再現性では特記すべきであ
る。
散性および再分散性をもっており、従って好ましくは印
刷、ペイント、コーティング分野の水性および非水性コ
ーティング系中で使用される。このタイプの顔料製品は
食品包装および織物の印刷用に使用することができる。
更に本発明の顔料は慣用の顔料においてしばしば出現し
なかった色相の極めて優れた再現性では特記すべきであ
る。
【００４６】更に、本発明による顔料はプラスチックを
着色するのにも極めて適している。本発明による顔料は
極めて多くの用途に利用することが可能であって、その
経済的効果は極めて大きい。
着色するのにも極めて適している。本発明による顔料は
極めて多くの用途に利用することが可能であって、その
経済的効果は極めて大きい。
【００４７】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明することを目的
とし、これを制限することを目的とするものではない。 実施例１ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 天然産の雲母（薄片直径約２ｃｍまで）を工業用攪拌ボ
ールミル（約４ｔのコランダム粉砕媒体、粉砕媒体の直
径約５ｍｍ）中で最大パワーインプット約２００ｋＷで
乾式粉砕する。
とし、これを制限することを目的とするものではない。 実施例１ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 天然産の雲母（薄片直径約２ｃｍまで）を工業用攪拌ボ
ールミル（約４ｔのコランダム粉砕媒体、粉砕媒体の直
径約５ｍｍ）中で最大パワーインプット約２００ｋＷで
乾式粉砕する。
【００４８】粉末を空気ふるいで分別して、次の分画が
得られる。
得られる。
【００４９】
【表１】 ｂ） Ｆｅ2 Ｏ3 によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７０℃に加
熱する。３２％のＨＣｌを使用してｐＨを４．０にす
る。ＦｅＣｌ3 水溶液（２７０．８２ｇのＦｅＣｌ3 ・
６Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水１５００ｍｌに溶解した溶
液）を４ｍｌ／ｍｉｎの割合で添加する。その時のｐＨ
は３２％のＮａＯＨを添加することによって維持する。
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７０℃に加
熱する。３２％のＨＣｌを使用してｐＨを４．０にす
る。ＦｅＣｌ3 水溶液（２７０．８２ｇのＦｅＣｌ3 ・
６Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水１５００ｍｌに溶解した溶
液）を４ｍｌ／ｍｉｎの割合で添加する。その時のｐＨ
は３２％のＮａＯＨを添加することによって維持する。
【００５０】添加後に加熱を中断し、その懸濁液を更に
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水３０リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、１時間
８５０℃で焼成し、高い隠蔽能および高い色強さを有
し、またＦｅ2 Ｏ3 ４０％を含有する赤い顔料を得るこ
とができた。 実施例２ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） 紺青によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に加
熱する。３２％のＨＣｌを使用してｐＨを４．０にす
る。Ｋ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］水溶液（３６．４５ｇのＫ
4 ［Ｆｅ（ＣＮ） 6 ］・３Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水３７
５ｍｌに溶解した溶液）とＦｅＣｌ3 ／ＮＨ4 Ｃｌ溶液
（３１．０６ｇのＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、１１．６ｇの
ＮＨ4 Ｃｌを３２％の塩酸１０ｍｌで酸性にした完全脱
イオン水に溶解して、合計３７５ｍｌにする）を同時
に、しかし別々に０．３ｍｌ／ｍｉｎの割合で添加す
る。１５分毎に、添加速度を０．７ｍｌ／ｍｉｎ、つい
で１．３ｍｌ／ｍｉｎおよび２．０ｍｌ／ｍｉｎ／に上
昇し、両溶液が無くなるまで、コーティングをこの値で
行なう。その時にｐＨを１０％の炭酸ソーダ溶液で一定
に保つ。
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水３０リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、１時間
８５０℃で焼成し、高い隠蔽能および高い色強さを有
し、またＦｅ2 Ｏ3 ４０％を含有する赤い顔料を得るこ
とができた。 実施例２ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） 紺青によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に加
熱する。３２％のＨＣｌを使用してｐＨを４．０にす
る。Ｋ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］水溶液（３６．４５ｇのＫ
4 ［Ｆｅ（ＣＮ） 6 ］・３Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水３７
５ｍｌに溶解した溶液）とＦｅＣｌ3 ／ＮＨ4 Ｃｌ溶液
（３１．０６ｇのＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、１１．６ｇの
ＮＨ4 Ｃｌを３２％の塩酸１０ｍｌで酸性にした完全脱
イオン水に溶解して、合計３７５ｍｌにする）を同時
に、しかし別々に０．３ｍｌ／ｍｉｎの割合で添加す
る。１５分毎に、添加速度を０．７ｍｌ／ｍｉｎ、つい
で１．３ｍｌ／ｍｉｎおよび２．０ｍｌ／ｍｉｎ／に上
昇し、両溶液が無くなるまで、コーティングをこの値で
行なう。その時にｐＨを１０％の炭酸ソーダ溶液で一定
に保つ。
【００５１】添加後に加熱を中断し、その懸濁液を更に
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水１５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、紺青２０％を含有する青
い顔料を得ることができた。 実施例３ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） ターンブル青によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に加
熱する。２０％のＨ2 ＳＯ4 を使用してｐＨを４．０に
する。Ｋ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］水溶液（１０９．８８ｇ
のＫ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・３Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水
１５００ｍｌに溶解した溶液）とＦｅＳＯ4 溶液（Ｆｅ
ＳＯ4 １３９．１６ｇ，ＮＨ4 Ｃｌを４６．４ｇを２０
％のＨ2ＳＯ4 ８０ｍｌに溶解して、合計１５００ｍｌ
にする）を同時に、しかし別々に０．３ｍｌ／ｍｉｎの
割合で添加する。１５分毎に、添加速度を０．７ｍｌ／
ｍｉｎ、ついで１．３ｍｌ／ｍｉｎおよび２．０ｍｌ／
ｍｉｎ／に上昇する、両溶液が無くなるまで、コーティ
ングをこの値で行なう。その時にｐＨを１０％の炭酸ソ
ーダ溶液で一定に保つ。
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水１５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、紺青２０％を含有する青
い顔料を得ることができた。 実施例３ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） ターンブル青によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に加
熱する。２０％のＨ2 ＳＯ4 を使用してｐＨを４．０に
する。Ｋ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］水溶液（１０９．８８ｇ
のＫ4 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・３Ｈ2 Ｏを完全脱イオン水
１５００ｍｌに溶解した溶液）とＦｅＳＯ4 溶液（Ｆｅ
ＳＯ4 １３９．１６ｇ，ＮＨ4 Ｃｌを４６．４ｇを２０
％のＨ2ＳＯ4 ８０ｍｌに溶解して、合計１５００ｍｌ
にする）を同時に、しかし別々に０．３ｍｌ／ｍｉｎの
割合で添加する。１５分毎に、添加速度を０．７ｍｌ／
ｍｉｎ、ついで１．３ｍｌ／ｍｉｎおよび２．０ｍｌ／
ｍｉｎ／に上昇する、両溶液が無くなるまで、コーティ
ングをこの値で行なう。その時にｐＨを１０％の炭酸ソ
ーダ溶液で一定に保つ。
【００５２】添加後に加熱を中断し、この懸濁液を更に
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水４５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、ターブル青５０％を含有
する青い顔料を得ることができた。 実施例４ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） Ｆｅ3 Ｏ4 によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７０℃に加
熱する。３２％のＮａＯＨを使用してｐＨを８．０にす
る。この懸濁液を窒素でフラッシュ（１３０リットル／
時間）する。ＦｅＳＯ4 水溶液（７２０．４ｇのＦｅＳ
Ｏ4 ・７Ｈ2 Ｏおよび１１９．４ｇのＫＮＯ3 を２０％
のＨ2 ＳＯ4 溶液４０ｍｌで酸性にした完全脱イオン水
に溶解し、総計２０００ｍｌにする）を２ｍｌ／ｍｉｎ
の割合で１時間に亙って添加し、残りを４ｍｌ／ｍｉｎ
で添加する。その時のｐＨは１０％のＮａＯＨ溶液を添
加することによって一定に保つ。
１５分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水４５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１１０℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、ターブル青５０％を含有
する青い顔料を得ることができた。 実施例４ ａ） 乾式粉砕雲母の製造 実施例１ａ）に示した方法で製造する。 ｂ） Ｆｅ3 Ｏ4 によるコーティング 分画１の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イオン水２リッ
トルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しながら７０℃に加
熱する。３２％のＮａＯＨを使用してｐＨを８．０にす
る。この懸濁液を窒素でフラッシュ（１３０リットル／
時間）する。ＦｅＳＯ4 水溶液（７２０．４ｇのＦｅＳ
Ｏ4 ・７Ｈ2 Ｏおよび１１９．４ｇのＫＮＯ3 を２０％
のＨ2 ＳＯ4 溶液４０ｍｌで酸性にした完全脱イオン水
に溶解し、総計２０００ｍｌにする）を２ｍｌ／ｍｉｎ
の割合で１時間に亙って添加し、残りを４ｍｌ／ｍｉｎ
で添加する。その時のｐＨは１０％のＮａＯＨ溶液を添
加することによって一定に保つ。
【００５３】添加後に加熱を中断し、この懸濁液を更に
３０分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水４５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１００℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、Ｆｅ3 Ｏ4 を６７％含有
する黒色の顔料を得ることができた。 実施例５ 分画１（実施例１）の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イ
オン水２リットルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しなが
ら７５℃に加熱する。その温度に達した後に、１０％の
塩酸溶液をｐＨを２．２に調整するために添加する。Ｔ
ｉＣｌ4 溶液５９４ｍｌ（４００ｇのＴｉＣｌ4 を水１
リットルに溶解した溶液）を雲母懸濁液に添加する。そ
の間にｐＨは３２％の水酸化ナトリウム溶液を使用して
一定にに保つ。コーティング完了後にこのバッチを０．
５時間攪拌し、３２％の水酸化ナトリウム溶液を使用し
てｐＨ７．０に調整する。その後にＺｎＣｌ2 の水溶液
（水３３０ｍｌに１１ｍｌのＨＣｌを加えた溶液に９．
３１ｇのＺｎＣｌ2 を溶解した溶液）を０．５時間にわ
たって懸濁液に添加する。このバッチをその後に室温で
０．５時間攪拌し、水で塩化物がなくなるまで洗浄し、
顔料を１１０℃で８時間乾燥する。最後に顔料を７００
℃で１時間焼成し、さらに１００μｍにふるい分けす
る。 実施例６ 分画１（実施例１）の乾式粉砕雲母５０ｇを完全脱イオ
ン水１リットルに懸濁させ、７５℃でｐＨ２．２で３０
％のＴｉＣｌ4 溶液と攪拌しながら１５分間混合する。
コーティング工程の間に、そのｐＨを３２％の水酸化ナ
トリウム溶液で一定に保つ。製品を１０リットルの水で
塩化物が検出されなくなるまで洗浄し、水５００ｍｌの
なかに懸濁する。この顔料懸濁液に窒素雰囲気で７０℃
でＦｅＳＯ4 水溶液（５０ｇのＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを
５００ｍｌの水に溶解し、２０％のＨ2 ＳＯ4 溶液をを
使ってｐＨを１．５に調節する）を添加する。その後に
１０％の炭酸ソーダ溶液を使用してｐＨを４に維持し、
酸素を５リットル／時間の割合で導入する。反応の間
に、そのｐＨを１０％の炭酸ソーダを使用してｐＨ４に
保つ。６時間後に反応は終了する。そのバッチをその後
に０．５時間攪拌し、硫酸塩が検出されなくなるまで水
で洗浄し、製品を１１０℃で乾燥し、さらに１００μｍ
にふるい分けする。
３０分間攪拌する。製品を吸引濾過し、塩素化物が検出
されなくなるまで、完全脱イオン水４５リットルで洗浄
する。顔料をその後に１００℃で８時間乾燥し、高い隠
蔽能および高い色強度を有し、Ｆｅ3 Ｏ4 を６７％含有
する黒色の顔料を得ることができた。 実施例５ 分画１（実施例１）の乾式粉砕雲母１００ｇを完全脱イ
オン水２リットルに懸濁させ、その懸濁液を攪拌しなが
ら７５℃に加熱する。その温度に達した後に、１０％の
塩酸溶液をｐＨを２．２に調整するために添加する。Ｔ
ｉＣｌ4 溶液５９４ｍｌ（４００ｇのＴｉＣｌ4 を水１
リットルに溶解した溶液）を雲母懸濁液に添加する。そ
の間にｐＨは３２％の水酸化ナトリウム溶液を使用して
一定にに保つ。コーティング完了後にこのバッチを０．
５時間攪拌し、３２％の水酸化ナトリウム溶液を使用し
てｐＨ７．０に調整する。その後にＺｎＣｌ2 の水溶液
（水３３０ｍｌに１１ｍｌのＨＣｌを加えた溶液に９．
３１ｇのＺｎＣｌ2 を溶解した溶液）を０．５時間にわ
たって懸濁液に添加する。このバッチをその後に室温で
０．５時間攪拌し、水で塩化物がなくなるまで洗浄し、
顔料を１１０℃で８時間乾燥する。最後に顔料を７００
℃で１時間焼成し、さらに１００μｍにふるい分けす
る。 実施例６ 分画１（実施例１）の乾式粉砕雲母５０ｇを完全脱イオ
ン水１リットルに懸濁させ、７５℃でｐＨ２．２で３０
％のＴｉＣｌ4 溶液と攪拌しながら１５分間混合する。
コーティング工程の間に、そのｐＨを３２％の水酸化ナ
トリウム溶液で一定に保つ。製品を１０リットルの水で
塩化物が検出されなくなるまで洗浄し、水５００ｍｌの
なかに懸濁する。この顔料懸濁液に窒素雰囲気で７０℃
でＦｅＳＯ4 水溶液（５０ｇのＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを
５００ｍｌの水に溶解し、２０％のＨ2 ＳＯ4 溶液をを
使ってｐＨを１．５に調節する）を添加する。その後に
１０％の炭酸ソーダ溶液を使用してｐＨを４に維持し、
酸素を５リットル／時間の割合で導入する。反応の間
に、そのｐＨを１０％の炭酸ソーダを使用してｐＨ４に
保つ。６時間後に反応は終了する。そのバッチをその後
に０．５時間攪拌し、硫酸塩が検出されなくなるまで水
で洗浄し、製品を１１０℃で乾燥し、さらに１００μｍ
にふるい分けする。
【００５４】得られた製品は高い色相、透明性のある黄
色の顔料であり、好ましいはだ触りである。 比較例１ 実施例１ｂ）、２ｂ）および４ｂ）の方法に従って、湿
式粉砕Ｍ雲母（１と１５μｍとの間の直径を有する雲母
粒子を９５％含有する）をＦｅ2 Ｏ3 ，紺青およびＦｅ
3 Ｏ4 でコーティングした。こうして得られた顔料およ
び実施例１ｂ）、２ｂ）および４ｂ）の方法によるペイ
ントフィルム試料をつくるために使用した。その光沢条
件下での色測定の結果（測定時の位置関係 ２０0 ／２
２．５0ＤＩＮ ５０３３ ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）
ラボ社製）は以下のような光輝値を示した。
色の顔料であり、好ましいはだ触りである。 比較例１ 実施例１ｂ）、２ｂ）および４ｂ）の方法に従って、湿
式粉砕Ｍ雲母（１と１５μｍとの間の直径を有する雲母
粒子を９５％含有する）をＦｅ2 Ｏ3 ，紺青およびＦｅ
3 Ｏ4 でコーティングした。こうして得られた顔料およ
び実施例１ｂ）、２ｂ）および４ｂ）の方法によるペイ
ントフィルム試料をつくるために使用した。その光沢条
件下での色測定の結果（測定時の位置関係 ２０0 ／２
２．５0ＤＩＮ ５０３３ ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）
ラボ社製）は以下のような光輝値を示した。
【００５５】
【表２】
【図１】１５μｍより小さい粒径を有する湿式粉砕雲母
のＲＥＭ写真である。倍率４０００倍
のＲＥＭ写真である。倍率４０００倍
【図２】乾式粉砕ムスコバイト雲母のＲＥＭ写真であ
る。倍率４０００倍
る。倍率４０００倍
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルガレーテ ヘルブスキ ドイツ連邦共和国 64372 オーバー−ラ ムシュタット ライプツィガー シュトラ ーセ 14 (72)発明者 クラウディア ザイベル ドイツ連邦共和国 64853 オッツベルク ハウプトシュトラーセ ３ (72)発明者 ラルフ エメルト ドイツ連邦共和国 64807 ディーブルク ツカーシュトラーセ 15 (72)発明者 クラウス アムブロジウス ドイツ連邦共和国 64807 ディーブルク アム シュロス シュトッカウ １
Claims (11)
- 【請求項１】 薄片状の無機基質の乾式粉砕し、その後
に分別し、さらにそれぞれが１以上の難溶性の強く接着
している無機あるいは有機の着色剤を含有する１以上の
層を適用することによって得られる、高い色強度および
高い隠蔽能を有する低光沢の顔料。 - 【請求項２】 分別を５０μｍより小さいｄ95カットが
得られるように行なうことを特徴とする請求項１による
顔料。 - 【請求項３】 雲母あるいはその他の板状けい酸塩が薄
片状無機基質として使用されることを特徴とする請求項
１または２による顔料。 - 【請求項４】 金属カルコゲナイドあるいは金属カルコ
ゲナイド水和物、カラーレーキ、錯塩顔料、カーボンブ
ラック粒子および／または有機染料が着色剤として含有
されていることを特徴とする請求項１ー３のいずれか１
項による顔料。 - 【請求項５】 顔料が金属酸化物／水和した金属酸化
物、アルミニウムカラーレーキ、シアノフェレート（Ｃ
ｙａｎｏｆｅｒｒａｔｅ）錯塩、フタロシアニンあるい
は金属フタロシアニン染料および／またはインダンスレ
ン染料を着色剤として含有していることを特徴とする請
求項１−４のいずれか１項による顔料。 - 【請求項６】 金属酸化物が二酸化チタンあるいは酸化
鉄であることを特徴とする請求項５による顔料。 - 【請求項７】 着色剤が針鉄鉱型の黄色のＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）であることを特徴とする請求項５による顔料。 - 【請求項８】 基質に対する金属酸化物／水和した金属
酸化物被覆の重量割合が５ないし３５０重量％であるこ
とを特徴とする請求項５項による顔料。 - 【請求項９】 顔料が１または２層の着色剤層を示すこ
とを特徴とする請求項１−８のいずれか１項による顔
料。 - 【請求項１０】 着色剤層を乾式粉砕し、分別し、かつ
分散した基質粒子上に湿式化学法で沈殿し、あるいは流
動床反応器中でＣＶＤ法で適用し、その後に洗浄、乾燥
および希望により焼成することを特徴とする請求項１−
９のいずれか１項による顔料の製造方法。 - 【請求項１１】 印刷あるいはペイントおよびコーティ
ング処方、化粧品およびプラスチック中で請求項１−９
のいずれか１項による顔料を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4340146 | 1993-11-25 | ||
| DE4340146/5 | 1993-11-25 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH07196945A true JPH07196945A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3554589B2 JP3554589B2 (ja) | 2004-08-18 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28814794A Expired - Fee Related JP3554589B2 (ja) | 1993-11-25 | 1994-11-22 | 低光沢の顔料 |
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| KR (1) | KR100363369B1 (ja) |
| DE (2) | DE59410049D1 (ja) |
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| TW (1) | TW293032B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009219501A (ja) * | 1998-07-16 | 2009-10-01 | Merck Patent Gmbh | 食品および薬剤分野における真珠光沢顔料を用いる着色 |
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|---|---|---|---|---|
| US6019831A (en) * | 1993-11-25 | 2000-02-01 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Non-lustrous pigments |
| DE19546058A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Merck Patent Gmbh | Nicht glänzende Farbpigmente |
| DE19614636A1 (de) * | 1996-04-13 | 1997-10-16 | Basf Ag | Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter Siliciumdioxidplättchen |
| DE19614637A1 (de) * | 1996-04-13 | 1997-10-16 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis von beschichteten Siliciumdioxidplättchen |
| EP1013725B1 (en) * | 1998-12-23 | 2004-09-08 | MERCK PATENT GmbH | Pigment mixture |
| EP1013722B1 (en) * | 1998-12-23 | 2003-09-17 | MERCK PATENT GmbH | Pigment mixture |
| DE19905427A1 (de) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Merck Patent Gmbh | Farbiges Interferenzpigment |
| DE19929109A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Merck Patent Gmbh | Anorganische sphärische Absorptionspigmente |
| ATE344729T1 (de) * | 2003-06-11 | 2006-11-15 | Contitech Elastomer Besch Gmbh | Verbundmaterial für cabriolet-fahrzeugabdeckungen |
| US20050137291A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Schneider John R. | Coating compositions with enhanced corrosion resistance and appearance |
| DE102004024455A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Merck Patent Gmbh | Polychrome Pigmente |
| DE102004057918A1 (de) | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Merck Patent Gmbh | Laserkennzeichnung von Wertdokumenten |
| DE102009051171A1 (de) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE102013012023A1 (de) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
| DE102016004164A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-12 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
| EP3517579B1 (de) | 2018-01-23 | 2022-10-26 | Merck Patent GmbH | Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente |
| DE102019003073A1 (de) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
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| US20210087403A1 (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Merck Patent Gmbh | Pigments |
| EP3974395A1 (de) | 2020-09-25 | 2022-03-30 | Merck Patent GmbH | Pigment/fritten-gemisch |
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|---|---|---|---|---|
| SU539604A1 (ru) * | 1973-05-03 | 1976-12-25 | Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" | Способ обработки слюды |
| JPS61123673A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Toyota Motor Corp | 真珠光沢顔料およびその製造方法 |
| IN165908B (ja) * | 1985-10-25 | 1990-02-10 | Merck Patent Gmbh |
-
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- 1994-11-18 ES ES94118169T patent/ES2171429T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-18 DE DE59410049T patent/DE59410049D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-18 EP EP94118169A patent/EP0659843B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-19 DE DE4441223A patent/DE4441223A1/de not_active Withdrawn
- 1994-11-22 JP JP28814794A patent/JP3554589B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-23 TW TW083110918A patent/TW293032B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 FI FI945521A patent/FI945521A/fi unknown
- 1994-11-24 KR KR1019940030985A patent/KR100363369B1/ko not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
| JP2009219501A (ja) * | 1998-07-16 | 2009-10-01 | Merck Patent Gmbh | 食品および薬剤分野における真珠光沢顔料を用いる着色 |
| JP2014144004A (ja) * | 1998-07-16 | 2014-08-14 | Merck Patent Gmbh | 食品および薬剤分野における真珠光沢顔料を用いる着色 |
| JP2016187342A (ja) * | 1998-07-16 | 2016-11-04 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 食品および薬剤分野における真珠光沢顔料を用いる着色 |
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